NDICE

Pg. Principios Tericos2 Tcnica Empleada.6 Instrumentacin..7 Tabla de Datos y Resultados..15 Clculos..16 Discusin del Mtodo Empleado.17 Discusin de Resultados Obtenidos17 Conclusiones18 Recomendaciones18 Bibliografa.19

ABSORCIN ATMICA
En la Espectroscopia de emisin de flama los tomos y molculas son elevados a un estado electrnico excitado por medio de colisiones trmicas con los componentes de los gases quemados de flama. Al regresar a un estado electrnico mas bajo, los tomos y las molculas excitadas emiten radiaciones caractersticas de cada elemento. La emisin resultante pasa a travs de un monocromador que asla la caracterstica espectral deseada. Entonces, el espectro es detectado ven un fotodetector, cuya seal de salida se amplifica y se mide en un registrador. La correlacin entre la intensidad de la emisin y la concentracin de la sustancias, en solucin constituye la base para las evaluaciones cuantitativas. En la Espectroscopia de absorcin atmica, se hace pasar por la flama la radiacin de una fuente externa de luz, que emite las lneas espectrales correspondientes a la energa necesaria para una transicin electrnica del estado normal a un estado excitado. Los gases de la flama se consideran como un medio que contienen tomos libres y no excitados, capaces de absorber radiacin de una fuente externa, cuando dicha radiacin corresponde exactamente a la energa requerida para una transicin del elemento investigado de un estado electrnico normal a un estado de mayor excitacin. La radiacin no absorbida pasa entonces a travs del monocromador, que asla la lnea espectral excitante de la fuente de luz y se enva al detector. La absorcin de radiacin de la fuente de luz depende de la poblacin del estado normal, la cual es proporcional a la concentracin de la solucin rociada en la flama. La absorcin se mide por medio de la diferencia entre las seales transmitidas en presencia y ausencia del elemento analizado. La fluorescencia atmica involucra una irradiacin del vapor atmico en la flama, con un a fuente de iluminacin apropiada colocada en ngulos rectos con la flama y los ejes pticos del espectrmetro. Parte de la radiacin incidente se absorbe a longitudes de onda que corresponden a las lneas de absorcin atmica. Inmediatamente despus se libera energa como una fluorescencia de longitud de onda caracterstica, la cual se emite en todas direcciones. La intensidad de la fluorescencia es directamente proporcional a la concentracin del elemento que se esta determinando en la solucin problema. Este mtodo aun esta en su etapa de desarrollo.

FLAMAS Y TEMPERATURADE FLAMA: La flama se usa para transformar la sustancia analizada del estado liquido o slido al estado gaseoso- vaporizacin , para la conversin de las entidades moleculares a vapor atmico-atomizacin, y en los estudios de emisin, para la excitacin de emisin de vapor atmico(y molecular). Los dos requisitos necesarios para una flama satisfactoria son que esta tenga la temperatura apropiada, o la proporcin adecuada de combustible y oxidante para llevar a cabo las diferentes funciones de la flama, y que el espectro de la propia flama no interfiera con la observacin de la caracterstica de emisin o absorcin que se esta midiendo. La estructura de una flama premezclada se muestra en la figura 12.8. Al salir de la regin A, la mezcla no quemada de hidrocarburo gaseoso, pasa a una regin sin calor de 1mm de grueso(regin B), en la cual se calienta por conduccin y radiacin de la regin de la reaccin C, y por difusin de radicales, lo que hace que inicie l a combustin. Los gases de la flama se desplazan hacia arriba de la zona de reaccin con velocidades del orden1-10mm/mseg. Los gases que emergen de la regin C consisten principalmente de
CO, CO 2 , yH 2O( yN 2 cuando uno de los gases originales es el aire), con cantidades

menores de H 2 , H, O, NO. La composicin real de los gases varan con la composicin inicial de la mezcla. En el cono interno, los gases no estn en equilibrio trmico, pues las cantidades de radicales son muy elevadas(los precursores de las reacciones de excitacin qumica). El equilibrio trmico se logra casi completamente en la regin D. La combustin se completa en la capa externa, auxiliada por el arrastre del aire cercano. Las flamas de hidrogeno no muestran evidencia de un cono interno.

