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FOGLER

CAPTULO 1
1.1.Despus de leer cada pgina, hgase una pregunta. Haga una lista de las cosas ms
importantes que aprendi en este capitulo.
BALANCES DE MOLES
- La cintica qumica y el diseo de reactores son fundamentales para la produccin
de casi todas las sustancias qumicas industriales
- El ingeniero qumico se distingue de otros ingenieros por sus conocimientos en
cintica qumica y diseo de reactores
- Cuando ocurre una reaccin qumica?
Una reaccin qumica ocurre cuando un nmero detectable de molculas de una o
ms especies han perdido su identidad y han asumido una nueva forma por un
cambio en el tipo o nmero de los tomos del compuesto y/o por un cambio en la
estructura o configuracin de dichos tomos
- De cuantas formas una especie pierde su identidad qumica?
De tres formas por: descomposicin, combinacin o isomerizacin
- Un nmero dado de molculas de una especie qumica dada ha reaccionado o
desaparecido, cuando las molculas han perdido su identidad qumica
- Qu es la velocidad de reaccin r
A
?
Se define como el nmero de moles que reaccionan (desaparecen) por unidad de
tiempo por unidad de volumen.
- De que es funcin r
A
?
La velocidad de una reaccin qumica es una cantidad intensiva y depende de la
temperatura y la concentracin.
- Ecuacin General de Balance de Moles
Fjo Fj
Entrada + Generacin - Salida = Acumulacin

Fjo + Gj - Fj =
dt
dNj

V
dt
dNj
rjdV Fj Fjo
V rj Gj *
TIPO DE REACTORES
Gj
- REACTORES POR LOTES
Este tipo de reactor no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida de productos
mientras la reaccin se esta efectuando: Fjo = Fj =0

rjV
dt
dNj

- REACTORES DE FLUJO CONTINUO


a.- REACTOR DE TANQUE CON AGITACION CONTINUA
Se lo conoce como CSTR normalmente se opera en estado estacionario y de modo que
este muy bien mezclado, generalmente se modela sin variaciones espaciales en la
concentracin, temperatura o velocidad de reaccin en todos los puntos del recipiente.

rj
Fj Fjo
V

b.- REACTOR TUBULAR


Consiste en un tubo cilndrico y normalmente se opera en estado estacionario , los
reactivos se consumen continuamente a medida que fluyen a lo largo del reactor

rj
dV
dFj

c.- REACTOR DE LECHO EMPACADO


En este tipo de reactores la velocidad de reaccin se basa en la masa de catalizador
slido
rj
dW
dF

REACTORES INDUSTRIALES
- REACTOR POR LOTES
Se usan en operaciones a pequea escala, para probar procesos, para fabricar productos
de alto costo
VENTAJA:
Se puede obtener conversiones elevadas si se deja el reactivo en el reactor durante
largos periodos de tiempo
DESVENTAJA
Costo de operacin elevado y difcil de efectuar produccin a gran escala
-REACTOR SEMILOTES
Las mismas desventajas que un reactor por lotes
VENTAJAS:
Buen control de la temperatura y la posibilidad de minimizar las reacciones no
deseadas, mediante el mantenimiento constante de una concentracin baja de uno de
los reactivos
- REACTOR TUBULAR (PFR)
Tiene la conversin ms alta por volumen de reactor de todos los reactores de flujo
La desventaja es que es difcil controlar la temperatura dentro del reactor
1.3 Calcule el volumen de un CSTR para las condiciones que se usaron en el clculo del
volumen del reactor de flujo tapn en el ejemplo 1-3
Para un CSTR
A
A AO
r
F F
V


Donde r
A
=kC
A
y F
A
=C
A
v
A
A AO
kC
v C v C
V

Dado que C
A
=0.1C
AO
, v=10 dm
3
/min. y k=0.23/min.
( )
( )
litros
k
v
C k
v C v C
V
AO
AO AO
3 . 391
23 . 0 1 . 0
10 9 . 0
1 . 0
9 . 0
) 1 . 0 (
1 . 0

El tiempo del CSTR es cuatro veces ms largo que el reactor de flujo pistn para
esta condicin.
1.5 Qu supuesto se hicieron al deducir la ecuacin de diseo para:
a) el reactor por lotes?
En el reactor por lotes se da acumulacin
o
t
Ni

P=constante, =o.
t
N
Fj rdv Fj

b) el CSTR
P=constante, T=constante, =0, v=constante
o
t
Ni

Flujo Estacionario
c) el reactor de flujo tapn (PFR)?
P=constante, T=constante, =0, v=constante
o
t
Ni

Flujo estacionario y no hay acumulacin


d) el reactor de lecho empacado (PBR)?
o
t
Ni

Flujo estacionario y no hay acumulacin


e) explique con palabras el significado de r
A
, -r
A
y r
A
. La velocidad de reaccin
r
A
es una cantidad extensiva? Explique.
1-7 Cmo podemos convertir la ecuacin general de balance de moles para una especie
dada ecuacin 1-4 ,en una ecuacin general de balance de masa para esa especie?
1-9. Remitindose al material del texto y las referencias adicionales para reactores
comerciales que se dan al final del captulo:
Reactor por Lotes.
Caractersticas.- Se usan en operaciones a pequea escala para probar procesos nuevos.
Tipos de fases presentes.- slido-lquido, lquido-lquido.
dt
dmj
V kmj
mj mjo
vo
V
v vo si
dt
dmj
V kmj
V
mjv
V
vo
mjo
dt Mj
dmj
V
dV
Mj
mj
k v
MjV
mj
vo
MjV
mjo
dt
dmj
Mj
dV
V
NA
k v
V
NA
Vo
V
NAo
V
V
NA
Fj
Vo
V
NAo
Fjo
V
NA
CA
V
NAo
CAo
V CA Fj
Vo CAo Fjo
Mj
mj
Nj
mol N
n promerorde doAyB consideran
dt
dNj
rjdV Fj Fjo
V
+

+
+
+

ln *
, :
ln *
*
* 1
1
*
*
) (

Uso.- Para fabricar productos de alto costo, y en procesos que son difciles de convertir
en operaciones continuas.
Ventajas.- Se pueden obtener conversiones elevadas si se deja el reactivo en el reactor
durante perodos largos de tiempo.
Desventajas.- Costos de operacin elevados, difcil efectuar produccin a gran escala.
Reactor por semilotes.
Caractersticas.- Se opera en estado estacionario y de modo que est muy mezclado.
Tipos de fases presentes.- Reacciones en fase lquida.
Uso.- Se utiliza con reacciones de dos fases en las que por lo regular se burbujea un gas
a travs del lquido, se usa cuando se requiere agitacin continua.
Ventajas.- Buen control de temperatura, posibilidad de minimizar las reacciones
colaterales no deseadas manteniendo concentraciones bajas de uno de los reactivos.
Desventajas.- Costos de operacin elevados, difcil efectuar produccin a gran escala.
Reactor Tubular, reactor de flujo tapn PFR.
Caractersticas.- Tiene la conversin ms alta por volumen de reactor de todos los
reactores de flujo, los reactivos se consumen a medida que fluyen a lo largo del reactor.
Tipos de fases presentes.- fase gaseosa.
Uso.- Regenerador de catalizadores en reactores catalticos de lecho fluid izado.
Ventajas.- Es relativamente fcil de mantener, no tiene piezas mviles, y por lo regular
tiene la conversin ms alta por volumen de reactor de todos los reactores de flujo.
Desventajas.- Difcil controlar la temperatura dentro del reactor, y pueden presentarse
puntos calientes cuando la reaccin es exotrmica.
Reactor cataltico de lecho empacado (de lecho fijo) PBR.
Caractersticas.- Es bsicamente un reactor tubular empacado con partculas slidas de
catalizador, no tiene gradientes radiales de concentracin, temperatura ni velocidad de
reaccin, en este reactor se logra una conversin aproximada de 50% del reactivo.
Tipos de fases presentes.- Por lo regular se usa para catalizar reacciones de gases, y
reacciones heterogneas, fluido-slido.
Uso.- Se efecta reacciones de sntesis Fischer-Tropsch, para obtencin de
hidrocarburos ligeros.
Ventajas.- Con la mayor parte de las reacciones produce la conversin mas alta por
peso de catalizador de todos los reactores catalticos.
Desventajas.- tienen los mismos problemas de control de temperatura que otros
reactores tubulares, el reemplazo de catalizadores es laborioso, de vez en cuando ocurre
una canalizacin de flujo de gas lo que da origen a un uso ineficiente de partes del
reactor.
1.11.
B A
Reactor de flujo contino
Constante volumtrica de flujo; isotermal
Datos
F
AO
= 5,0mol/h
Vo= 10dm
3
/h
3
/ 5 . 0
10
5
dm mol C
C
Vo
F
C
O A
O A
AO
O A

o Para orden cero


a.
3
/ 05 . 0 hdm mol dondek
k r
A


CSTR
-Balance molar
3
99
05 . 0
) 5 ( 99 . 0
) 01 . 0 1 (
01 . 0
dm V
r
F
V
r
F F
V
r
F F
V
A
AO
A
AO AO
A
A AO

PFR
-Balance molar


V F
F
A
A
A
A
dV dF
k
k
dV
dF
r
dV
dF
A
AO
0
1

3
99
) 99 . 0 )( 5 (
05 . 0
1
) 01 . 0 (
1
dm V
V
F F
k
V
AO AO




o Primer orden
1
0001 . 0


s dondek
kC r
A A
CSTR
Balance molar en trminos de concentracin:
( )
3
1
3
2750
) / 3600 )( 01 . 0 )( 0001 . 0 (
) 99 . 0 ( / 10
) 01 . 0 (
) 01 . 0 (
) (
dm V
h s s
h dm
V
C k
C C Vo
V
r
C C Vo
V
AO
AO AO
A
A AO

PFR
Balance molar en trminos de concentracin:


V C
C A
A
A A
A A
dV
C
dC
k
Vo
Vo
kC
dV
dC
Vo
r
dV
dC
Ao
AO
0
01 . 0
( )
3
1
3
128
) 01 . 0 (
) / 3600 )( 0001 . 0 (
/ 10
01 . 0
dm V
Ln
h s s
h dm
V
C
C
Ln
k
Vo
V
AO
AO

o Segundo orden
mol dm dondek
kC r
A A
/ 3
3
2


CSTR
Balance molar en trminos de concentracin:
( )
3
3 3
3
2
66000
) / 5 . 0 )( 0001 . 0 )( / 3 (
) 99 . 0 ( / 10
) 01 . 0 (
) 01 . 0 (
) (
dm V
dm mol molh dm
h dm
V
C k
C C Vo
V
r
C C Vo
V
AO
AO AO
A
A AO

PFR
Balance molar en trminos de concentracin:


V C
C A
A
A A
A A
dV
C
dC
k
Vo
Vo
kC
dV
dC
Vo
r
dV
dC
Ao
AO
0
01 . 0
2
2
( )
3
3 3
3
660
) 0 . 99 (
) / 5 . 0 )( / 3 (
/ 10
1
01 . 0
1
dm V
dm mol molh dm
h dm
V
kC
Vo
V
AO


1
]
1

+
1.13. (a) Cuntos pies cbicos (a TPE) entran cada segundo en el reactor de lecho
empacado que se describi en el ejemplo 1-5? Cunto tiempo pasa una molcula, en
promedio, dentro del reactor? (Sugerencia: Determine la velocidad del gas en cada tubo
suponiendo una porosidad de 30% (volumen del gas/volumen del reactor) para el lecho
empacado.)
(b) Estime el tiempo que una partcula de catalizador y una molcula de la fase
gaseosa pasan en el reactor de transpone a travs (STTR) dr. Sasol. Qu densidad
volumtrica tiene el catalizador (kg cat/m
3
) en d STTR?
Datos del ejemplo:
Q = 30000 m
3
/h (TPE)
24 C
27 atm
2050 tubos
D = 5 cm
L = 12 m
Catalizador:
rea especfica = 200 m
2
/g
X = 50%
a)
s h
h m
m
t
t
e
v
h m
m
h m
v
A v Q
m
m
m
Agas
m as Vo
m Volreactor
Volreactor
L D
Volreactor
Volreactor as Vo
Volreactor
as Vo
s
ft
h
m
7388 . 1 10 * 83 . 4
/ 7 . 24843
12
/ 7 . 24843
20755 . 1
/ 30000
*
20755 . 1
12
4906 . 14
4906 . 14 302 . 48 * 30 . 0 lg
302 . 48
4
2050 * 12 * * 05 . 0
2050 *
4
* *
30 . 0 lg
30 . 0
lg
289 . 294 30000
4
2
3
2
3
3
3
2
2
3 3

b)
3 3
3
5
2
2 2
3 5
201 . 372
603 . 365
136078
136078 15
387 . 4 10 * 219 . 1
4 . 31181
38
/ 4 . 31181
62 . 9
10 * 3
*
62 . 9
4
* 5 . 3
4
*
5 . 3
38
/ 10 * 3
m
kg
m
kg
V
m
kg ton
s h t
v
e
t
h m v
A v Q
m A
D
A
m D
m L
h m Q


