HISTRIA DA QUMICA

A ESPECTROSCOPIA E A QUMICA
DA DESCOBERTA DE NOVOS ELEMENTOS AO LIMIAR DA TEORIA QUNTICA
Carlos A.L. Filgueiras

trnomo ingls William Herschel, em 1800, experimentou colocar o bulbo de um termmetro em cada uma das regies coloridas do espectro solar. O resultado observado foi que a temperatura do mercrio aumentava pela incidncia da luz, mas esse era mais rpido quanto mais prximo da extremidade vermelha. Ao testar a regio Balmer, cincia no final do sculo XIX, descoberta de novos elementos, no iluminada depois do vermelho, espectroscopia, espectro solar, hlio Herschel descobriu que a temperatura subia ainda mais rapidamente. A radiao invisvel que provocava este efeito foi ento denominada de infravermelho. Estava assim demonstrado 22 que a luz continha componentes no abia-se desde a Antiguidade Em 1777 o qumico sueco Carl detectveis por nossos olhos, em que a luz solar pode ser Wilhelm Scheele resolveu pr amosadio poro visvel. decomposta nas cores do artras de cloreto de prata em cada uma Numa linguagem moderna, dizeco-ris, mas foi Newton, no sculo XVII, das diferentes regies coloridas do mos que o ultravioleta uma radiao que pela primeira vez descreveu de espectro solar obtido com um prisma. muito energtica capaz de promover forma adequada o fenmeno da Percebeu, ento, que o escurecireaes qumicas que envolvem decomposio da luz por um prisma, mento do material se processava mais transies eletrnicas, como a reao assim como de sua recomposio por intensamente quanto mais prximo da citada: um segundo prisma. O conjunto das extremidade violeta. Isto devia signifiLuz Ag+ + e Ag cores obtidas com o prisma conhecar que a luz violeta era a mais enercido como espectro, e varia do vermegtica do espectro, pois era a que Por outro lado, o infravermelho lho, numa extremidade, ao violeta, na mais acelerava a reao. uma radiao de baixa energia, e esta outra. Em 1801, o alemo Johann coincide com a faixa de energia Alm das chamadas sete cores do Wilhelm Ritter decidiu pr uma amosnecessria para fazer vibrar isto , arco-ris, o espectro solar tambm tra de sal de prata na regio escura movimentar uns em relao aos outros apresenta radiaes invisveis ao olho alm do violeta. Qual no foi sua os tomos de uma substncia sem humano. Como que podemos comsurpresa ao verificar que a reao de provocar uma reao. provar isso? reduo da prata se Wollaston tambm Os qumicos sabem muito bem dava com mais facilidescobriu que ao traNa fotografia ocorre que o cloreto de prata um slido dade ainda. O ingls balhar com um feixe uma reduo de branco que escurece por ao da luz. William Hyde Wollaston de luz muito estreito ctions prata, Este o princpio da fotografia em fez nessa poca, indeoriundo de uma fenda presentes em preto e branco. O filme fotogrfico conpendentemente, a mesde 0,01 mm, e no de suspenso no filme, tm uma suspenso de um composto ma descoberta. A conaberturas maiores, copara prata metlica semelhante, o brometo de prata, que cluso desse experimo havia feito Newton tambm escurece ao ser atingido pela mento que existe no , o espectro solar luz. Este fenmeno, comum aos dois espectro solar uma radiao de resultante apresentava sete linhas sais, no se deve ao cloreto ou ao broenergia mais alta que a luz violeta; a negras sobrepostas s cores brimeto, mas sim prata, presente em essa radiao, invisvel a nossos lhantes. ambos os compostos. A reao que olhos, chamou-se ultravioleta. O jovem construtor de instrumentos ocorre a reduo dos ons de prata, Podemos dizer que a temperatura pticos alemo Joseph Fraunhofer, promovida pela luz e pelo processo de de um corpo uma medida de sua usando inicialmente prismas e depois revelao, originando o metal finamenagitao trmica, isto , das vibraes grades de difrao, constatou que o te dividido, que preto. de suas molculas ou partculas. O asespectro solar na realidade contm

Neste nmero a seo Histria da Qumica apresenta a histria do desenvolvimento da espectroscopia e suas extraordinrias e imediatas conseqncias para a cincia, em particular para entendermos a estrutura da matria. Os leitores vo deslocar-se para uma poca o final do sculo XIX, mais precisamente o ano de 1885 quando inexistiam os conceitos de eltron, estrutura atmica, transio eletrnica. Vo conhecer tambm a importante contribuio de um professor do ensino mdio.

