NM ISO 9965

Norme Marocaine

2006
Indice de classement NM 03.7.234

Qualit de leau Dosage du slnium

Mthode par spectromtrie dabsorption atomique (technique hydrure)

Norme Marocaine homologue

Par arrt du Ministre de lIndustrie, du Commerce et de la Mise Niveau de lEconomie N 2006. du 2006, publi au B.O n du

Correspondance
La prsente norme reprend intgralement la norme ISO 9965/1993.

Modifications

Examine et adopte par le comit technique de normalisation des eaux dalimentation humaine Edite et diffuse par le Service de Normalisation Industrielle Marocaine (SNIMA) SNIMA 2006

NM ISO 9965

SOMMAIRE

Page

Avant-propos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Domaine dapplication Rfrences normatives.... Principe. Ractifs. Appareillage. Echantillonnage... Mode opratoire... Evaluation des rsultats utilisant la mthode des gammes dtalonnage. Expression des rsultats..

ii 1 1 1 1 2 2 2 4 4 4 5 5

10 Fidlit.. 11 Interfrences. 12 Rapport dessai.

ii

Avant-propos
LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fedration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cre a cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. La Norme internationale ISO 9965 a t labore par le comit technique ISOFC 147, Qualit de leau, sous-comit SC 2, Mthodes physiques, chimiques et biochimiques.

0 ISO 1993 Droits de reproduction rservs. Aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lditeur. Organisation internationale de normalisation Case Postale 56 l CH-121 1 Geneve 20 0 Suisse Imprim en Suisse

NORME INTERNATIONALE

ISO 9965:1993(F)

Qualit de leau - Dosage du slnium - Mthode par spectromtrie dabsorption atomique (technique hydrure)

Domaine

dapplication

Principe

La prsente Norme internationale prescrit une mthode pour le dosage du slnium et des composes organiques du slnium dans les eaux potables, les eaux souterraines et les eaux de surface. La mthode est applicable aux teneurs en slnium comprises entre 1 pg/l et 10 pg/l. Des concentrations plus leves peuvent tre dtermines en procdant une dilution approprie de la prise dessai.

La mthode est base sur le mesurage par absorption atomique du slnium gnr par la dcomposition thermique de Ihydrure de slnium. Dans les conditions dapplication de la prsente mthode, conversion quantitative du slnium(W) uniquement en hydrure. Pour viter toute erreur de dosage, conversion en slnium(W) des autres tats doxydation avant le dosage. Rduction du slnium(W) en dihydrure de slnium gazeux (SeH,), par raction avec du ttrahydroborate de sodium dans un milieu dacide chlorhydrique. Dtermination de Iabsorbance une longueur donde de 196,0 nm.

Rfrences

normatives

Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par suite de la refrence qui en est faite, constituent des dispositions valables pour la prsente Norme internationale. Au moment de la publication, les ditions indiques taient en vigueur. Toute norme est sujette rvision et les parties prenantes des accords fonds sur la prsente Norme internationale sont invites rechercher la possibilit dappliquer les editions les plus rcentes des normes indiques ci-aprs. Les membres de la CEI et de IISO possdent le registre des Normes internationales en vigueur un moment donne. ISO 5667-l : 1980, Qualit de leau - chantillonnage - Partie 1: Guide gnral pour IWablissement des programmes dkhan tilonnage. a ISO 5667-2: 1991, Qualit de leau Partie 2: Guide gnral sur dchantillonnage. chantillonnage les techniques

Ractifs
des ractifs

Au cours de lanalyse, utiliser uniquement de qualit analytique reconnue.

Compare a la plus faible concentration a doser, la teneur en slnium de leau et des ractifs doit tre ngligeable. 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Acide sulfurique, Acide chlorhydrique, Peroxyde Hydroxyde dhydrogne, de sodium. de sodium, solution. p = 1,84 g/ml. p = 1,16 g/ml. w(H&) = 30 % (m/m).