1-15
A
(a) Que revistas, libros o peridicos proporcionan los costos de sustancias qumicas
y catalizadores industriales?
Chemical Marketing Report, Chemical Weekly, Chemical Engineering News,
Chemical Engineering Science, Chemical Engineering Communications.
(b) Haga una lista de revistas, libros u otras fuentes donde se puedan encontrar detalles
referentes a la construccin y seguridad de reactores industriales.
Chemical Process Industries (R.N. Shreve, J.A. Brink, Jr., 4
th
ed., New York Mc Graw
Hill Book Co., Inc., 1977), Industrial and Engineering Chemistry.
1-19 Navegue por la Internet y realice una lista de vnculos que tengan que ver con la
ingeniera de las reacciones qumicas escoja 5 de los mas importantes y realice 2 o 3
enunciados de cada uno de ellos.
Visite el sitio Web www.engin.umich.edu./~cre parar saber que material se aadi a la
tercera edicin de este libro y los errores producidos en ediciones anteriores
CAPTULO 4
4-3
A
Si toma 11 minutos cocinar espagueti en Ann Arbor, Michigan, y 14 minutos en
Boulder, Colorado, Cuanto tardara en Cuzco, Per?
Tabla 1
Tiempo de coccin del espagueti
Lugar Tiempo (min.)
Ann Arbor, Michigan 11
Boulder, Colorado 14
Tipo de reactor utilizado reactor por lotes
Balance de moles Reactor por lotes
t
Na

=-ra V
Como N
A
=C
A
V
t
CaV

= -ra V
Como es un reactor a volumen constante tenemos
t
Ca

= -ra
Al ser un ejercicio en donde se puede tomar en cuenta cada una de las altitudes en
donde se encuentran cada una de las ciudades analizadas y la del Cuzco se puede hacer
una transformacin de la concentracin en la presin por la ley de los gases ideales o
tambin realizar una extrapolacin de dichos datos para encontrar dicho tiempo
Tabla 2
Presiones de las diferentes ciudades analizadas
Lugar Presin (mmHg)
Ann Arbor, Michigan 730
Boulder, Colorado 670
Cuzco 530
Realizando una grafica Presin en funcin del tiempo
Sustituyendo los 530 mm Hg. tenemos
530= -20 x + 950
-20x= 420
X=21
o
C
Altura del Cuzco 3300 msnm, Presin 530mm Hg.
Grafica 4-3-1
presion en funcion del tiempo
y = -20x + 950
R
2
= 1
660
670
680
690
700
710
720
730
740
0 5 10 15
Tiempo, minutos
p
r
e
s
i
o
n
,

m
m

H
g
presion
Lineal (presion )
4.4.La nutricin es parte importante de los cereales instantneos. Para que estos cereales
sean ms saludables, se les aade muchos nutrimentos. Lamentablemente, los
nutrimentos se degradan con el tiempo, y por ello es necesario aadir ms de la
cantidad que se especifica en la caja para asegurar que haya suficiente durante la
vigencia del cereal. La caja dice que toda porcin del cereal contiene 20% de la Ingesta
Diaria Recomendada de la vitamina X (tamao de la porcin = 30g). La Ingesta Diaria
Recomendada es de 6500 UI (1.7*10
6
UI = 1 g). Se ha comprobado que la degradacin
de este nutrimento es de primer orden respecto a la cantidad de nutrimento. Se ha
realizado pruebas de almacenamiento aceleradas con este cereal, con los siguientes
resultados
Temperatur
a C
45 55 65
K (semana
-
1
)
0.0061 0.0097 0.0185
(a) Dada la informacin anterior y el hecho de que el cereal necesita tener un nivel de
la vitamina por encima del valor declarado de 6500 UI durante un ao a 25 C,
cuntas UI deben estar presentes en el cereal en el momento en el que se fabrica? La
respuesta tambin puede darse como porcentaje de sobreuso.
( ) ( )
( )
100 *
1
1 0
%
ao t C
ao t C t C
SU

(b) Qu porcentaje del valor declarado de 6500 UI de la vitamina se debe aplicar? Si


se producen 10000000 lb/ao del cereal y el nutrimento cuesta $5 la libra cunto
costar el sobreuso?
(c) Si ud fuera el dueo de la fbrica qu porcentaje de sobreuso aplicara y por qu?
(d) Cmo cambiaran susu respuestas si almacenara el material en una bodega de
Bangkok durante 6 meses a una temperatura de 40 C, antes de desplazarlo al mercado?
a) Calculamos k haciendo una regresin con los datos de la tabla.
Ln(k)=f(LnT)
y = 2,9937x - 16,538
R
2
= 0,9785
-6
-4
-2
0
3,7 3,8 3,9 4 4,1 4,2
Ln(T)
L
n
(
k
)
De donde tenemos que:
5384 . 16 99375 . 2
5384 . 16 99375 . 2


e T K
LnT Lnk
Con 25 C:
UI X
dt
C
dC
kC
dt
dC
k
X
A
A
a
A
08 . 6849
001006 . 0
001006 . 0
52
0
6500


Que nos da un exceso de 5.4%
b)
10000000 Lb 1369.82UI 1g 1ao $5 =$1342.96
ao 30g 1.7*10
6
UI 1lb
c) 5,4% ya que es lo que obtuve del clculo
d) Realizamos lo mismo pero calculando k a 40 C y el tiempo 26 semanas
4-5. La reaccin en fase lquida
A + B C
Sigue la ley de velocidad elemental y se efecta isotermicamente en un sistema de
flujo .Las concentraciones de las corrientes de alimentacin de A y B antes de
mezclarse son 2M . la velocidad de flujo volumtrico de cada corriente es de 5
dcc/min y la temperatura en la entrada es de 300K . las corrientes se mezclan tan
pronto como entra .se cuenta con dos reactores . uno es un CSTR gris de 200,0 dcc que
opera a 300 K y no puede calentar a 77C o enfriarse ,pero se puede pintar de rojo op
de negro (k=0,07 dcc/mol.min a 300 K y E=20 kcal/mol)
a) Cual reactor y qu condiciones recomienda? Explique su desicin (p. Ejemplo
color, costo, espacio disponible, condiciones metereolgicas). Apoye su razonamiento
con clculos apropiados.
b) cunto tardara en lograrse una conversin de 90% en un reactor por lotes de 200
dcc con Cao = Cbo 0= 1M depus de mezclarse a una temperatura de 77C .
c) Cmo cambiara su respuesta a la parte b si el reactor se enfriara a 0C?
a)
CSTR(gris) PFR(blanco)
200L 800L
273-350C T=300K
COLOR. El mejor es el CSTR pues es gris es un color comn a la dems
instalaciones de uso industrial, el blanco-rojo-negro seran muy distintos y
desentonaran con su alrededor adems pintarlo sera un gasto ms.
COSTO. el ms barato es el CSTR pues al tener menor volumen en s tiene menor
rea, es decir menor materia prima para su construccin
ESPACIO DISPONIBLE. El mejor es el CSTR pues ocupara poco espacio.
CONDICIONES METEREOLGICAS El mejor sera el PFR pues sin importar las
condiciones del tiempo la temperatura no baja pero el CSTR ofrece que se pueda
aumentar la T y as la velocidad de reaccin, ya que se dice que por cada 10C de
aumento la velocidad se dobla.
b)
RT
E
Ae E
K T min mol L k
kCACB
dt
dCA



) 300 ( . / 07 , 0
rA
min t
t
x
dx
kCAo
t
x
dx
VkCAo
CAo NAo
t
k
e k
C K a
A
Ae
mi mol
L
Ae k
NAo
NBo
B
B B CAo CB
x CAo CA
kCACB rA
rA
dx
V
NAo
t
rAV
dx
NAo t
o
RT
E
07 , 1
1 * 447 , 8
9 * 1
) 1 (
1
) 1 (
.
447 , 8
10 * 6 , 2
77 350
10 * 60 , 2
.
07 , 0
1
1
1
1 : ) 1 (
) 1 (
2
90 , 0
2
) 9878350 , 1
20000
13
13
) 300 ( 98 , 1
2000


c)
4.7.
C B A 2 +
a)
2 ) 1 1 2 ( 1
) 1 (
) 1 (
+
+

AO
AO A
A A
A
AO
Y
X
X
C C
KC r
r
X F
V

3
/ 3 . 0
100 * 08205 . 0
10
dm mol C
RT
P
C
AO
AO
AO

3
1 3
1
4772
) 9 1 )( min 044 . 0 )( / 3 . 0 (
)) 9 (. 2 1 )( 9 min)(. / 5 . 2 (
min 044 . 0
) 1 (
) 1 (
dm V
dm mol
mol
V
K
X K C
X X F
V
AO
AO

b)
( )
1
]
1

X
X
Ln
kC
F
V
dX
X
X
kC
F
V
r
dX
F V
AO
AO
X
AO
AO
X
A
AO

1
1
1
) 1 (
) 1 (
0
0
dias min t
t
k
e k
5 , 2 99 , 3560
10 * 53 , 2
9 * 1
10 * 53 , 2
10 * 66 , 2
3
3
) 273 ( 9687 , 1
20000
13

( )
3
3 1
4 . 967
) 9 . 0 * 2 (
9 . 0 1
1
2 1 *
) / 3 . 0 )( min 044 . 0 (
min / 5 . 2
dm V
Ln
dm mol
mol
V

1
]
1

c)

X
AO
AO
X
A
AO
X kC
dX X
C t
r
dX
C t
0
0
) 1 )( (
) 2 1 (
Si se toma 116 min. para la reaccin con una conversin del 90% en un reactor
batch, asumir que baja el tiempo a 6 horas (360min)
Tiempo total =116+360=476min
N
AO
=1200 moles
3
0
0
4000
) 1 (
) 2 1 (
3 * 044 . 0 *
1200
116
dm V
dX
X
X
V
r
dX
V
N
t
X
X
A
AO

d)
C B A 2 +
025 . 0
0 ) / (
2
1


C
C C B A
k
X C C C k rA
en equilibrio
X
X C
C
AO
A
+

1
) 1 (

X
X C
C
AO
B
+

1
) (

X
X C
C
AO
C
+

1
) ( 2
) 1 )( 1 (
4
) 1 (
1
1
2
1
3 2
2
2
X X
X C
X C
X
X
X C
X
X C
k
C
C C
k
AO
AO
AO AO
C
A
C B
C
+

,
_

,
_

,
_


X
AO
=0.52
X=0.9X
AO
=0.47
CSTR
( )
( )
( )

,
_

+

+

,
_

+

+

,
_

+

+

025 . 0 * 47 . 0 * 2 1
47 . 0 * 3 . 0 * 4
) 47 . 1 ( * 3 . * 044 . 0
)) 47 . 0 ( * 2 1 ( * 47 . * 5 . 2
1
4
) 1 (
) 1 (
1
4
) 1 (
1
2
3 2
2
3 2
2
3 2
V
Kc X
X C
X KC
X X F
V
Kc X
X C
X
X
KC
r
AO
AO
AO
AO AO
A