Para lograr el equilibrio en los gases de la flama, las partculas del sistema deben tener un numero suficiente de colisiones entre si. A la presin atmosfrica, una molcula en la flama tiene alrededor de 10 6 colisiones con molculas vecinas en un intervalo de tiempo de 1 mseg. Una disminucin en la velocidad de quemado hace posible que los tomos tengan un tiempo de residencia mas largo en el rea observada y permite un aumento en la sensibilidad. L a temperatura de la flama se ve afectada por el volumen de aerosol que se inyecta en los gases de la flama. MODELOS DE DISTRIBUCIN DE CONCENTRACIN ATMICA EN FLAMAS: La concentracin de tomos normales y tomos excitados varia en las diferentes partes de una flama, y tambin con la proporcin de combustible a oxidante que se emplee. Se pueden hacer estudios de distribucin atmica y molecular midiendo la absorcin, la emisin, o la fluorescencia en una flama que contenga tomos dispersados, cuando la flama se mueve vertical u horizontalmente con relacin a la trayectoria de la luz del sistema ptico. En la fig 12.14 se muestra la distribucin de tomos en una flama de aire acetileno de 10cm con mediciones de absorcin. Los contornos se trazan a intervalos de 0.1 de unidad de absorbancia con el valor mximo en el centro, Ni el rea de observacin, ni la proporcin del combustible a oxidante son crticas para la plata, mientras que para el molibdeno, la regin de absorbancia mxima esta muy localizada. La altura de la absorcin mxima marca el nivel donde la atomizacin incrementada por la altura, se balancea por la velocidad de disminucin en la concentracin de tomos libres a travs de la dilucin ocasionada por los gases de la flama y la formacin de xidos e hidrxidos.

Interferencias: Interferencias Espectrales: Las interferencias espectrales estn estrechamente asociadas con el poder de resolucin del sistema ptico empleado. En la espectrometra de emisin de flama, cualquier radiacin que coincida o se sobreponga a la del elemento ensayado, ya sea que emane de la muestra o de la fuente de excitacin, constituye una interferencia espectral. Interferencias Fsicas: Las partculas de materia en la flama son responsables de la dispersin de la luz y la absorcin molecular. Esto puede originarse en las gotas no evaporadas, pero mas probablemente se debe a partculas de sales no evaporadas o refractarias que no han sido desolvatadas . No es necesario considerar la dispersin en las mediciones de emisin, aunque la presencia de partculas calientes intensifica la radiacin continua del fondo. Las soluciones de muestra altos contenidos de slidos totales tienden a producir una reduccin en la seal. Las soluciones concentradas tienden a ser viscosas y densas.

TCNICA EMPLEADA
Determinacin del Cobre en concentrado de Zinc: Ataque de la muestra: Se peso 0.1003g de la muestra seca, se coloco en un vaso de 250mly luego se agrego 3ml de HCl concentrado, posteriormente se llevo a la plancha y se aadi 3ml de HNO 3( C ) . Se tapo con luna de reloj y se calent hasta eliminar todos los vapores nitrosos. Seguidamente se deja sedimentar la slice y se filtro en fiola de 250ml.

Lava con agua + 5 ml HNO 3( C ) ( fiola de 250 ml) Preparacin del Blanco: En una fiola de 50ml se agrego 1ml HNO 3( C ) , luego se enraso. Preparacin de lo patrones: Se peso 0.1979g de CuSO 4.5 H 2O se disuelve y se lleva a fiola de 500ml con agua destilada, solucin 100ppm en Cu(solucin A) De la solucin A se tomo un volumen de 20ml y se diluyo obtenindose una solucin de 20ppm(solucin B) De la solucin B, se preparo por dilucin patrones de cobre de 2ppm, 6ppm, 10ppm en fiolas de 50ml.