QUMICA NOVA NA ESCOLA

Espectroscopia e Qumica

N 3, MAIO 1996

Figura 1: Espectros solar e de vrios elementos individuais. O primeiro, acima, o espectro contnuo de emisso do Sol, ao qual esto sobrepostas vrias linhas negras correspondentes aos espectros de absoro de elementos qumicos presentes no Sol. Os 11 seguintes so espectros de emisso de vrios elementos, obtidos em laboratrio. Note-se, por exemplo, que os espectros de emisso do sdio e do hlio apresentam linhas muito prximas no amarelo, correspondendo a linhas negras no espectro solar.

panela no fogo, a chama do gs fica amarela. O mesmo princpio usado nas lmpadas de vapor de sdio de iluminao pblica, de luz amarelada. Fraunhofer notou que ao se passar por um prisma a luz emitida por aqueles materiais incandescentes, o resultado era um espectro discreto, e no contnuo como o espectro solar. Esse espectro discreto era formado por linhas luminosas brilhantes, cujas energias pareciam corresponder quelas das linhas negras sobrepostas ao espectro solar. Outro aspecto interessante percebido por ele foi que o conjunto de linhas negras do espectro solar era idntico ao do espectro

da luz da lua ou dos planetas, mas diferente das estrelas, cada uma da quais apresentava um espectro particular. Ora, a luz da lua ou dos planetas apenas um reflexo da luz solar, ao passo que as estrelas emitem luz prpria. Ser ento que o espectro de cada estrela poderia ser uma impresso digital da estrela em termos de sua composio qumica? A colaborao de dois cientistas da Universidade de Heidelberg, na Alemanha, levou a conseqncias de enorme alcance para a qumica e a fsica. O qumico Robert Wilhelm Bunsen, inventor do queimador de gs comum de laboratrio, associou-se em 1859 ao fsico Gustav Robert Kirchhoff na criao do espectroscpio, mostrado na Fig. 2, instrumento simples mas de alcance extraordinrio. Kirchhoff percebera que duas linhas escuras no espectro solar, chamadas de linhas D por Fraunhofer em 1814, coincidiam com as linhas amarelas emitidas por chamas con- 23 tendo sdio (Fig. 1). Quando se introduzia um sal de sdio na chama do queimador de Bunsen e a luz emitida era passada por um prisma, observava-se o espectro de emisso do sdio, representado pelas linhas luminosas amarelas. No entanto, ao passar uma luz branca contnua, obtida pela queima de gs ou por um arco eltrico, atravs da chama de sdio, o resulta-

centenas de linhas negras sobre as cores. Algumas dessas linhas podem ser vistas no espectro solar mostrado na Fig. 1. Fraunhofer designou as linhas mais fortes pelas letras do alfabeto, de A at I, e mapeou 574 linhas entre a linha B (no vermelho) e a linha H (no violeta). Tambm ocorriam linhas nas regies invisveis do espectro. Com o passar do tempo, verificouse que o nmero de linhas era bem maior, chegando a vrios milhares. Desde muitos sculos se sabia que muitos materiais tambm podem emitir luz quando excitados. Este o princpio dos fogos de artifcio: para obter uma luz verde usam-se sais de brio; para uma luz vermelha, sais de estrncio; amarela, de sdio, e assim por diante. Alis, todo mundo j deve ter reparado que ao escorrer gua com sal (cloreto de sdio) de uma

Figura 2: O espectroscpio de Bunsen e Kirchhoff. Este aparelho, de concepo bastante simples e conseqncias extraordinrias para o avano da cincia, mostra uma ala de platina presa ao suporte E, contendo um composto que ser excitado at incandescncia pela chama do queimador de Bunsen. A luz emitida ser colimada e atravessar o tubo B para ser decomposta pelo prisma F. A luneta C permitir a observao do espectro de emisso (ou ele poder ser projetado num anteparo).