V=1300dm
3
4-9 Sargento Nger Ambercromby. Maleantes y Compaa, una pequea empresa de
investigacin y desarrollo, ha ideado un proceso en escala de laboratorio para la
reaccin elemental en fase gaseosa, catalizada por slido, A+B=C+D (los nombres no
se revelan porque son secretos industriales). Se alimenta la misma cantidad de moles de
A que de B, y la velocidad de flujo molar de A en la entrada es de 25 mol/min., con
una alimentacin volumtrica de 50 dm3/min. Los ingenieros de Maleantes calcularon
que un reactor de lecho empacado en escala industrial con 500 Kg. de un catalizador
metlico muy costoso y difcil de conseguir produce una conversin del 66% si se
opera a 32C y una presin de alimentacin de 25 atm. En estas condiciones la
velocidad de reaccin especfica es de 0,4 dm3/mol*min.*Kg. de catalizador.
Maleantes vende este proceso y catalizador a Qumicos Despistados S.A. (QDSA),
quienes fabricaron el reactor empacado. Cuando QDSA oper el proceso segn las
especificaciones dadas por Maleantes, slo pudo alcanzar una conversin de 60% con
500 Kg. de catalizador. El problema es que la reaccin se efectu a 31,5C en lugar de
32C. La prdida correspondiente de 2160 mol/da de producto hizo que el proceso no
fuera costeable. Maleantes y Ca., dice que puede garantizar una conversin de 66% si
QDSA compra otros 500 Kg. de catalizador por un costo de 1.5 veces mayor que el
costo original. Por lo anterior, QDSA se puso en contacto con el Sargento
Ambercromby de Scotland Yard (prestado a la polica de los ngeles) para que
investigara el posible fraude industrial. Cules son las primeras tres preguntas que
hace el Sargento? Qu causas podra haber para la prdida de conversin? (Apoye su
respuesta con clculos) Qu cree usted que el Sargento vaya a sugerir para corregir la
situacin?
a) Estas conclusiones hechas al derivar la ecuacin de diseo para un reactor en bloque
son:
- Sistema cerrado sin que haya corrientes que lleven masa que entre o que salga del
reactor.
- No hay variacin de espacio en las propiedades del sistema
b) Las conclusiones hechas al derivar la ecuacin de diseo para un CSTR son:
- Estado continuo.
- No hay variacin de espacio en el ndice de concentracin, temperatura o reaccin a
travs del vaso
c) Las conclusiones hechas al derivar la ecuacin de diseo para un reactor de flujo
son:
- Estado fijo
- No hay variacin de radio en las propiedades del sistema.
d) Las conclusiones hechas al derivar la ecuacin de diseo para un reactor de lecho
empacado son:
- Estado fijo
- No hay variaciones radiales en las propiedades del sistema
e) -r
A
es el ndice de desaparicin de especies. a) por masa de unidad (o rea) de
catalizador (=) moles/(catalizador de masa de tiempo). -r
A
es el ndice de formacin de
especies por masa de unidad (o rea) de catalizador (=) moles/(tiempo - catalizador).
-r
A
es una propiedad intensiva, en la cual, es una funcin de la concentracin,
temperatura, presin y el tipo de catalizador (si es que existiese alguno), y se define en
cualquier punto dentro del reactor. Una cantidad extensiva es una propiedad si se
obtiene de la suma de propiedades de subsistemas individuales dentro del sistema total;
de esta forma, -r
A
es independiente de la extensin del sistema.
4.11. La reaccin en fase gaseosa A B tiene una constante de velocidad de reaccin un
molecular de 0.0015 min
-1
a 80 F. Esta reaccin se efectuara en tubos paralelos de 10
ft de longitud y un dimetro interior de 1 pulg., a una presin de 132 psig y una
temperatura de 260 F. Se requiere una velocidad de produccin de 1000 lb/h de B.
Suponiendo una energa de activacin de 25.000 cal/ g mol, Cuntos tubos se
necesitan si la conversin de A debe ser de 90%? Suponga que los gases son ideales.
A y B tienen el mismo peso molecular, 58.
A B
1
82 . 299
1
82 . 399
1
98 . 1
25000
1
1
2
1
3 2
2
min 30 . 56
* 0015 . 0
*
054 . 0 ) 10 ( ) 083 . 0 (
4 4

,
_

,
_


k
e k
e ko k
ft
l
V
T T R
E

min
2874 . 0
min 60
1
*
58
* 1000
017 . 0
017 . 0
82 . 399 * 314 . 1
979 . 8
3
mol lb h
lb
mol lb
h
lb
F
ft
mol lb
C
C
RT
P
C
A
A
A
A

3
69 . 0
) 90 , 0 1 ln(
017 . 0 * 30 . 56
2874 . 0
) 1 ln(
) 1 (
ft V
V
x
KC
F
V
x
dx
KC
F
V
Ao
AO
Ao
AO

13
77 . 12
054 . 0
1
69 . 0
3
3


ntubos
ft
tubo
ft ntubos
4.13.El compuesto A sufre una reaccin de isomerizacin reversible A=B sobre un
catalizador metlico soportado. En condiciones pertinentes A, y B son lquidos
miscibles con una densidad casi idntica: la constante de equilibrio para la reaccin (en
unidades de concentracin ) es de 5.8.
En un reactor PFR una alimentacin de A puro alcanza una conversin neta a B de
55% la reaccin es elemental. Si se coloca un segundo reactor de flujo idntico, a la
misma temperatura, corriente debajo del primero, Qu conversin global de A habr
de esperar si:
a) Los reactores se conectan directamente en serie
b) Los productos del primer reactor se separan por un procesamiento adecuado y solo
se alimenta al segundo reactor el A que no se convirti
K
eq
=5.8
r
A
=K
2
C
B
- K
1
C
A
r
A
=0
K
2
C
B
- K
1
C
A
=0
K
2
C
B
= K
1
C
A

+
1
8 . 5 * 2
61 . 1
55 . 0 16 . 2
) 45 . 0 ( 8 . 5 55 . 0
8 . 5
55 . 0 1
55 . 0
8 . 5
1
2
1
B
B
B
B
B
B
k
k
( )


+
+
79 . 0
6 . 12
99 . 9
6 . 12 99 . 9
6 . 12 61 . 1 6 . 11
61 . 1 6 . 11 6 . 11
61 . 1 1 * 6 . 11
4.15.Redesea efectuar la reaccin en fase gaseosa A B en un reactor tubular
existente que consta de 50 tubos paralelos de 40 ft de longitud y un dimetro interior
de 0.75 pulg. Experimentos en escala de laboratorio dan una constante de velocidad
de reaccion de primer orden de 0.00152 s
-1
a 200F y de 0.074 s
-1
. A que temperatura
debera operar el reactor si se quiere alcanzar una conversin de A del 80% con una
velocidad de alimentacin de 500 lb/h de A puro y una presin de 100 PSI el peso
molecular de A es de 73 las desviaciones respecto al comportamiento ideal son
insignificantes
( )
( )
( )
K
d
K
V
ft
mol lb
C
atm
psi
alm
psi P
h
mol lb
F
h
mol lb
lb
mol lb
h
lb
F
ft V
ft V
ft ft l V
volumen de calculo
in
ft l
tubos
A
A
A
total

,
_

1 ln
1
1
.
0316 . 0
8 . 6
7 . 14
1
* 100
.
37 . 1 8 . 0 1 85 . 6
.
85 . 6
73
.
* 500
3 . 43 866 . 0 * 50
866 . 0
40 *
48 . 30
54 . 2
* 75 . 0 *
4
1
* *
4
1
75 . 0
40
50
3
0
3
3
2
2
( ) ( )
( ) ( )
[ ]
( ) F T
C T
K T
T
F
T
T
T
E
E
E E
R
E
V
K
3 . 427 32 61 . 219
5
9
61 . 219 273 61 . 492
61 . 492
0020 . 0
1
1
0020 . 0
00273 . 0
1
0007 . 0
00273 . 0
1
33 . 58 041 . 0
1
00273 . 0
314 . 1
64 . 76
037 . 0
00152 . 0
64 . 76
000274 . 0 021 . 0
00273 . 0 00237 . 0
314 . 1 33 . 366
1
89 . 421
1
314 . 1
021 . 0
273 32 200
9
5
1
273 32 300
9
5
1
0740 . 0
00152 . 0
037 . 0
43.3
1.60943791
3 . 43
2 . 0 ln 1 ln
+


1
]
1


1
]
1


1
]
1


1
1
1
1
1
]
1

,
_

,
_



4-19. La dimerizacin en fase gaseosa 2A B
Obedece una ley de velocidad elemental y se efecta isotrmicamente en un PBR
cargado con 1.0 Kg. de catalizador. La alimentacin, que consiste en A puro, entra en
el PBR con una presin de 20 atm. La conversin a la salida del PBR es de 0.3, y la
presin a la salida del PBR es de 5 atm.
a) Si el PBR se sustituyera por un CSTR, qu conversin se observara a la salida del
CSTR? Puede suponer que no hay cada de presin en el CSTR.
X=0.4.
b) Qu conversin se alcanzara en el PBR si la velocidad de flujo msico se redujera
en un factor de 4 y se duplicara el tamao de partcula? Suponga flujo turbulento.
c) Comente los pros y contras de usar ste como problema de examen final.
( )
( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( )


234 . 1 2 1
4
1
81 . 0
4
24 . 3
58 . 0
2
4 309 . 2 309 . 2
0 309 . 2 1
309 . 0 2 1
1 * 24 . 3
1
*
1
*
1
24 . 3
25 . 0
81 . 0
25 . 0 1.78 59 . 2
* *
4
1 ln 5
1
5 4
int
*
4
1
4 4
*
4
2
1
*
2
1 4
*
2
1 * 2
*
2
2
1
*
2
1
1
1
2
1
2
2 1
*
1
1
*
1
1
2
0
0
2
2
2
2
2
0
0
2
0
0
2 2
0
0
0
0
0
0
0
0
2
0 0
0
2
2
0 0
0
2
2
2
0 0
2
0
2
0
2
0
0
2
0
2
0
0
2
0
2
0
0
0
2
0
2
0
0
0
2
0
2
0
0
0
2
0
2
0
0
+

+
+

,
_

,
_

,
_

1
]
1

,
_

1
]
1

,
_

1
]
1

,
_

1
1
1
1
]
1

,
_

1
1
1
1
]
1

,
_

1
]
1

,
_

1
]
1

v
kC
reduce se masico flujo de velocidad la si
v
kC
W
kC
v
kC
F
W
CSTR el para
v
kC
v
kC
v
kC
W
p
p
v
kC
egrando
dW
p
p
v
kC
d
dW
p
p
v
k
C
d
p
p C
v
k
p
p C
v
k
p
p C
v
k
dW
d
F
p
p C
v
k
dW
d
F
p
p C
v
k
dW
d
F
p
p C
k
dW
d
F
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A A A
A
A
A
A
A
A
A
35 . 0
0 1 234 . 3
234 . 1 2 1
2
2

+
+



4-21 La reaccin irreversible de primer orden en fase gaseosa
Pentano normal = Isopentano
se efecta en un reactor de lecho empacado. Actualmente se empacan 1000 Kg. de
catalizador reformado en un tubo de 4 cm de dimetro. Las partculas del catalizador
tienen un dimetro de 0.5 cm y la densidad volumtrica del catalizador empacado es de
1000 Kg./m3. La conversin que se est alcanzando es del 14.1%. La presin en la
entrada del reactor es de 20 atm, y en la salida es de 9 atm. Se cree que esta reaccin
est limitada por difusin interna. Sabemos por el captulo 12 de este libro que si hay
limitaciones por difusin interna la velocidad de reaccin vara inversamente con el
tamao de las partculas del catalizador. Por tanto, uno de los ingenieros sugiere moler
el catalizador para reducir su tamao de partcula, sealando que el tamao ms
pequeo que se puede obtener es de 0.01 cm y que hay tubos de otros tres tamaos
disponibles en los que se podra empacar el catalizador. Estos tubos resisten a la
corrosin y al calor, que se pueden cortar en tramos de cualquier longitud, tienen
dimetros de 2 cm, 3 cm y 6 cm.
a) Qu conversin se podra alcanzar en un CSTR con el mismo peso de catalizador
y sin P?
PFR
AO
A
F
r
dW
dX

( ) x C C kC r
AO A A A
1
( ) ( )

W
AO
AO
AO
AO
dW W E
F
kC
dW W
F
kC
x
dx
0
1000
0
3 3
0
4 8 1 152 1
1

4
10 * 2

AO
AO
F
kC
CSTR
8 . 1
1 10 * 2
1
1000
1
4

,
_


,
_

x
x
x
x
x
kC
F
W
AO
AO

b) Calcule el valor mximo del parmetro de cada de presin , que puede tener sin
que la presin a la salida baje de 1 atm.