INSTRUMENTACIN

Absorcin atmica:
Espectrofotmetros modulares ANALYST 200 Caractersticas tcnicas El equipo es modular, pudiendo incorporar en cualquier momento el horno de grafito y el generador de hidruros sin ningn tipo de agregado de interfases o dispositivos. Incluye display grfico con interfase al tacto (touch screen), software en mltiples idiomas. DISEO PTICO Doble haz real Corrector de lnea de base por Deuterio (segn modelo) Monocromador de rango espectral mnimo de 189 a 900 nm. Seleccin de longitud de onda automtica, controlada y autorizada a travs del microprocesador del instrumento o computadora. Monocromador con red Echelle, con una distancia focal de 300 mm. Prisma de cuarzo fundido Ancho de banda espectral de 0.12 nm a 200 nm, seleccionables automticamente. Torreta para 4 lmparas con reconocimiento y alineamiento automtico.(segn modelo) La ptica es compatible en forma ptima con el uso de lmparas de ctodo hueco y lmparas de descarga sin electrodo. (segn modelo) El reconocimiento de las lmparas Lumina de PerkinElmer es automtico, son sin cables y poseen un indicador de horas de uso segn normas GLP / GMP e ISO. Incluye fuente de poder para lmparas de descarga sin electrodo (EDL) (segn modelo) Detector de estado slido de alta eficiencia cuntica. CONTROL DE GASES Encendido automtico de la llama

Ajuste automtico del flujo de gases durante la transicin entre llama de aire- acetileno a
xido nitroso acetileno.

Todos los parmetros operacionales son fijados y controlados automticamente desde la pantalla grfica. Sensor automtico de presin de gases. SISTEMA DE CONTROL Y MANEJO DE DATOS Interfase: el control del instrumento se hace completamente desde una interfase grfica. El
software es muy flexible, permite el seteo de las lmparas, control de llama, seleccin de parmetros y anlisis de muestras. El men de herramientas permite acceder a condiciones recomendadas, almacenamiento de mtodos, pantallas de diagnstico, etc. El software es multilenguaje, permitiendo operar el equipo en forma completa en espaol

Display grfico de LCD, de 9", color, VGA de resolucin 640 x 480 pxeles, con
membrana de proteccin para maximizar su duracin. El completo manejo de datos, seteo del instrumento, calibracin, anlisis de muestras se realiza cmodamente desde su pantalla.

Procesador: es interno, de tipo Am586DX de 33 MHz, con 32 Mbytes de DRAM y

memoria flash en una placa madre con interfase tipo PC104. Incluye reloj en tiempo real. Los grficos se controlan desde la placa PC104 con un controlador de 64-bit

Puertos: RS232C, de impresora, paralelo de 9-pin y Ethernet 10Base T Toda la electrnica est localizada en un solo mdulo que puede ser fcilmente reemplazable por el usuario. Todos los datos pueden ser transmitidos mediante un cable provisto con el equipo a una PC que puede almacenar, procesar los datos y elaborar informes de acuerdo a las necesidades del usuario, haciendo innecesaria una PC dedicada al equipo. SISTEMA DEL QUEMADOR
Cmara pre-mezcla del quemador construida en material polimrico altamente resistente a la corrosin, qumicamente inerte a los cidos bases y solventes orgnicos normalmente usados en espectroscopia atmica. Esto elimina la necesidad de dispositivos de liberacin de presin. El sistema de quemador utiliza perla

de impacto y turbina mezcladora.

El nebulizador es de material inerte y resistente a la corrosin.

Los gases son transportados a la cmara de premezclado por diferentes lneas por razones de seguridad. El equipo posee condiciones de apagado automtico si las condiciones de los gases no son las permitidas. El sistema de quemador esta montado sobre un soporte de cambio rpido para su fcil reemplazo. El operador puede desarmar y armar sin necesidad del uso de herramientas. El compartimiento para muestras es de 25 x 25 cm para fcil acceso al mechero y sus componentes. Los mecheros son reconocidos automticamente.

DISPOSITIVOS DE SEGURIDAD
Incluye mltiples dispositivos de seguridad.