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negra, inexistente observar apenas a borda do disco no espectro solar. solar, sem os problemas normais de Em conseqncia, ofuscamento. Naquele ano de 1868, no deve haver ltio em agosto, ocorreu o eclipse solar de na atmosfera do maior durao do sculo XIX. Visvel na ndia e em pases vizinhos, chegou sol. a durar, em alguns lugares, mais de Bunsen e seis minutos. O astrnomo francs Kirchhoff usaram Pierre Janssen deslocou-se at ndia sua descoberta para observ-lo. Acoplando uma como instrumento luneta a um espectroscpio, Janssen de anlise qumica pde observar o espectro das protue rapidamente berncias solares, jatos de gs que se descobriram (em projetam milhares de quilmetros aci1860) um novo elema da atmosfera solar. O espectro mento a partir de observado daquele material excitado algumas gotas de das protuberncias era um espectro um resduo alcalide emisso, uma vez que no havia a no da gua minpossibilidade de absoro pela atmoseral de Durkheim. fera solar. Como este material produzia um O hlio foi descoberto espectro de emisno Sol 27 anos antes so com linhas de ser descoberto na azuis, no corresTerra pondentes a ne24 nhum elemento Janssen descobriu que o mesmo conhecido, eles o denominaram ctipo de observao tambm podia ser sio, do latim caefeito na ausncia de um eclipse, Figura 3: Retrato do professor secundrio de matemtica Johann Jakob sius, azul-celeste. bastando usar uma fenda bem estreiBalmer (1825-1898), descobridor, em 1885, da equao que leva seu nome, No ano seguinte, ta disposta tangencialmente ao disco relacionando os comprimentos de onda (e, conseqentemente as energias) solar, de forma a receber apenas a das transies energticas nos tomos com nmeros inteiros. Balmer tambm usando conseguiu pr ordem no emaranhado de linhas dos espectros, cujo quantidades extreradiao das protuberncias, elimirelacionamento parecia impossvel, tornando-se um importante precursor mamente diminunando assim o ofuscamento pelo disda Teoria Quntica. tas de material, co solar. Janssen identificou dessa eles identificaram maneira os espectros de emisso de do, aps atravessar o prisma, era um um outro elemento que produzia linhas vrios elementos, sendo o hidrognio espectro contnuo com as cores do vermelhas intensas no espectro de o principal. arco-ris, contendo duas linhas negras emisso. Da palavra latina rubidus, da mesma poca, em outubro de muito prximas entre si, na mesma cor de rubi, surgiu o nome do elemento 1868, o astrnomo ingls Joseph posio em que se produzia o especrubdio. Norman Lockyer chegou independentro de emisso do sdio. A concluso A espectroscopia possibilitou a temente ao mesmo mtodo de obserfoi que o sdio gasoso emite e absorve descoberta, em poucos anos, de var as protuberncias solares. Entre as luz de mesma energia. Kirchhoff inmeros elementos qumicos, em eslinhas observadas por ele havia uma deduziu que deve haver vapor de pecial muitos dos que correspondiam linha amarela prxima ao espectro do sdio na atmosfera solar, que absorve s lacunas presentes na tabela perisdio, mas no coincidente com o as linhas D presentes no espectro condica que seria publicada por Dmitri espectro de nenhum elemento conhetnuo proveniente da superfcie do asMendeleiev em 1869. cido. Lockyer concluiu tro, abaixo da atmosfera. Assim, a luz A espectroscopia o Tambm os lantanento que o sol devia que chega Terra consiste no especgerme para deos, de separao ter um novo elemento, tro contnuo subtrado dos componenextremamente difcil, conhecimento da desconhecido na Terra, tes absorvidos na atmosfera do Sol. foram prontamente que denominou hlio, estrutura do tomo Um raciocnio anlogo pode ser identificados pela esem homenagem ao feito para outros elementos presentes pectroscopia. deus grego do sol. Esta ou ausentes no Sol. Por exemplo, A descoberta mais retumbante proposio foi recebida com reservas, quando a luz solar atravessa uma propiciada pela espectroscopia, at que em 1895 o novo elemento foi chama de ltio antes de passar pelo contudo, ocorreu em 1868. O estudo descoberto na Terra pelo qumico prisma do espectroscpio, o resultado do espectro solar ficava facilitado duescocs William Ramsay. o aparecimento de uma nova linha rante os eclipses, quando se podia O processo de descoberta de
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vrios novos elementos qumicos, sobretudo essa espetacular descoberta do hlio no sol, 27 anos antes de ser encontrado na Terra, mostrou a extraordinria importncia da espectroscopia no estudo da constituio ntima da matria. Havia porm um problema sem soluo. O que representavam os valores das energias (ou dos comprimentos de onda) correspondentes s emisses ou absores dos elementos? E por que esses fenmenos s se operavam naqueles valores precisos de energia? O problema foi intensamente discutido por fsicos, qumicos e astrnomos. No obstante, o enigma s veio a ser desvendado por um matemtico, o suo Johann Jakob Balmer (Fig. 3). Balmer obteve um doutorado em matemtica e passou a vida como professor dessa disciplina numa escola secundria para moas em Basilia. Os fsicos tentavam achar uma relao para as linhas espectrais baseandose numa analogia mecnico-acstica, e buscavam expresses harmnicas simples que explicassem essas relaes. Talvez por no ser fsico e sim matemtico, isto , por no partir de posies preconcebidas, Balmer chegou em 1885 equao que hoje traz seu nome e que expressa perfeitamente tal relao, para as linhas do espectro do hidrognio. A equao de Balmer, que todo estudante de qu-