( )
1 4 5
10 * 975 . 9 1000 * 1
20
1

Kg Kg
P
P
O

c) Deberamos cambiar el tamao de partcula del catalizador y el dimetro del tubo
en que se empacan 1000 Kg. del catalizador sin alterar el peso del catalizador?
d) Consideremos ahora como cambiara si modificramos tanto el tamao del tubo
como el de la partculas.Podemos cambiar ambos tamaos al mismo tiempo
manteniendo constante en el valor que se calcul en la parte (b)?
e) Para las condiciones de la parte (a), escoja un tamao de tubo y calcule un nuevo
tamao de partcula. Suponga flujo turbulento.
f) Calcule un nuevo cociente de velocidad de reaccin especfica suponiendo
(recuerde el factor de eficiencia del captulo 12) que

,
_


2
1
1 2
1
P
P
P
D
D
k k entonces
D
k
g) Utilizando los nuevos valores de k y , calcule la conversin en un PBR en el que
se usa el nuevo tamao de partcula, si la presin de salida es de 1atm.
4-22
B
Los ciclohexanoles alquilados son intermediarios importantes en la industria de los
perfumes y las fragancias. Los trabajos recientes se han concentrado en la
hidrogenacin catalizada en fase gaseosa de o- cresol a 2-metilciclohexanona, que
luego se hidrogena a 2-metilciclohexanol. En este problema nos fijaremos nicamente
en el primer paso de la reaccin (figura 4-22). Se determino que la reaccin sobre un
catalizador de nquel-slice es de orden cero con respecto al o-cresol y de primer orden
con respecto al hidrogeno, con una velocidad de reaccin especifica de 1.74
( ) atm Kgcat
cresol moldeo

min
a 170
0
C . La mezcla de reaccin entra en un
reactor de lecho empacado con una presin total de 5 atm. La alimentacin molar
consiste en 67% de H
2
y 33% de o- cresol, con una velocidad molar total de 40
min
mol
.
1.- Balance de moles diferencial
F
AO
W
x

=
ra
Ley de Velocidad
ra= kC
A
C
B
C
A
de orden cero
C
B
de orden uno

ra= kC
B
Estequiometria fase gaseosa isotrmica
v= vo (1+x)
,
_

P
Po
C
A
=
v
Fa
= C
AO

,
_

X
X
1
1

,
_

P
Po
C
B
=
v
Fb
= C
AO

,
_

t

X
X
1
2

,
_

P
Po
Combinando el balance de moles con la ley de velocidad tenemos
-ra=K
( )
1
]
1

,
_

Po
P
x
x Cao
1
2 2
-ra = 2k Cao
,
_

1
]
1

Po
P
x
x
1
1

2 k C
AO
= k

Evaluacin de parmetros

=Y
AO

Y
AO=
min
40
min
2 . 13
moles
moles
=

0.33
= 0.33 (1-2-1)
= 0.33 (-2) =-0.66
Como x << 1 se aplica la ecuacin
Po
P
= (1- W )
1/2
Sustituyendo en la ecuacin tenemos
-ra= k
1
]
1

x
x
1
1
( ) W 1 1/2
Al combinar el balance de moles con la ley de velocidad se tiene
F
AO
W
x

=
ra =K
1
]
1

x
x
1
1
( ) W 1 1/2
Agrupando trminos tenemos
1
]
1

x
x
k
Fao
1
1
x
= ( ) W 1 1/2
W
Al integrar la expresin
1
]
1

x
x
k
Fao
x
1
1
0

x
=
( )


W
W W
0
2
1
1
Obtenemos lo siguiente
k
Fao
( )
1
]
1

t x
x

1
1
ln 1 =
3
2
( )
1
]
1


2
3
1 1 W
Despejando W,
W=
( ) { }

1
]
1

1
]
1

,
_

x
x k
Fao
1
1
ln 1
' 2
3
1 1
2/3
(a) Sin tomar en cuenta la cada de presin, grafique la velocidad de reaccin del o-
cresol y la concentracin de cada especie en funcin del peso del catalizador.
Sin cada de presin
W=
( )
1
]
1

t x
x

1
1
ln 1
Tabla 1
Datos tabulados
Velocidad de
reaccin
Concentracin o-
cresol
Concentracin de
Hidrogeno
Peso del
catalizador (g)
152.12 43.72 87.43 8.514
145.50 41.81 83.62 17.381
137.79 39.60 79.19 26.695
128.69 36.98 73.97 36.596
117.81 33.86 67.71 47.297
104.55 30.04 60.09 59.159
88.03 25.30 50.59 72.856
66.89 19.22 38.45 89.902
38.88 11.17 22.35 115.125
0 0 0
concentraciones de o-cresol, hidrogeno y
velocidad de reaccion (sin caida de presion) en
funcion del peso del catalizador
0,000
50,000
100,000
150,000
200,000
0,000 50,000 100,000 150,000
concentraciones de o-cresol,
hidrogeno y velocidad de
reaccion
p
e
s
o

d
e
l

c
a
t
a
l
i
z
a
d
o
r
concentracion de
o-cresol
concentracion de
hidrogeno
velocidad de
reaccion
Polinmica
(concentracion de
o-cresol)
Polinmica
(concentracion de
hidrogeno)
Polinmica
(velocidad de
reaccion)
(b) Si ahora tomamos en cuenta la cada de presin en el lecho empacado utilizando un
valor de de 0.34 Kg
-1
, repita la parte (a) y grafique la tambin la presin contra el
peso del catalizador
W=
( ) { }

1
]
1

1
]
1

t
,
_

x
x k
Fao
1
1
ln 1
' 2
3
1 1
2/3
Tabla 2
Datos tabulados
Velocidad de
reaccin
Concentracin
de o-cresol
Concentracin
de Hidrogeno
Peso del
catalizador (g)
Presin (atm)
151.90 43.66 87.30 8.567 4.993
145.07 41.69 83.37 17.503 4.978
137.16 39.42 78.83 26.905 4.955
127.88 36.75 73.50 36.915 4.924
116.85 33.58 67.16 47.754 4.883
103.48 29.73 59.48 59.792 4.833
86.92 24.98 49.95 73.724 4.772
65.85 18.92 37.85 91.109 4.698
38.10 10.95 21.90 116.933 4.604
0 0 0 -
Concentracion de o-cresol, hidrogeno,velocidad
de reaccion, presion en funcion del peso del
catalizador (con cambio de presion
0,000
50,000
100,000
150,000
200,000
0,00
0
50,0
00
100,
000
150,
000
peso del catalizador
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n

d
e

o
-
c
r
e
s
o
l
,

h
i
d
r
o
g
e
n
o
,
v
e
l
o
c
i
d
a
d

d
e

r
e
a
c
c
i
o
n
,

p
r
e
s
i
o
n
concentracion de o-
cresol
concentracion de
hidrogeno
velocidad de
reaccion
Presion
Polinmica
(concentracion de
o-cresol)
Polinmica
(concentracion de
hidrogeno)
Polinmica
(velocidad de
reaccion)
4-23
C
Se efecta la reaccin elemental en fase gaseosa
A + B C +D
En un reactor de lecho empacado. Actualmente se empacan partculas de catalizador de
1mm de dimetro en un tubo cedula 40 de 4 pulgadas (A
C
= 0.82126 dm
2
). El valor de

o
en la ecuacin de cada de presin es de 0.001
dm
atm
. Una mezcla estequiometrica
de A y de B ingresa en el reactor con una velocidad de flujo molar total de 10
min
gmol
, una temperatura de 590K y una presin de 20 atm. El flujo es turbulento
en todo el lecho. Actualmente solo se alcanza una conversin de 12% con 100Kg de
catalizador.
Se sugiere aumentar la conversin modificando el dimetro de las partculas de
catalizador. Utilice los datos que siguen para correlacionar la velocidad de reaccin
especfica con el dimetro de partcula que da la conversin ms alta. Como veremos
en el capitulo 12, se espera que k de una reaccin de primer orden vari segn la
relacin
k= k =
( ) 1 coth
2
3

k (P4-23.1)
Donde varia directamente con el dimetro de partcula, = c D
p
. Aunque la reaccin
no es de primer orden, en la figura 12.5 podemos ver la funcionalidad es similar a la
de la ecuacin (P4-23.1).
(a) Grafique la conversin en funcin del tamao de partcula del catalizador
(b) Explique como cambiaria su respuesta si hubiera usado el factor de efectividad de
una reaccin de segundo orden en lugar de una de primer orden
(c) Comente lo que aprendi de este problema y lo que cree sea el objetivo del
problema
Informacin adicional
Fraccin de huecos = 0.35 Densidad volumtrica del catalizador =
3
35 . 2
dm
Kg
Dimetro del catalizador
, dp (mm)
2 1 0.4 0.1 0.02 0.002
k

,
_

kgcat mol
dm
min
6
0.06 0.12 0.30 1.2 2.64 3.00
Sugerencia: Podra usar la ecuacin (P4-23.1), que incluira d
P
Y una constante de
proporcionalidad desconocida que podra evaluarse a partir de los datos. Sabemos que
si el valor del numero de Thiele es muy pequeo = 1 y cuando el valor del numero
de Thiele es muy alto, =

3
=
CdP
3
a) Balance de moles diferencial
F
AO
W
x

=
ra
Ley de Velocidad

r
A
= kC
2
a
k= k =
( ) 1 coth
2
3

k
= c D
p
Grafica 4-23-1

3
=
cDp
3
Cuando D
p
= 2mm, k =0,06,
=
3
06 , 0
= 0,02
0,02 =
) 2 (
3
c
c= 75
= 75 D
p
Por estequiometria
Gas, =0, C
A
= C
AO

,
_

X
X
1
1
Y
W
y

= - y 2

, Donde =
1

,
_

Dp
Dn

1
=
( ) cAc Po

1
2
=
( )
( ) ( ) 2 82 , 0
3
65 , 2 35 , 0 1 20
1 001 , 0 2
dm
dm
kg
atm
dm atm

,
_


= 7,08*10
-5
Kg
4
C
AO
=
RT
YaoPo
=
590 082 , 0
20 5 , 0

= 0,207
l
mol
Al comenzar la reaccin los elementos entran en estado puro por lo tanto Y = 1
Al ser una relacin estequiometrica F
AO
= F
BO
-1 k = k,
k=== k= 3
=

Combinando
W
x

,
_

Fao
a C k 2 '
( ) x 1 2
y
2
y
W
y

= - y 2

k = k [
( ) 1 coth
2
1

] donde k= 3 y = 75 D
p
= 7,08 * 10
-5
Kg.

,
_

Dp
Dn
D
n
=1, C
AO
= 0,207, F
AO
= 5
W=0, X =0 Y=1.0
W
f
= 100
Tabla 4-23-1
Aplicacin del programa de POLYMATH variando el D
p
D
p
Y k X
1,0 7,08 * 10
-3
0,996 0,0039 0,12 0,092
0,1 0,0007 0,54 0,35 1,04 0,37
0,05 0,0014 0,93 0,59 1,76 0,58
0,03 0,00236 0,87 0,77 2,3 0,64
0,025 0,0028 0,85 0,82 2,5 0,65
0,015 0,0035 0,73 0,92 2,8 0,64
0,01 0,007 0,54 0,96 2,89 0,62
0,00725 0,0098 0,996 0,98 2,4 0,56
Grafica 4-23-2
conversion en funcion del diametro de particula
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
1 0,1 0,05 0,03 0,025 0,015 0,01 0,0073
diametro de particula
c
o
n
v
e
r
s
i
o
n
Serie1
Ecuaciones valores iniciales
W
y