DIMENSIONES
70 cm x 65 cm x 65 cm (ancho x alto x profundidad) Peso: 49 kg 220 V/ 50 Hz 300 VA

El mtodo de Absorcin Atmica requiere de los siguientes componentes: Reguladores de presin, rotmetros para el combustible y los gases oxidantes; sistemas de quemador y nebulizador; sistema ptico y detector fotosensible; y el amplificador y el sistema de lecturas con sus respectivas fuentes de energa. Adems, para la absorcin atmica, se necesita una fuente de luz apropiada para cada elemento que se vaya a determinar; frecuentemente se coloca un interruptor de luz entre la fuente de luz y flama. Reguladores de Presin y Rotmetros: Para mantener un ambiente trmico constante en la flama, es imperativo que las presiones de los gases y los flujos de los mismos se mantengan constantes mientras se usa el espectrmetro de flama. Sistema Nebulizador- Quemador El componente mas importante en cualquier espectrmetro de emisin de flama o absorcin atmica es el sistema de nebulizador y el quemador. Este sistema transforma a la sustancia problema de la solucin en vapor atmico y , en la emisin, excita a los tomos neutros (o molculas) para que emitan su radiacin caracterstica. El contenido de una muestra no debe afectar el resultado de otra muestra. Los otros requisitos del sistema son. Facilidad de limpieza, resistencia a la corrosin y facilidad de ajuste. *Quemador de flujo laminar o de premezclado. En el quemador de gases premezclados o de flujo laminar, el aerosol se produce dentro de una cmara de mezclado donde se separan las gotas gruesas de las finas. L as gotas finas, que son prcticamente una neblina, se mezclan con los gases de la flama; despus se vaporizan . Las placas de desviacin dentro de la cmara de expansin aseguran una mezcla adecuada y una facilidad de acceso hacia la flama. La cabeza del quemador consiste ya sea de una serie de orificios o de una ranura donde arde la flama.; son circulares en la emisin de flama para concentrar la luz emitida, pero son alargadas en la absorcin atmica para obtener la mxima cantidad de gases de flama en la trayectoria de la luz. Este tipo de quemador es apropiado para flamas con velocidades de quemado bajas., tales como aire-propano, aire-acetileno. En la fig12.2 se muestra un diseo tpico.

*Quemador atomizador o turbulento. El quemador atomizador o turbulento inyecta la muestra directamente a la flama. El combustible, los gases comburantes, y el aerosol pasan a travs de canales separados hacia una abertura sobre la que se apoya la flama (fig12.3). La flama es alta y angosta, con la porcin mas caliente quizs no ms ancha que1cm. Es apropiada para trabajos de emisin de flama, pero proporciona una trayectoria de luz relativamente corta para estudios de absorcin.

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*Celdas atmicas sin flama. Las celdas atmicas sin flama juegan un papel auxiliar muy importante en la espectrometra de absorcin atmica. El sistema convencional de nebulizador desperdicia muestra, y el tiempo de residencia de los tomos de metal en la trayectoria de luz en una flama convencional es muy corto, en el orden de milisegundos. El horno de calentamiento de grafito de 50mm de largo y 10mm de dimetro colocado de tal manera que el rayo de la muestra pasa a travs de el (fig12.4)

Fuentes de luz para absorcin atmica: Para la absorcin atmica, las lneas espectrales de resonancia deben ser angostas comparadas con el ancho de la lnea de absorcin que se vaya a medir, brillantes en un fondo bajo y estables. La luz de un elemento especifico no debe sufrir interferencias de otras lneas espectrales no resueltas por el espectrmetro, tales como las lneas que se originan de elementos de impurezas, materiales de los electrodos, o de gases portadores. Todas las fuentes deben tener un tiempo de calentamiento previo, para que su seal de salida de luz sea constante, de aproximadamente de 15 a 30min.

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*Lmpara de ctodo hueco. La lmpara de descarga del ctodo hueco consiste ,de un nodo y un ctodo cilndrico dentro de una cmara llena de gas, tal como se muestra en la fig12.5. Para elementos difciles de fabricar como ctodo slido, puede usarse un recubrimiento o un deposito d3e metal fundido. El tubo evacua y se llena con un gas portador monoatmico, ultrapuro, comnmente argn o nen. La parte interna del ctodo se llena con un fulgor negativo. Se forman iones positivos por medio de la ionizacin de los tomos de gas portador por el impacto de los electrones. Estos iones recin formados se aceleran por medio de alto gradiente elctrico hacia el ctodo , y al chocar con el metal en la cavidad del ctodo, hacen que el metal se proyecte en forma de chisporroteo hacia la regin de descarga. Se prefiere argn como gas portador. El bajo potencial de excitacin de este gas favorece la produccin de lneas de resonancia (en contraste con las lneas inicas), y el mayor peso del tomo de argn facilita la accin de chisporroteo. Sin embargo, las lneas atmicas son mucho ms brillantes en nen. Las lmparas fallan como resultado de la perdida de gas portador por la absorcin en las superficies internas de la lmpara (efecto llamado agotamiento de gas)