mica geral aprende, modernamente formulada como:

onde = comprimento de onda correspondente linha espectral (em cm); R = constante, que provou ser igual a 109 677 cm-1; n = 3, 4, 5, 6,... A equao de Balmer descreve adequadamente os espectros de emisso ou absoro do hidrognio na regio visvel, mas pode ser modificada para incluir tambm as outras regies espectrais. Para outros elementos podem ser usadas equaes anlogas, mas a preciso tanto menor quanto mais pesado for o elemento. Alm de descrever corretamente as relaes entre as linhas espectrais, a relao importantssima: os comprimentos de onda (ou as energias) correspondentes s linhas que resultam da absoro ou emisso de energia esto relacionados entre si por nmeros inteiros (n a varivel independente da equao, com valores dados por 3, 4, 5, 6...). Conseqentemente, os ganhos ou perdas de energia nos tomos so discretos e tambm guardam uma relao de nmeros inteiros. Est a o germe da mecnica quntica, anos antes de sua formula-

o terica, e tambm anterior descoberta do eltron ou de qualquer modelo de constituio do tomo. Por isso a equao de Balmer tem tanta importncia: uma expresso matematicamente simples que encerra a explicao de tantos fenmenos, cujo entendimento desafiou inmeros cientistas por anos a fio.
Carlos A.L. Filgueiras doutor em qumica inorgnica pela Universidade de Maryland (EUA) e professor titular do Departamento de Qumica da Universidade Federal de Minas Gerais.

Para saber mais

J recomendado nesta seo no n 2 de Qumica Nova na Escola, Dos raios X aos quarks. Fsicos modernos e suas descobertas. Braslia: Editora da UnB, 1987. Escrito por Emlio Segr, ganhador do Prmio Nobel de Fsica em 1959, este livro traa um agradvel panorama da cincia no final do sculo XIX, mostrando quanto, por exemplo, as descobertas relacionadas ao conhecimento sobre a estrutura da matria determinaram alteraes na fsica que atingiram de imediato a biologia (e nesta, particularmente a gentica), a geologia, a medicina e a qumica. Neste texto ser possvel conhecer um pouco mais sobre Balmer e outros homens e mulheres que deram significativas contribuies para a cincia por ocasio da ltima virada do sculo.

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