=
y
alpha
2
1
W
x

=
fao
ra
0
FAO = 5
Cao = 0,207
Dp = 0,00725
Ki = 3
Alp = 0, 0000708
Dp1 =1
Ca= Cao *(1-x) *y
Phi = 75 * Dp
ETA =
2
3
phi
* (phi *{exp. (Phi) *exp. (-phi))/ {exp. (Phi) -exp. (-phi))-1)
Alpha = alp * dp1 / dp
K= k1* ETA
Ra = -k * ca ** 2
Wo = 0 Wf = 100
(C) Lo que se aprendi del problema es la forma de aplicacin del modelo para un
flujo de lecho empacado, utilizacin del POLYMATH en el proceso de evaluacin de
datos de conversin en funcin del dimetro de partcula, para un determinado factor
de efectividad, lo que se puede encontrar es la mejor conversin para un determinado
tamao del catalizador para un mejor eficiencia del modelo.
4.26. Se alimentar butanol puro a un reactor semilotes que contiene acetato de etilo puro
para producir acetato de butilo y etanol. La reaccin:
OH H C H COOC CH OH H C H COOC CH
5 2 9 4 3 9 4 5 2 3
+ +
Es elemental y reversible, y se efectuar isotrmicamente a 300 K. a esta temperatura la
constante de equilibrio es de 1.08 y la velocidad de reaccin especfica es de 9*10
-5
dm
3
/mol*s. inicialmente, hay 200 dm
3
de acetato de etilo en la cuba y se alimenta
butanol a razn de 0.05dm
3
/s. Las concentraciones de alimentacin e iniciales de
butanol y acetato de etilo son de 10.93mol/dm
3
y 7.72mol/dm
3
, respectivamente.
(a) Grafique la conversin de equilibrio del acetato de etilo en funcin del tiempo
(b) Grafique la conversin del acetato de etilo, la velocidad de reaccin y la
concentracin de butanol en funcin del tiempo
a)


t Ca
A
A
dt k
C
dC
0 72 . 7
Dando valores a t
t Ca Xa
1 2.62 66
2 0.89 88
3 0.30 96
4 0.10 99
5 0.03 96.6
6 0.01 99.8
7 0.004 99.9
8 0.001 100
Xa=f(t)
y = -1,372x
2
+ 16,033x + 56,377
R
2
= 0,9017
0
50
100
150
0 2 4 6 8 10
t
X
a
b) No se pudo realizar
4.27. Un catalizador es un material que afecta la velocidad de la reaccin qumica pero no
es alterado por la reaccin. Por ejemplo consideremos la reaccin
A+B C+B
En la cual r
A
=-kC
A
C
B
Donde B es un catalizador. La reaccin se esta efectuando en un reactor de semilotes
en el que esta presentes inicialmente 100ft
3
de una solucin que contiene 2 lbmol/ft
3
de
A. No hay B presente en un principio. A partir del tiempo t=0, se alimenta el reactor 5
ft
3
/min. de una solucin que contiene 0.5 lbmol/ft
3
de B. El reactor es isotrmico y
k=0.2 ft
3
/lb. Mol
a) Cuantos moles de C estan presentes en el reactor despus de media hora
b) Grafique la conversin en funcion del tiempo
c) Repita las partes a y b para el caso que el reactor continua inicialmente 100 ft
3
de B
y se alimenta A al reactor con una concentracin de alimentacin de B de 0.5 lbmol/ft
3
( )( )
( )
( )
( )
9999876 . 1
999994 . 0
162755.79
162754.79
1
162754.79
12
1
ln
4 . 0
1
ln
min 30
9994 . 1 2 * 9997 . 0
9997 . 0
2981.96
2980.96
2980.96 2981.96
2980.96 - 2980.96
2980.96
1
1
8
1
ln
4 . 0
1
ln
4 . 0 1 ln ln
min
1
4 . 0
* 2 *
min *
2 . 0
1
min 20
min
5
100
100
min
5
2
3 3
4 . 0
2
2
2
3
3
0
2
3
3
0
3
3
0
3

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

C
R
t
A
B
A
B A A
A
C
t
en
ft
mol lb
ft
mol lb
C
e
t
t
dt
d
ft
mol lb
lbmol
ft
r
KC C kC r
ft
ft V
t
ft V
ft
ft
mol lb
C

X=f(t)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00
t(min)
X
( )
( )( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( )
3 C
C
2
2
2
2
2
2
2 1
2 1
2 1
3
0199728 . 0 C
0.02 * 0.99864 C
0.99864
0.00136 - 1
0.00136125 1
599535 . 6 1 ln
min 30
* 21998 . 0 1 ln
21998 . 0 5 . 0 * 039969 . 0 2 . 0 5 . 0 2 . 0
039969 . 0
5 . 0 2 . 0 0000155 . 0
5 . 0 2 . 0 0000155 . 0
5 . 0 2 . 0
20
00031 . 0
5 . 0 2 . 0 * 20 9997 . 0 1 ln
* 1 ln
1
02 . 0
ft
lbmol
en
t
k K
k
k
k
k
k
t C k k
C k k
dt
d
C C k k r
B C B A
C A
ft
lbmol
C
B
B
A B A
B




+ +


+
+
+
+
+
+
+ +

X=f(t)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00
t(min)
X
4.29.Se efectuara la reaccin en fase liquida
A+B C
En un reactor CSTR que tiene tres agitadores los patrones de mezclado en el CSTR
son tales que se modela como tres CSTR del mismo tamao en serie. Las especies de A
y B se alimentan por tuberas individuales al CSTR, que inicialmente solo contienen
un material inerte. Cada CSTR tiene un volumen de 200 dm
3
y un flujo volumtrico de
10 dm
3
/min de A y 10 dm
3
/min de B.
Informacin adicional
C
Ao
= C
Bo
= 2.0 mol/dm
3
k = 0.025dm
3
/mol*min
A
B

A
B
FIGURA P4-29
SOLUCION
Este problema se resuelve por el programa de POLIMATH.
Las ecuaciones usadas para los literales a, b, c, son las siguientes:
d(ca1)/d(t)= (((
o
a/
o
)*cao-ca1)/)-k*ca1**2
d(ca2)/d(t)= ((ca1-ca2)/)-k*ca2**2
d(ca3)/d(t)= ((ca2-ca3)/)-k*ca3**2
= 10
k = 0.025
cao = 2

o
a = 10

o
= 20
x=(
o
a*cao-
o
*ca3)/(
o
a*cao)
t
0
= 0
ca1 = 0
ca2
0
= 0
ca3
0
= 0
t
f
= 70
(a) Calcule la concentracin en estado estacionario de A
Obteniendo por POLYMATH, la conversin en estado estacionario de A es
aproximadamente:
XA= 0.39
(b) Determine el tiempo que toma alcanzar el estado estacionario (es decir cuando
CA a la salida del tercer reactor es un 99% del valor de estado estacionario.
(0.99)(0.6110)=0.605
(c) Grafique la concentracin de A a la salida de cada tanque en funcin del
tiempo.
Variable
Valor
inicial
Valor
Mximo
Valor
Mnimo Valor final
T 0 70 0 70
Ca1 0 0,828378 0 0,828378
Ca2 0 0,703875 0 0,703875
ca3 0 0,608412 0 0,608412

o
a 10 10 10 10

o
20 20 20 20
cao 2 2 2 2
10 10 10 10
k 0,025 0,025 0,025 0,025
x 1 1 0,391588 0,391588
(d)Suponga que la alimentacin de la especie de B se divide de modo que la mitad se
alimenta al primer tanque y la otra mitad al segundo tanque. Repita las partes a, b y
c.
a. Obteniendo por POLYMATH, la conversin en estado estacionario de A es
aproximadamente:
XA= 0.30
b.
(0.99)(0.70)=0.693
Esto corresponde a: 48minutos.
c. Grafica anterior
(e) Vari los parmetros del sistema
o
, , k, etc; para determinar sus efectos sobre el
arranque. Escriba un prrafo que describa las tendencias observadas que incluya
un anlisis del parmetro que ms afecta los resultados.
Ecuaciones Valor inicial
d(ca1)/d(t)= (((
o
a/
o
)*cao-ca1)/1-k*ca1**2 0
d(ca2)/d(t)= ((ca1-ca2)/)-k*ca2**2 0
d(ca3)/d(t)= ((ca2-ca3)/)-k*ca3**2 0
k = 0.025
cao = 2

o
a = 10

o
= 15
1= 13.3
2= 10
x=(
o
a*cao-
o
*ca3)/(
o
a*cao)
t
0
= 0
t
f
= 70
Variable
Valor
inicial
Valor
Mximo
Valor
Mnimo Valor final
t 0 70 0 70
ca1 0 1.000318 0 1.000318
ca2 0 0,827895 0 0,827895
ca3 0 0,701217 0 0,701217

o
a 10 10 10 10

o
15 20 20 20
cao 2 2 2 2
1 13.3
13.3 13.3 13.3
2 10 10 10 10
k 0,025 0,025 0,025 0,025
x 1 1 0,474088 0,474088
4-31. (Reactor de membrana) Se est efectuando la reaccin reversible de primer orden

A B + 2C
En un reactor de membrana. Entra A puro en un reactor, y B se difunde a travs de la
membrana.
a) Grafique las velocidades de flujo de A, B y c a lo largo del reactor, as como las
velocidades de flujo de A y B a travs de la membrana.
b) Compare los perfiles de conversin de un PFR convencional con los de un IMRCF.
Qu generalizaciones puede hacer?
c) Explique como cambiaran sus curvas si la temperatura aumentara o redujera de
forma significativa para una reaccin exotrmica y para una reaccin endotrmica.
Informacin adicional:
k = 10 min.
-1
F
AO
= 100 mol/min.
K
C
= 10 mol
2
/dm
6
vo
= dm
3
/min.


K
CA
= 1 min.
-1
V
REACTOR
= 20dm
3
K
CA
= 4min.
-1
Dificultad en la resolucin de ecuaciones (Ecuaciones diferenciales) con el empleo
del programa POLIMATH, EDO, MATLAB, para luego en funcin de stas
graficar las velocidades
CAPTULO 5
5-3
A
La isomerizacin irreversible
A B
Se efecta en un reactor por lotes y los datos de concentracin tiempo que se
obtienen son:
T (min.) 0 3 5 8 10 12 15 17.5
C
A
(
3 dm
mol
)
4.0 2.89 2.25 1.45 1.00 0.65 0.25 0.07
a) Determine el orden de reaccin, , y la velocidad de reaccin especifica k
A
Mtodo grafico
Tabla 1
Valores para el mtodo grafico

x
y

ln
x
y

Ln Ca
0.00 0 1.386
2.70 0.9932 1.061
3.35 1.2089 0.811
4.20 1.4351 0.372
4.50 1.5041 0.000
5.71 1.7422 -0.431
8.00 2.0794 -1.386
15.5 2.7408 -2.659
Del grafico ln
t
Ca

en funcin de ln Ca
ln de la derivada de la concentracion en funcion del ln
de la concentracion
y = -0,5503x + 1,4048
R
2
= 0,8664
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
-3 -2 -1 0 1 2
logaritmo de la concentracion
l
o
g
a
r
i
t
m
o

d
e

l
a

d
e
r
i
v
a
d
a

d
e

l
a

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
ln
Lineal (ln)

=-0.550
k = 4.075
b) Si repitiera este experimento para determinar la cintica que hara de manera
diferente? Lo hara a una temperatura ms alta, ms baja o igual? Tomara diferentes
puntos de datos? Explique
En un reactor por lotes lo que se busca es una mayor conversin mientras mayor es el
tiempo de permanencia en el reactor por lo que se lo podra hacer a la misma
temperatura o variarla pero lo que se hara es tomarla a diferentes tiempos para ver su
comportamiento de la concentracin en intervalos de tiempo un poco mas altos que los
analizados en el problema.
c) Se cree que el tcnico cometi un error de dilucin en la concentracin medida a
17.5 minutos. Qu piensa usted? Compare las respuestas sus respuestas utilizando
regresin (POLIMATH u otro software) con las obtenidas por mtodos grficos

Ajustando los datos de concentracin en funcin del tiempo
concentracion en funcion del tiempo
y = 0,01x
2
- 0,3992x + 3,999
R
2
= 1
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
0 5 10 15 20
tiempo
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
concentracion
Polinmica
(concentracion)
Ca= 9.9719 *10
-3
t
2
-0.3991539t+3.99904316
t
Ca

= 0.0199438 t -0.3991539
Tabla 2
Valores de derivadas y logaritmos
t
Ca

t(min.)
Ln (
t
Ca

)
Ln Ca
-0.399 0 -0.919 1.386
-0.339 3 -1.082 1.061
-0.299 5 -1.207 0.811
-0.239 8 -1.431 0.372
-0.199 10 -1.615 0.000
-0.159 12 -1.839 -0.431
-0.099 15 -2.313 -1.386
-0.050 17.5 -2.996 -2.659
Graficando Ln (
t
Ca

) en funcin del ln Ca Tenemos


logaritmo natural de la derivada de la
concentracion en funcion del logaritmo
natural de la concentracion
y = 0,5116x - 1,6212
R
2
= 0,9998
-4
-3
-2
-1
0
-4 -2 0 2
logaritmo natural de la
concentracion
l
o
g
a
r
i
t
m
o

n
a
t
u
r
a
l

d
e

l
a

d
e
r
i
v
a
d
a

d
e

l
a

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
Serie1
Lineal (Serie1)
Ln (
t
Ca