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SISTEMA OPTICO La funcin del sistema ptico consiste en seleccionar una cierta lnea en el espectro de emisin y aislarla de las dems lneas. Los fotmetros (de emisin) de flama econmicos emplean filtros d interferencia para aislar la radiacin caracterstica de un determinado elemento. Estos instrumentos estn limitados en su aplicacin a las muestras y a los elementos que, al ser excitados por una flama, producen un espectro simple en la porcin visible de este, tales como los metales alcalinos. Es posible lograr un mejor aislamiento de la energa espectral con un prisma o un monocromador de rejilla, el cual tambin produce una seleccin continua de longitudes de onda y una oportunidad para medir la radiacin de fondo adyacente a una lnea analtica. En la absorcin atmica, la anchura de la rendija espectral del monocromador esta determinada por el ancho de la lnea de emisin de la fuente. El monocromador se usa para aislar las lineas deseada de otras lneas de emisin y para reducir notablemente el flujo total de luz que llega al detector. Cuando es factible, las rendijas se pueden ensanchar para permitir la entrada de ms luz. Esto se traduce en una mejora en la precisin y en lmite de deteccin. Un instrumento de haz simple contiene un solo sistema de dispositivos pticos. La luz emitidaza de flama, o transmitida a travs de la flama desde la fuente lumnica de absorcin atmica, se enfoca con lentes de vidrio resistentes al calor y se pasa a travs de filtros de interferencia intercambiables hacia un fotodetector simple, o bien se pasa hacia el monocromador y la radiacin que sale por la rendija de salida se enfoca hacia el detector. En los instrumentos de haz doble, la seal de emisin se divide en dos haces, y la tcnica difiere para la emisin de flama y la absorcin atmica. Para los instrumentos de emisin, se cuenta con una segunda trayectoria para la luz emitida de la flama por el elemento patrn interno que se adiciona en cantidades fijas, tanto a las muestras como a los patrones. Los filtros de interferencia apropiados( o un monocromador dual) aslan las lneas de emisin de la sustancia problema y del patrn interno, y cada lnea aislada se enfoca hacia un detector es opuesta a la seal de otro detector, tal y como sucede con los fotmetros de haz doble. En los espectrmetros de absorcin atmica, un haz se dirige a travs de la flama mientras que el otro pasa sin atravesarla. Despus de reunirse nuevamente, los dos haces pasan a travs de un monocromador hacia un detector y un sistema de lectura. En los espectrmetros de rejilla de haz doble y tiempo compartido, tal como el q ue se muestra en la fig12.6, el sector giratorio tiene sectores alternos de reflexin y transparencia separados por porciones opacas. La seal del detector se amplifica y se separa hacia los canales de muestra y de referencia por medio de un interruptor vibratorio. El voltaje de referencia se atena con un contacto de alambre de cursor y se recombina con el voltaje de la muestra, de tal manera que solo se preserva la diferencia entre ambos. Esta diferencia en v0oltaje se amplifica, se rectifica y se alimenta a un microampermetro. El operador activa el contacto de alambre de cursor hasta que el medidor registra cero. Alternativamente, la seal de diferencia se alimenta a un registro y aparece como una serie de zonas planas- el trazo de cero con un rociado de un testigo, y la seal patrn o de muestra con un rociado de una solucin apropiada.

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La tcnica de haz doble contrarresta el efecto de variaciones de la lmpara y del cambio de sensibilidad del detector con el tiempo, pero no puede compensar la inestabilidad y el ruido de la flama porque esta solamente se encuentra en unote los dos haces. Las variaciones en el suministro de energa no deben ser de tal magnitud que causa el un cambio apreciable en el ancho de la lnea de la fuente.