ISO 5667-3: -l), Qualit de leau - chantillonnage - Partie 3: Guide gnral pour la conservation et la manipulation des Achantillons.
1) publier. (Rvision de NS0 5667-3:1985)

Ttrahydroborate

Dissoudre 1 g dhydroxyde de sodium (4.4) dans environ 20 ml deau. Ajouter 3 g de ttrahydroborate de

ISO 9965:1993(F)

sodium (NaBH,). 100 ml. La solution jour.

Complter

avec de leau jusqu prpare chaque

chantillonnage
conformment

doit tre frachement

Prlever chantillons les IISO 5667-l et IISO 5667-2.

4.6 Slnium, solution 1 000 mg de Se par litre.

mre,

correspondant

Les chantillons doivent tre prlevs dans des flacons en polythylne ou en verre borosilicat, pralablement lavs lacide nitrique (par exemple, 2 mol/l) et rincs leau. Ajouter 20 ml dacide chlorhydrique des prises dessai de 1 000 ml. (4.2) chacune

Introduire 1,405 3 g de dioxyde de slnium dans une fiole jauge de capacit nominale 1 000 ml. Ajouter 2 g dhydroxyde de sodium (4.4) et dissoudre dans une petite quantit deau. Complter au volume avec de leau.
NOTE 1 Des solutions meres de slnium sont disponibles dans le commerce.

Si le pH est suprieur 2, ajouter davantage dacide chlorhydrique, jusqu ce que le pH soit gal ou infrieur a 2. Pour la conservation IISO 5667-3. des chantillons, voir

4.7 Slnium, solution 10 mg de Se par litre.

talon

1, correspondant

7 7.1

Mode opratoire
Solution dessai blanc

Introduire, a laide dune pipette, 10 ml de la solution mre de selenium (4.6) dans une fiole jauge de capacit nominale 1 000 ml. Ajouter 20 ml dacide chlorhydrique (4.2) et complter au volume avec de leau. Cette solution peut tre conserve 1 semaine. 4.8 Slnium, solution 0,l mg de Se par litre. talon pendant au moins

Introduire, a laide dune pipette, 2 ml dacide chlorhydrique (4.2) dans une fiole jauge de capacit nominale 100 ml et complter au volume avec de leau. Traiter le blanc de la mme faon que dcrite pour les chantillons.

2, correspondant

7.2

Solutions

dtalonnage
couvrant

Introduire, a laide dune pipette, 10 ml de la solution talon 1 de slnium (4.7) dans une fiole jauge de capacit nominale 1 000 ml. Ajouter 20 ml dacide chlorhydrique (4.2) et complter au volume avec de leau. Cette solut ion peut tre conserve 1 semaine. pendant au moins

partir de la solution talon 2 de slnium (4.8), prparer au moins cinq solutions dtalonnage la gamme des concentrations a doser.

Appareillage

Matriel courant de laboratoire, et 5.1 Spectromtre dabsorption atomique, muni dun gnrateur dhydrure, et dune source de rayonnement approprie convenant pour le dosage du slnium, par exemple, une lampe Iumnescente gaz ou une lampe cathode creuse. Un dispositif de correction des bruits de fond peut savrer ncessaire. 5.2 Alimentation en gaz, argon ou azote.

Par exemple, pour la gamme comprise entre 1 CLgll et 10 pg/l, introduire a laide dune pipette 1 ml, 3 ml, 5 ml, 8 ml et 10 ml de la solution talon 2 de slnium (4.8) dans une srie de fioles jauges un trait, de capacit 100 ml. Ajouter dans chaque fiole, 2 ml dacide chlorhydrique (4.2) et diluer au volume avec de leau. Ces solutions correspondent respectivement une concentration en slnium de 1 pg/l, 3 cig/L 5 pg/L 8 WI et 10 pg/l. Les solutions dtalonnage prpares chaque jour. doivent tre frachement

7.3

Traitement

5.3 Verrerie, a laver soigneusement, immdiatement avant toute utilisation, lacide nitrique dilu (par exemple, 2 mol/l) et chaud et a rincer a leau.