)= 0.512 ln Ca -1.621
=0.512 ~ 1
ln k

=-1.621
k

= 0.198
5.4.Se efecta en un CSTR, la reaccin irreversible en fase lquida
C B A +
Para determinar la ley de velocidad se vara la velocidad de flujo volumtrico, vo, (as
que vo V / ) y se registra la concentracn de la especie A en el efluente en funcin
del espacio tiempo

. Entra A puro en el reactor con una concentracin de 2 mol/dm


3
.
Cuando se registran las mediciones prevalecen las condiciones de estado estacionario
Prueba 0 1 2 3 4 5
t (min) 0 15 38 100 300 1200
Ca
(mol/dm
3
)
2 1.5 1.25 1.0 0.75 0.5
Determine el orden de reaccin y la velocidad de reaccin especfica
Haciendo por mtodo integral vemos que la ms exacta es para orden 4 y tiene
k=0.002162
ORDEN 3
y = 0,0015x + 0,2665
R
2
= 0,9735
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 500 1000 1500
ORDEN 4
y = 0,0022x + 0,0879
R
2
= 0,9987
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 500 1000 1500
ORDEN 5
y = 0,0033x - 0,0532
R
2
= 0,997
-1
0
1
2
3
4
5
0 500 1000 1500
5-7.- se informaron los siguientes datos (C.N. Hinshelwood y P.J.Ackey , Proc. R. Soc.)
para una descomposicin a volumen constante , en fase gaseosa ,de eter metlico a
504C en un reactor pr lotes .Inicialmente slo haba (CH3)2 presente.
Tiempo(s) 390 777 1195 3155
Presin total (mmHg) 408 488 562 792 931
a)Por qu cree que falte la medicin de presin total en t=0? Puede estimarla?
b)Suponiendo que la reaccin
(CH3)2O CH4 + H2 + CO
es irreversible y llega hasta su trmino ,determine el orden de reaccin y la velocidad de
reaccin especfica k.
o=1,, =3 1=2 : =2
( )
........ 0 , 1
) 312 ( 2
312 931
, ).... 1 (
tan ,..... 1 0



,
_

Po
Po P
XAF X t x Po P
te s Volumencon Vo x
P
Po
V V

asumimos reaccin irreversible


del
grfico
P P Po
Po

936
624
3
2
Es lineal reaccin de primer orden:

( ) ( )
[ ]
kt
P Po
Po
Ln
P Po
Po
kdt
P Po
dt
P Po
Po
k
Po
Po P
k
dt
dP
dt
dP
Po dt
dx
x kCAo
dt
dx
CAo cte V x
erOrden KCA rA Asumimos rA
dt
dx
Vo
NAo
x

3
2
1
ln , ,.
) 1 (
1 ) 1 (
1
) 1 ( , ), )( 1 (
) 1 ( , :
0

grfico
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
0 1000 2000 3000 4000
grfico
k=0.00048
-rA=4.8*E-4CA
5.9 Se efecta la descomposicin en fase gaseosa

A= B + 2C
en un reactor para lotes de volumen constante. Las pruebas 1 a 5 se efectuaron a 100C,
pero la prueba 6 se efectu a 110C.
a) determine el orden de reaccin y la velocidad de reaccin especfica a partir de los
datos de la tabla P5-9
b) Calcule la energa de activacin de esta reaccin.
Tabla P5-9
Prueba Concentracin inicial, C
Ao
(g mol/L)
Vida media, t
(min.)
1 0,0250 4,1
2 0,0133 7,7
3 0,010 9,8
4 0,05 1,96
5 0,075 1,3
6 0,025 2,0
a)
Regresin Lineal
n C
AO
t
1/2
lnC
AO
lnt
1/2
1 0.025 4.10 -3.689 1.411
2 0.0133 7.70 -4.320 2.041
3 0.01 9.80 -4.605 2.282
4 0.05 1.96 -2.996 0.673
5 0.075 1.30 -2.590 0.262
6 0.025 2.00
DIAGRAMA C
AO
= f(ln t
1/2
)
y = -1,0128x - 2,3529
R
2
= 0,9993
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
-5,000 -4,500 -4,000 -3,500 -3,000 -2,500 -2,000
ln Cao
l
n

t
1
/
2
De la linealizacin:
2 1029 . 2
) 0129 . 1 ( 1 1

pendiente
( )
( )
52 . 10 1
1 2
1

Rt
e
k
b)
Usando la ecuacin:
( )
( )

,
_

1 ) 1 (
2 / 1
1
1 1 2

AO
C t
k
Calculando k para 110C
k=20
Calculando k para 100C
k=10.52
Con estos valores de k podemos calcular la energa de activacin:
mol J
T T
R
k
k
E / 5876
1 1
ln
2 1
1
2

,
_

5.11.Se realizaron pruebas en un reactor experimental pequeo que se usa para


descomponer xidos de nitrgeno en el escape de un automvil. En una serie de
pruebas un flujo de nitrgeno que contena diversas concentraciones de NO
2
se
alimento al reactor y los datos de cintica que se obtuvieron se muestran en la figura
11 Cada punto representa una prueba completa. El reactor opera bsicamente como un
reactor de retromezclado isotrmico (CSTR) Qu puede deducir acerca del orden de
reaccin aparente dentro del intervalo de temperatura estudiado?
La grafica da la descomposicin fraccionaria del NO
2
alimentado contra el cociente
del volumen del reactor V (en cm
3
) entre la velocidad de alimentacin de NO
2
, F
NO2
(g mol / h), a diferentes concentraciones de NO
2
(en partes por milln por peso)


Dado el porcentaje de descomposicin del NO
2
vs V/F
AO
n
A A
KC r
ciondelNO Descomposi
X

100
%
2
1 2 3 4 5

,
_

2
. * 10
3
2
6
gmolNO
h m
F
V
NO

O 700 ppm NOj en la alimentacin
O 1896 ppm N02 en la alimentacin
v 3050 ppm N02 en la alimentacin
50-
100-

,
_

AO
n
A A AO
A
AO
F
V
k X
n
con
kC
X
r
X
F
V
r
X F
V
ParaunCSTR
0
A medida que la figura avanza hacia la derecha puede verse que X es lineal con
V/F
AO
Por lo tanto la reaccin es de orden cero.
5-13 Se efectu oxidacin de propeno (P) a acrolena (a) sobre un catalizador de MoPr-Bi
CH
3
CH = CH
2
+O
2
CH
2
= CHCHO +H
2
O
Se ha propuesto correlacionar los datos empleando el modelo de la ley de potencia
como la ley de velocidad.
La reaccin se efecto en un reactor diferencial con 0.5g de catalizador a 623K.
Con los datos que se dan, determine los rdenes de reaccin respecto al propeno () y
al oxgeno () y la velocidad de reaccin especfica, K.
Fa(mol/h) 0.21 0.48 0.09 0.39 0.6 0.14 1.44
Pp(atm) 0.1 0.2 0.05 0.3 0.4 0.05 0.5
Po2(atm) 0.1 0.2 0.05 0.01 0.02 0.4 0.5
r
acrolena
= kP

P
P

O2
Primero
W
FA
rA

rA = 0.5
Usando POLIMATH en la regresin lineal, tenemos los siguientes resultados:
Modelo: ra=k*P
p
** *P
0
2**
K = 6.8
= 1
= 0.2
5-15 Se estudio la descomposicin trmica del isocianato de isopropilo en un reactor
diferencial de lecho empacado. A partir de los datos de la tabla P5-15, determine los
parmetros de la ley de la velocidad.
Tabla P5-15
Datos en bruto
Prueba Velocidad Concentracin Temperatura
(mol/s.dm
3
) (mol/dm
3
) (K)
1 4.9 x10
-4
0.2 700
2 1.1 x10
-4
0.02 750
3 2.4 x10
-3
0.05 800
4 2.2 x10
-2
0.08 850
5 1.18 x10
-1
0.1 900
6 1.82 x10
-2
0.06 950
-rA = ko e
(-E/RT)
C

A
) 3 / )))( 3 / 1 / 1 )( / (exp((
3
CA CAi T Ti R E
rA
rAi

) 3 / ln( ) 3 / 1 / 1 ( /
3
CA CAi T Ti R E
rA
rAi
+

) 3 / 1 / 1 (
) 3 / ln(
) 3 / 1 / 1 (
) 3 / ln(
RT RTi
CA CAi
E
RT RTi
rA rAi

Nmero 1 2 3 4
) 3 / 1 / 1 (
) 3 / ln(
RT RTi
rA rAi

-2792.94 -3035.27 -2472.3 -2301.14


) 3 / 1 / 1 (
) 3 / ln(
RT RTi
CA CAi

-739.50 -902.18 -524.47 -409.48


De la regresin lineal tenemos:
E= 1690atm.l/mol
1.49
K = 3.16 x 10
10
(mol/l)
-0.49
/s
5.18 Se efectu una reaccin reversible en fase liquida A B + C
En un reactor por lotes. Se obtuvieron los siguientes datos durante el transcurso de la
reaccin
t, min
CA
(mol/litro)
0 2
2 1,31
4 0,95
6 0,73
Determine el orden de la reaccin y la velocidad de reaccin usando mtodos de
anlisis de datos.
a.- Determine el orden de la reaccin.
b.- Suponga una ley de velocidad de la forma -r
A
= KC
A


y = 0,0294x
2
- 0,3847x + 1,9905
R
2
= 0,9981
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 2 4 6 8
y = 2,2988x - 2,2484
R
2
= 0,8269
-4
-3
-2
-1
0
-0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8
t, min
CA
(mol/litro) -DCA/DT
LN(-
DCA/DT) LN CA
0 2 0,3847
-
0,9552914
7 0,69314718
2 1,31 0,2671
-
1,3201321
6 0,27002714
4 0,95 0,1495
-
1,9004588
9
-
0,05129329
6 0,73 0,0319
-
3,4451492
7
-
0,31471074
5-19. Se efectu la deshidrogenacin de
metilciclohexano (M) para producir
tolueno (T) sobre un catalizador de
PT. /AL
2
O
3
al 0.3% en un reactor
cataltico diferencial. La reaccin se
efecta en presencia de hidrgeno
(H
2
) para evitar coquificacin.
a) Determine los parmetros del modelo para cada una de las siguientes leyes de
velocidad.
(1)

2
'
H M M
P kP r
(3)
2
'
) 1 (
2
M M
H M
M
P k
P kP
r
+

(2)
M M
M
M
P k
kP
r
+

1
'
(4)
2 2
2
1
'
H H M M
H M
M
P k P k
P kP
r
+ +

Tabla P5-19.
b) Cul ley de velocidad describe mejor los datos? (Sugerencia: En el captulo 10
aprenderemos que ni K
H2
ni K
M
pueden adoptar valores negativos.)
c) Dnde colocara puntos de datos adicionales?
RESOLUCION.
Calculo de las presiones.
P
H2
(atm.) P
M
(atm)

,
_

. .
'
cat kg s
tolueno mol
r
T
1 1 1.2
1.5 1 1.25
0.5 1 1.30
0.5 0.50 1.1
1 0.25 0.92
0.5 0.1 0.64
3 3 1.27
1 4 1.28
3 2 1.25
4 1 1.30
0.5 0.25 0.94
2 0.5 0.41
3
3
2
0409 . 0
298 *
.
.
082 . 0
1
: 1 mod
dm
mol
C
K
K mol
dm atm
atm
C
P para elo Clculo
RT
P
C
CRT P
RT
V
n
P
nRT PV
H


Tabla P5-19.
3
3
0409 . 0
298 *

.
082 . 0
1
: 1 mod
dm
mol
C
K
K mol
dm atm
atm
C
P para elo Clculo
M

Tabla P5-19.1
Mtodo de Mnimos Cuadrados
P
1
x
1
r' T
Y
x
1
y x
1
2
LnP
1
Lnr
1
T
1 0 1,2 0,1823 0 0
1,5 0,4054 1,25 0,2231 0,0904 0,1644
0,5 -0,693 1,30 0,2623 -0,181 0,4804
0,5 -0,693 1,1 0,0953 -0,066 0,4804
P
H2
(atm.) P
M
(atm)

,
_

. .
'
cat kg s
tolueno mol
r
T
,
_

3
dm
mol
C

,
_

3
dm
mol
C
1 1 1.20 0.0409 0.0409
1.5 1 1.25 0.0613 0.0409
0.5 1 1.30 0.0204 0.0409
0.5 0.50 1.1 0.0204 0.0204
1 0.25 0.92 0.0409 0.0102
0.5 0.1 0.64 0.0204 0.0041
3 3 1.27 0.1227 0.1227
1 4 1.28 0.0409 0.1636
3 2 1.25 0.1227 0.0818
4 1 1.30 0.1636 0.0409
0.5 0.25 0.94 0.0204 0.0102
2 0.05 0.41 0.0818 0.0020
P
1
P
M
(atm)