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TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N1 Ataque de la muestra Peso de la muestra 0.1003 TABLA N2 Preparacin de la solucin intermedia Volumen utilizado de la solucin A 20ml 100ppm para la solucin intermedia TABLA N3 Preparacin de los Patrones Solucin (ppm) Volumen utilizado en la solucin intermedia (ml) 2 5 6 15 10 25

Solucin Blanco Patrn 1 Patrn 2 Patrn 3 Muestra

TABLA N4 ( MAX = 324.75nm) Absorbancia v.s Concentracin Absorbancia(A) Concentracin(mg/L ) 0.0 0.1030 0.3085 0.4676 0.1750(de la grafica) 0.0 2.0 6.0 10.0 3.786

Desviacin estndar relativa(RSD) 0.9 1.0 0.3 0.3 0.005

Relacin de coeficiente =1.0000 TABLA N5 Porcentaje de cobre en concentrado de zinc % Cu 0.94%

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CLCULOS
En la tabla N2: Se quiere tener una solucin de 20ppm (en volumen de 100ml) entonces de la solucin de 100ppm se extrajo: 100ppm x Vext = 20ppm x 100 ml Vext = 20 ml En la tabla N3: Por dilucin (de la solucin intermedia) Para 2ppm: 20ppm x V1 = 2ppm x 50ml V1= 5ml Para 6ppm: 20ppm x V2 = 6ppm x 50ml V2 = 15ml Para 10ppm: 20ppm x V3 = 10ppm x 50ml V2 = 25ml

En la tabla N5: Peso de la muestra = 0.1003 g Se diluyo a 250ml 0.1003 / 250ml =100.3mg / 250ml
Cmuestra = 3.786mg / L 3.786mg / 1000 ml = 0.9465mg / 250ml

%Cu =

Cmuestra (mg / 250ml ) x100 peso(mg / 250ml )

%Cu =

(0.9465mg / 250 ml ) x100 (100.3mg / 250ml )

%Cu = 0.94%

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DISCUSIN DEL MTODO EMPLEADO

El mtodo de Absorcin Atmica es importante por que hace posible las determinaciones de la mayora de los elementos a muy bajas concentraciones. Adems este mtodo necesariamente necesita una lmpara de emisin por cada elemento que s quiere analizar. El mtodo de A. A. es una tcnica sencilla que nos permite obtener resultados de alta precisin en un periodo de tiempo muy corto.

DISCUSIN DE RESULTADOS OBTENIDOS

En el aparato utilizado (Perkin Elmer Analyst 200) se obtuvo una longitud de onda mxima de 324.75nm. Tambin obtuvimos una relacin de coeficiente muy prximo que fue de 1.0000. De la grafica ( Absorbancia v.s Concentracin) podemos obtener la absorbancia de la muestra, a partir de la concentracin de la muestra trazamos una recta paralela al eje de la absorbancia , desde el punto en que se interfecta en la recta dada, se traza una paralela al eje de la concentracin hasta el punto en que se intercepta con el eje de la absorbancia(dicho punto viene a ser la absorbancia, que fue de 0.1750. El % de cobre en el concentrado de zinc fue de 0.94% lo que nos indica que existe una mnima cantidad de cobre en dicha muestra.

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CONCLUSIONES
La espectrometra de absorcin atmica emite lneas espectrales correspondientes a la energa necesaria para una transmisin electrnica del estado normal a un estado excitado. Para lograr el equilibrio en los gases de la flama, las partculas del sistema deben tener un numero suficiente de colisiones entre si. Una disminucin en la velocidad de quemado hace posible que los tomos tengan un tiempo de residencia mas largo en el rea observada y permite un aumento en la sensibilidad. Existen interferencias para el mtodo de Absorcin Atmica tales como las interferencias espectrales, fsicas, qumicas.

RECOMENDACIONES

Tratar de preparar las soluciones de una manera muy precisa para obtener unos mejores resultados. Al analizar los patrones y la muestra hacerlo en el instante para que no ocurran errores.

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BIBLIOGRAFA

Williard. Mtodo Instrumental de Anlisis. Editorial Continental. Mxico 1990. Skoog. Anlisis Instrumental. Quinta edicin .Editorial Mc Graw Hill. Mxico 2001. http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_de_absorci%C3%B3n_at %C3%B3mica http://www.perkinelmer.cl/productos/absorcin/absorcin_200.asp

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