Pour le dosage de la teneur en slnium total, mettre en digestion les prises dessai afin de dcomposer les composs organiques du slnium. Si lexprience montre que le slnium peut tre rcupr quantitativement sans passer par la dcomposition, ltape de mise en digestion (7.3.1) peut tre omise. Introduire 50 ml de la prise dessai dans un ballon fond rond.

7.3.1

Mthode

de digestion

NOTE 2 Veiller ce que lchantillon compltement A sec.

ne svapore jamais

Introduire 5 ml dacide sulfurique (4.1) et 5 ml de peroxyde dhydrogne (4.3) dans le ballon (voir 7.3). Amener une source de chaleur, raccorder le ballon a un appareillage tel quindiqu la figure 1. Fermer le robinet. Chauffer bullition et recueillir le condensat dans le rservoir de condensat. Continuer a chauffer jusqu apparition des fumes dacide sulfurique. Vrifier laspect de la prise dessai. Si elle est trouble, presque incolore, refroidir et ajouter encore 5 ml de peroxyde dhydrogne (4.3) et poursuivre lbullition comme dcrit au paragraphe prcdent. Apres refroidissement, retransvaser dans le ballon a fond rond. le condensat

7.3.2

Rduction

du Se(VI) en Se(W) chlorhydrique (4.2) dans le

Introduire 20 ml dacide ballon fond rond.

Faire bouillir doucement au reflux pendant 15 min avec le robinet ouvert. Si, avant la fin de cette priode, il ny a pas de digestion et si lchantillon renferme du chlore libre, chasser la solution avec de lazote (environ 1 I/min pendant 15 min). Refroidir la solution dchantillon et la transvaser dans une fiole jauge de capacit nominale 100 ml. Complter au volume avec de leau. Traiter la solution dessai a blanc (7.1) et les solutions dtalonnage (7.2) de la mme manire.

\ -

I &

Condenseurh

reflux

Tubederinage

R&ervoirdecondensat

Robinet en PTFE (akage 2,s mm) :ntree N2

Ballon dedecomposition de capacitenominale250 ml

Figure

1 -

Exemple

dappareil

de dcomposition

ISO 9965:1993(F)

7.4

talonnage

et dosage

NOTES 3 II est de bonne pratique de vrifier de temps en temps les points de solutions dessai blanc et des solutions detalonnage. 4 Avec des nouveaux types dchantillons, il est recommand de vrifier la validit de la mthode en ajoutant dans un chantillon au moins un volume connu de slnium. Si les essais de rcupration savrent non satisfaisants, la mthode des ajouts doses doit tre utilise. Dans ce cas, la courbe dtalonnage doit tre linaire.

En fonction du systme dhydrure utilis, on peut employer des volumes infrieurs ou suprieurs a ceux cits ci-dessous. Cependant, les rapports de quantit dfinis doivent tre maintenus. Rgler tous les paramtres du spectromtre dabsorption atomique selon les indications du manuel demploi du fabricant de lappareil (longueur donde: 196,0 nm) et rgler la cellule dabsorption afin dobtenir la transmission maximale. Mesurer les solutions dans lordre suivant: la solution dessai a blanc; les solutions dtalonnage; les chantillons.

valuation des rsultats utilisant mthode des gammes dtalonnage

la

Obtenir la concentration en masse de slnium en microgrammes par litre prsents dans la solution dessai base sur Iabsorbance et la fonction dtalonnage. Toutes les tapes de dilution doivent tre prises en compte.

Faire passer un flux dargon ou dazote a travers le systme et mettre lappareil au zro. Introduire dans lappareil de raction, par exemple, 20 ml de la solution rduite (voir 7.3). Raccorder dhydrure. le rcipient de raction au gnrateur

Expression

des rsultats

Faire passer de largon ou de lazote a travers la solution jusqu ce que le signal dabsorption revienne zro. environ 5 ml de la solution Ajouter ttrahydroborate de sodium (4.5) et enregistrer gnal . de le si-

Exprimer les rsultats avec deux chiffres significatifs et une dcimale. EXEMPLE Slnium (Se): 8 pg/l Slnium (Se): 32 pg/l