,
_

. .
'
cat kg s
tolueno mol
r
T
,
_

3
dm
mol
C

,
_

3
dm
mol
C
1 1 1.20 0.0409 0.0409
1.5 1 1.25 0.0613 0.0409
0.5 1 1.30 0.0204 0.0409
0.5 0.50 1.1 0.0204 0.0204
1 0.25 0.92 0.0409 0.0102
0.5 0.1 0.64 0.0204 0.0041
3 3 1.27 0.1227 0.1227
1 4 1.28 0.0409 0.1636
3 2 1.25 0.1227 0.0818
4 1 1.30 0.1636 0.0409
0.5 0.25 0.94 0.0204 0.0102
2 0.05 0.41 0.0818 0.0020
18.5
1 0 0,92 -0,083 0 0
0,5 -0,693 0,64 -0,446 0,3093 0,4804
3 1,0986 1,27 0,239 0,2625 1,2069
1 0 1,28 0,2468 0 0
3 1,0986 1,25 0,2231 0,2451 1,2069
1 1,3862 1,30 0,2623 0,3637 1,9218
0,5 -0,693 0,94 -0,061 0,0428 0,4804
2 0,6931 0,41 -0,891 -0,618 0,4804
18,5 1,9095 0,4482 6,9024
P
2
x
2
x
1
x
2
x
2
y x
2
2
LnP
1 0 0 0 0
1 0 0 0 0
1 0 0,00 0 0
0,5 -0,693 0,4804 0,0457 0,4804
0,25 -1,386 0 0 1,9218
0,1 -2,302 1,596 -0,712 5,3018
3 1,0986 1,2069 0,2884 1,2069
4 1,3862 0 0 1,9218
2 0,6931 0,7615 0,1699 0,4804
1 0 0,00 0 0
0,25 -1,386 0,9609 -0,059 1,9218
0,05 -2,995 -2,076 1,8513 8,9744
14,15 -5,5860 2,9294 1,5840 22,21
SISTEMA DE ECUACIONES
na
0
+ a
1
x
1
+ a
2
x
2
= y
A
0
x
1
+ a
1
x
1
2

+ a
2
x
2
x
1
= x
1
y
A
0
x
2
+ a
1
x
1
x
2
+ a
2
x
2
2
= x
2
y
12a
0
+ 1,9095a
1
- 5,5860a
2
= 0,2514
1,9095a
0
+ 6,9024a
1
+ 2,9294a
2
= 0,4482
-5,5860 a0 + 2,9294a1 + 22,21a2 = 1,5840
A
0
= 0,058
A
1
= 0,013
A
2
= 0,084
K = e
0.58
= 1.060
3
dm
mol
RESULTADOS
Tabla P5-19.2

2
'
H M M
P kP r
1,056
1,0656
1,504
0,991
0,9435
0,8657
1,1791
1,1909
1,1397
1,0792
0,9350
0,8316
0,8316
0,8316
12,33
DIFICULTAD: Para hallar las ecuaciones (2, 3, 4) son ecuaciones no elementales
y tengo dificultad para hallar sus resultados.
NOTA: La resolucin del problema no est bien realizada probablemente debido
a la falta de datos.
5-21 Se obtuvieron los datos de velocidad experimental de la tabla P5-21 para la reaccin:
2A + B = 2C
a) Es elemental esta reaccin? Defienda su conclusin con un razonamiento y/o
anlisis que lo apoye
b) Por qu se especifica la secuencia en la forma en que se hace?
c) Dnde colocara experimentos adicionales?
Tabla P5-21
Prueba r
c
(mol/dm
3
*s) P
A
(atm) P
B
(atm)
1 0,6 1 0,5
4 1,2 1 1
9 4,2 1 4
8 8,1 1 10
7 9,6 2 2
3 11,0 3 1
5 53 2 30
6 59,3 5 2
10 200 5 10
2 250 5 15
LEVENSPIEL
CAPTULO 3
3.1.Calcule la velocidad de reaccin cuando C
A
=10 mol/l, si r
A
=0.2 mol/l s cuando C
A
=1
mol/l
Nota: se desconoce el orden de la reaccin.
s l
mol
r
C r
l
k
entonces
l
mol
C cuando
s l
mol
r
l
mol
C
A
A A
A
A
A
*
2 10 * 2 . 0
2 . 0
1
2 . 0
1
*
2 . 0
10

3.3. Un lquido A se descompone de acuerdo con una cintica de primer orden,


efectundose la conversin del 50% de A en 5 minutos. Calclese el tiempo
adicional necesario para que la conversin sea del 75%.
Para Primero Orden
A Productos
dt
dC
rA
KC r
A
A A


Si t=0 C
A
=0 se tiene
1
min 1386 .
5
) 5 . 0 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
,

,
_

K
Ln
K
t
X Ln
K
X Ln Kt
C
X C
Ln Kt
X C C
C
C
Ln Kt
C
C
Ln Kt
Integrando KC
dt
dCA
AO
AO
AO A
AO
A
A
AO
A
N =1; X = 0.75
min 002 . 10
1386 . 0
) 75 . 0 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (


t
Ln
t
K
X Ln
t
X Ln Kt
C
X C
Ln Kt
AO
AO
Para Segundo Orden
2A Productos
dt
dC
rA
KC r
A
A A


2
Si t =0 C
A
=0 se tiene
) 1 (
1 1
,
2
X C C
C C
Kt
Integrando KC
dt
dCA
AO A
AO A
A

N =2
C
AO
= 1 mol/l; X=0.75
min 85 . 28
75 . 0 1
1
1 * ) 5 . 0 1 (
5
1
1
) 1 (
5
) 5 . 0 1 (
1
1 1

,
_

,
_

,
_

t
Ln
t
X C X Ln
t
t
Ln
K
X KC
t
AO
AO
3.5. En una polimerizacin en fase gaseosa y a temperatura constante, desaparece el 20%
de monmero en 34 min, partiendo de la concentracin inicial del monmero de 0.04
mol/litro y tambin de 0.8 mol/litro. Calclese la velocidad de desaparicin del
monmero.
a)
( ) ( )
s lit
mol
r
r
kC r
k
dt k
C
dC
kC
dt
dC
lit mol C
x C C
lit mol C
A
A
A A
C
C
A
A
a
A
A
ao A
Ao
A
Ao
*
00021 . 0
032 . 0 * 006563 . 0
006563 . 0
/ 032 . 0
2 . 0 1 04 . 0 1
/ 04 . 0
34
0



b)
( ) ( )
s lit
mol
r
r
kC r
k
dt k
C
dC
kC
dt
dC
lit mol C
x C C
lit mol C
A
A
A A
C
C
A
A
a
A
A
ao A
Ao
A
Ao
*
0042 . 0
64 . 0 * 006563 . 0
006563 . 0
/ 64 . 0
2 . 0 1 8 . 0 1
/ 8 . 0
34
0



3.7.Un hombre metdico todos los viernes por la noche va a una casa de juego con su
sueldo semanal de 3000 ptas. ; juega durante 2 horas a un juego de azar; despus
marcha a su casa y le da a su familia el sueldo menos 750 ptas. Su modo de jugar se
puede predecir: Siempre esta cantidades proporcionales al dinero que tiene, y, por
tanto, sus perdidas tambin son perecibles. La velocidad de perdida de dinero es
proporcional al dinero que tiene. Esta semana recibi un aumento de sueldo y jug
durante 3 horas, llegando a su casa con la misma cantidad con que llegaba antes del
aumento. Calclese el valor de ese aumento.
DATOS:
Sueldo = C
AO
= $ 3000
T= 2 h
C
A
= $ 2250
T = 3 h
C
A
=?
1438 . 0
3000
2250
ln
2
1
) 2 (
3000
2250
ln
ln
1
1
1
1

k
k
k
t k
C
C
kC
dt
dC
kC r
AO
A
A
A A
50 . 1948
) 3000 ( 6495 . 0
6495 . 0
6495 . 0
4315 . 0 ln
) 3 ( 1438 . 0 ln
ln
4315 . 0
1

A
A
AO A
AO
A
AO
A
AO
A
AO
A
AO
A
C
C
C C
C
C
e
C
C
C
C
C
C
t k
C
C
El valor del aumento es de $ 1948.50
3-9 De un reactor discontinuo se efecta la reaccin reversible de primer orden en fase
lquida:
A=R, C
AO
=0,5 mol/litro, C
RO
=0
Calclese la ecuacin cintica de esta reaccin, si en 8 minutos se alcanza una
conversin del 33,3% y la conversin de equilibrio es de 66,7%.
R A
C
AO
=0.5mol/l
t=8 min
x= 0.333
X
eq
= 0.667
) 1 ln( *
1
ln *
1
1
1
X
t
k
C
C
t
k
AO
A

,
_

) 667 . 0 ln(
8
1
) 33 . 0 1 ln( *
8
1
1
k
2
667 . 0 1
667 . 0
1
0
1
1
2

+

x
x
k
x
x
k
k
k
e
R
R
e

1 2
2
1
2
1
2
k k
k
k

0 ) (
2
1
) 1 (
1 1
2 1
+ +
+
R R AO AO A
R A A
x C k x C k r
C k C k r

) 2 3 (
2 2
2 2
) 1 (
2
2
1
) 1 (
1
1 1
1 1

1
]
1


+
1
]
1


+
x
C k x x
C k x
x
C k r
x C k x C k r
A
A A A
AO AO A
) 3 2 )( 67 . 0 ln(
32
1
) 3 2 )( 67 . 0 ln(
32
1
) 3 2 )( 67 . 0 ln(
32
1
) 3 2 (
2
1
) 667 . 0 ln(
8
1
) 3 2 (
2
2
1
x
t
x
C
x
t
C
x x x
C k
r
AO
A
A
A


,
_


) 667 . 0 ln(
16
3
) 3 2 ln(
) 667 . 0 ln(
16
1
) 3 2 ln(
3
1
) 667 . 0 ln(
16
1
3 2
t
x
t x
dt
x
dx


t
t
t
x
x
x
1875 . 0
1875 . 0
16
3
) 667 . 0 ( ) 3 2 (
) 667 . 0 ( 3 2
) 667 . 0 ( ) 3 2 (



3.11.La reaccin en fase gaseosa A B + R transcurre de acerdo con los datos
siguientes:

Tiempo, min. 0 36 65 100 160 :
C
A
, mol/litro 0.1823 0.1453 0.1216 0.1025 0.0795 0.0494
C
A0
=0.1823 mol/litro
C
R0
=0
C
S0
=55 mol/litro
Deduzca la ecuacin cintica.
C
A -
r
A
36 -0.037 0.0008
29 -0.024 0.0007
35 -0.020 0.0006
60 -0.023 0.0004
( )
( )
t
A
t A
A
A A
n
n
n
A A
e C
e
C
t
C
C r
K
K
K
n
n
n
KC r
0048 . 0
0048 . 0
1823 . 0
1823 . 0
0048 . 0
1823 . 0
ln
0048 . 0
0048 . 0
1453 . 0
0007 . 0
1453 . 0 0007 . 0
1
) 19 . 1 ln(
) 17 . 1 ln(
)) 19 . 1 (ln( ) 17 . 1 ln(
19 . 1 17 . 1
1025 . 0
1216 . 0
0006 . 0
0007 . 0

,
_

,
_

,
_


3-13 Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietileno en disolucin acuosa:
H SO H C SO H C SO H
4 5 2 4 2 5 2 4 2
2 ) ( +
Hellin y Jungers (1957) determinaron los datos siguientes, a 22.9C
Tabla 3-P13
Tiempo,
min.
C2H5SO4H,
Mol/litro
Tiempo,
min.
C2H5SO4H,
Mol/litro
0 0 180 4,11
41 1,18 194 4,31
48 1,38 212 4,45
55 1,63 267 4,86
75 2,24 318 5,15
96 2,75 368 5,32
127 3,31 379 5,35
146 3,76 410 5,42
162 3,81 Infinito (5,80)
Las concentraciones iniciales de H2SO4 y (C2H5)2SO4 son 5,5 mol/litro. Deduzca
una ecuacin cintica para esta reaccin.
t
(min.)
C
(mol/l)
t
(min.)
C
(mol/l)
r
R
=C/t
41 1.18 - - -
48 1.38 7 0.20 0.030
55 1.63 7 0.25 0.035
75 2.24 20 0.61 0.031
96 2.75 21 0.51 0.024
127 3.31 31 0.56 0.020
146 3.76 19 0.45 0.023
162 3.81 16 0.05 0.003
180 4.11 22 0.30 0.009
194 4.31 14 0.20 0.014
212 4.45 18 0.14 0.008
267 4.86 55 0.41 0.007
318 5.15 51 0.29 0.006
368 5.32 50 0.17 0.003
379 5.35 11 0.03 0.003
410 5.42 31 0.07 0.002
5 , 0
5 , 5
75 , 2