Tracer la courbe dtalonnage en utilisant les valeurs obtenues avec les solutions dessai blanc et les solutions dtalonnage. Rpter le mesurage en utilisant des portions spares de chaque solution. Tableau
chantillon* No A B l 19 19 50 42 l

10

Fidlit

Des essais interlaboratoires, effectus en 1992, en utilisant une mthode pratiquement identique, ont fourni les valeurs indiques dans le tableau 1. Donnes
x=

1 x

de fidlit
6, ver OR VCR

na

WFR % 97,4 86,2

% 0 11

cisll 310 30

u-911 2,92 7,76

WI 0,525 0,869

% 18,0 Il,2

WI 0,191 0,439 de rptabilit;

63
5,7

n
na

est le nombre de laboratoire; est le nombre de valeurs Obtenues;

est le pourcentage est la valeur; est la moyenne totale; Eau potable Eau rsiduaire de valeurs aberrantes;

8, K
OR VCR WFR

est lcart-type est le coefficient est lcart-type est le coefficient

de variation de rptabilit; de reproductibilit; de variation de reproductibilit;

x x= A: B:

est le taux de rcupration

11

Interfrences

100 %; et 3,75 pg de Se correspondraient aux chantillons de matire solide renfermant 15 mg/kg de Se.

Le tableau 2 donne des dtails sur des interfrents potentiels ayant subi une partie du procd analytique. Les solutions pour les contrles dinterfrence ont t prpares soit partir de ractifs solides, soit partir de solutions concentres des ractifs, de telle sorte que 500 ml de la solution renferme la masse annonce dautre substance et la masse annonce de slnium. Ensuite, les solutions ont subi ltape de mesurage de la mthode et les rsultats ont t exprims sous forme deffet sur la masse annonce de slnium. En supposant quon mette en cendres, quon extrait et quon dilue des chantillons renfermant 250 mg de matires solides sches jusqu obtention de Iquivalent de 500 ml, 100 mg de lautre substance correspondraient 40 % de lautre substance dans lchantillon solide et 250 mg correspondraient a Tableau 2 Autres

12

Rapport

dessai
sui-

Le rapport dessai doit contenir les informations vantes: a) rfrence la prsente Norme internationale; b) identification c) prtraitement d) expression larticle 9; de lchantillon; de lchantillon; des rsultats, conformment

e) dtails de toutes oprations non comprises dans la prsente Norme internationale et tout autre facteur susceptible davoir agi sur les rsultats. sur le dosage du slhium
Masse de lautre substance mg 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 100 100 100 100 250 100 100 250 250 100 100 100 100 250 100 Effet, en pg Se de lautre substance sur 3,75 pg Se ao - 0,l w

Effet dautres
substances

substances

Sodium sous forme de chlorure Potassium sous forme de chlorure Calcium sous forme de chlorure Magnsium sous forme de chlorure Aluminium sous forme de sulfate Lanthane sous forme de chlorure Borate sous forme de sel de sodium Carbonate sous forme de sel de sodium Nitrate sous forme de sel de sodium Sel dammonium sous forme dhydroxyde Phosphate sous forme de sel de potassium Sulfate sous forme de sel de sodium Fluorure sous forme de sel de sodium Bromure sous forme de sel de sodium Iodure sous forme de sel de sodium Chrome(W) sous forme de chlo.rure Manganesetll) sous forme de sulfate Fer(lll) sous forme de chlorure Cobalt(H) sous forme de chlorure Nickel sous forme de sulfate Cuivre(H) sous forme de chlorure Zinc sous forme doxyde Cadmium sous forme de chlorure Mercure(H) sous forme de chlorure tain(H) sous forme de chlorure Plomb(H) sous forme dactate Antimoine sous forme de tartrate de sodium Bismuth sous forme de nitrate *

02 02
- 0,3 -0,l - 0,2 - 0,5 ao

02
ao - 0,7 \ -

02
QI 0,2 0,3 0,5 1,7 3,4 1,8

02
083 2,9 0,4 0,5 3,7 3,0