AO
R
C
C
X
min * / 00317 . 0
75 . 2
024 . 0
2
mol l k C k r
R R R R

1 , 048 . 0 024 . 0 * 2 2
2
1
0032 . 0
1
2

B B A R A A R R R
con C C k r r r r C r
( ) 000397 . 0
2
1
5 . 5
048 . 0
1 048 . 0
1
2
2
1
2 2
1

,
_

k k X C k
A
B A A
C C r 000397 . 0
3-15 A un jugador le gusta acudir a las mesas de juego para descansar. No espera ganar y
no gana, de modo que elige juegos en los cuales las perdidas sean una fraccin
pequea del dinero apostado. Juega sin interrupcin y sus apuestas son proporcionales
al dinero que tiene. Si a la ruleta tarda 4 horas en perder la mitad de su dinero y
necesita 2 horas para perder la mitad de su dinero jugando a los dados, cuanto tiempo
puede jugar simultneamente a ambos juegos si empieza con $10000 y se retira cuando
le quedan $100, justamente lo necesario para comer unos bocadillos y pagar el
transporte de vuelta a su casa?
t= 4 horas mitad del dinero en la ruleta
t= 2 horas mitad del dinero en los dados
A D
A = k D + A
0
A
0
=

0
A = k D
t
D

= k D
D
D
= k t
-ln
Do
D
= kt
-ln
,
_

10000
100
= 4k
1
k
1= -
( )
4
01 . 0 ln
k
1
= 1.15
k
2= -
( )
2
01 . 0 ln
k
1
= 2.30
t
T =
t
1
+ t
2
t
T
= -
4
) 25 . 0 1 ln(
-
( )
2
5 . 0 1 ln
t
T
= 0.072 + 0.347
t
T
= 0.42 horas
3-18 para la reaccin en serie
A
k1
R
k2
S , k1=k2
Calclese cuando R alcanza la concentracin mxima y el valor de est concentracin
-rA =k1CA
rR= k1CA k2CR k1=k2=k
rR=k(CA CR)
-rA =k1CA
rR= k1CA k2CR k1=k2=k
3.19- Una pequea bomba de reaccin equipada con un dispositivo sensible para la medida
de la presin su ecuacin y se carga despus con una mezcla del 76,94% de a y 23,06%
inertes a 1 atm de presin la operacin se efecta a 14 c temperatura lo suficientemente
baja para producir reaccin lenta en extensin apreciable. la temperatura se eleva
rpidamente a 100 c sumergiendo la bomba en agua hirviendo obteniendo los datos
t (min) (atm) la ecuacin estequiometrica es:
0,5 1,5 A 2R
1,0 1,65
1,5 1,76 Despus de un tiempo suficiente la reaccin
2,0 1,84 se completa., deduzca una ecuacin cintica que
2,5 1,90 se ajuste expresando los datos en mol, litro min.
3,0 1,95
3,5 1,99
4,0 2,025
5,0 2,08
6,0 2,12
7,0 2,15
8,0 2,175
t k
kCAoe kCR
dt
dCR
CR CA k
dt
dCR
1
) (

+

kt
kt
kt kt kt kt
kt kt
kt
dt t P
kCAoe CR
kCAot e CR
CR y
kCAot t C
C t C t
C kCAo t C
kCAo t C
kCAoe e t kC e t C e t kC
dt
dCR
e t C e t kC y
e t C y
e t C y
t py
dt
dy

+ +
+

'
) (
0 ), ( , 0
) (
) ( '
) ( ) ( ' ) (
) ( ' ) ( '
) (
) (
) (
t k
CAoe CA
t k
CAo
CA
dt k
dt
dCA
CA k rA
1
1 ln
1
1



litro mol C
K
K mol
lit atm
atm
C
RT
P
C
RT C p
RT
v
n
p
nRT pv
o A
o A
A
A
/ 0424 . 0
) 15 . 273 14 ( * 08206 . 0
1

t, min P, atm.
CA
(mol/litro) ln Ca0/Ca
0,5 1,5 0,0490 0,1529
1,0 1,65 0,0539 0,2482
1,5 1,76 0,0575 0,3128
2,0 1,84 0,0601 0,3572
2,5 1,9 0,0620 0,3893
3,0 1,95 0,0637 0,4153
3,5 1,99 0,0650 0,4356
4,0 2,025 0,0661 0,4530
5,0 2,08 0,0679 0,4798
6,0 2,12 0,0692 0,4989
7,0 2,15 0,0702 0,5129
8,0 2,175 0,0710 0,5245
y = 0,0426x + 0,242
R
2
= 0,8132
0,0000
0,1000
0,2000
0,3000
0,4000
0,5000
0,6000
0,7000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0
-r
A
= 0.0426 C
A
Ecuacin cinetica que corresponde. K = 0.04206 lit/mol min.
3.21. Calclese el coeficiente cintico para la desaparicin de A en la reaccin de primer
orden en fase gaseosa 2 A R si la presin se mantiene constante y el volumen
de la mezcla reaccionante disminuye el 20% en 3 minutos, cuando la mezcla de
partida contiene el 80% de A.
( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0
0 0
2
2
0
2
2
0
2
0
0 0
0
2
0
2
0 0
0
0 0
56 . 0
56 . 0 56067 . 0
3
682 . 1
682 . 1 *
1
64 . 0
07648 . 1
*
1
3
8 . 0 1
8 . 0 * 2 . 0 1 * 8 . 0
*
1
1
* 1
*
1
* 1
1
* 1
1
* 1
1 1
2
2 2
1
1 * 1
2 . 0
80 . 0
min 3
A
A
A A
A
A
A
A
A
A
A
A A
A
A
A
A A
A
A A
A
A A A
C
k
kC
kC kC
kC
X
X X
kC
X
X C
k
X C
r
C C
v
V
t
X
X C
k r
kC r
X
X C
V
X C
C
X
V
X V X V V
x

,
_

,
_


,
_

3.23. Para la reaccin de orden cero, A rR. que se efecta, en una bomba de volumen
constante, con 20% de inertes, la presin se eleva desde 1 hasta 1.3 atm en 2 minutos.
Para la misma reaccin efectuada en un reactor discontinuo de presin constante, cul
es la variacin fraccional de volumen en 4 minutos si la alimentacin est a 3 atm y
contiene 40% de inertes?
a)
s lit
mol
r
s lit
mol
k
dt k dP
K T asumo
k
RT dt
dP
r
A
P
P A
P
A
A
*
10 * 39 . 1
*
10 * 39 . 1
*
15 . 273 * 08205 . 0 * 8 . 0
1
15 . 273 :
8 . 0 *
1
*
4
4
120
0
3 . 1
1



b) No se pudo realizar
3.25 Cuando la descomposicin de primer orden en fase gaseosa homognea A---2.5 R se
realiza en un reactor discontinuo a 2 atm con 20% de inertes presentes el volumen
aumenta un 60% en 20 min.
Calclese el tiempo necesario para que la presin alcance 8 atm si la presin inicial es
5 atm, 2 de las cuales se deben a los inertes la reaccin se efecta en un reactor a
volumen constante.
Especie
A = 80% F
A0
- F
A0
X F
A0
(1-X) C
A
= C
A0
(1-X)/(1+X) (P
0
/P)
I = 20% F
A0
(
I
) ------- C
A
= C
A0
(
I
)/(1+X) (P
0
/P)
C
T
= C
A0
/(1+X)((1-X)
I
)) (P
0
/P)
Como existe cambio de volumen en el reactor



+
X
A
X
X
A
A
X
A
A
A A
A
A
A
X
dX X Y
k X
dX X
K
P P
t
X KC
dX P P X
C
r
dX
C t
P P
X
X KC
dt
dC
KC
dt
dC
r
X P P V V
0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0 0
) 1 (
) 1 (
8
5
) 1 (
) 1 ( ) / (
) 1 (
) / )( 1 (
) / (
) 1 (
) 1 (
) 1 )( / (

No puedo continuar porque necesito la K ylas concentraciones de A o a su ves los


flujos para evaluar X. NO SE COMO CONINUAR
3-27 La sustancia gaseosa pura A se prepara bajo refrigeracin y se introduce en un
capilar de pared delgada que acta como recipiente de reaccin, como se muestra en la
figura 3-P27. Durante el manejo no hay reaccin apable. El recipiente de reaccin se
introduce rpidamente en un bao de agua hirviendo, y el reactante A se descompone
completamente de acuerdo con la reaccin A R+ S, obtenindose los datos
indicados. Calculese la ecuacin cintica expresando las unidades en moles, litros y
minutos.
Mercurio
TIEMPO min. 0.5 1 1.5 2 3 4 6 10
Longitud del
capilar ocupada
por la mezcla
de reaccin, cm.
6.1 6.8 7.2 7.5 7.85 8.1 8.4 8.7 9.4
Balance de Moles Para un reactor por lotes
-r
A
=
t
P

Ley de velocidad
-r
A
= k
P
P
Conversin de longitud del capilar en la variable presin
P= gh
En donde
=13600
3 m
Kg
g = 9.8
2 s
m
h = m
Conversin a atm = valor sacado *
Pa E
atm
5 10 013 . 1
1

TABLA 1
Datos procesados
T(min.) P(mm Hg) P T
T
P

0,5 0,080
1000 mm
Recipiente de reaccin
Agua hirviendo
1 0,090 0,01 0,5 0,02
1.5 0,095 0,005 0,5 0,01
2 0,099 0,004 0,5 0,008
3 0,103 0,004 1 0,004
4 0,107 0,004 1 0,004
6 0,111 0,004 2 0,002
10 0,115 0,004 4 0,001
0,124 0,009 0
Combinando el balance de moles con la ley de velocidad tenemos:
t
P

= k
P
P
0,02= k
P
0,090
k
P
= 0,222
k
C
= k
P
RT
k
C
= 0,222*0,082*373
k
C
= 6,797
r
A
= 6,797 C
A

l
moles
min
3.29.Determinese la ecuacin cintica completa en unidades de moles, litro y segundos,
para la descomposicin trmica del tetrahidrofurano a partir de los datos del periodo
medio de la tabla 3-P29.
Tabla 3-P29
o, mmHg t , min T,C
214 14.5 569
204 67 530
280 17.3 560
130 39 550
206 47 539
o, atm T, K (T/P), K/atm
0.282 842 2985.82
0.268 803 2996.27
0.368 833 2263.59
0.171 823 4812.87
0.271 812 2996.31
1
1
1
2 / 1
* *
) 1 (
2

,
_

n
n
n
P
T
K
n k
t
1
2 / 1
*

,
_

n
P
T
K t
( ) ( ) ( ) ( )
1 1 1 1
87 , 4812 39 , 59 . 2263 3 . 17 , 27 . 2996 67 , 82 . 2985 5 . 14


n n n n
K K K K
( )
1
31 . 2996 47

n
K
( ) ( )( ) 3 1 07 . 2 4774 . 0 1 9894 . 0
82 . 2985
87 . 4812
1
5 . 14
39

,
_


,
_

n n n Ln n Ln
1
1
1
2 / 1
* *
) 1 (
2

,
_

n
n
n
P
T
K
n k
t
( ) ( )
1 2
2 / 1
82 . 2985 * 082 . 0 *
2
3

n
k
t
( )
( ) ( ) min * / 235 . 6201 82 . 2985 * 082 . 0 *
5 . 14 2
3
2 2 2 2
2 / 1
mol l k t
3
* 235 . 6201 *
A
n
A A
C C k r
CAPTULO 6
6-1. En un reactor de flujo en pistn reacciona la sustancia A de acuerdo con una cintica
de segundo orden, alcanzando una conversin del 95%. Se adquiere un segundo reactor
anlogo al primero. Calclese el aumento de la capacidad de la instalacin, para la
misma conversin, si estas dos unidades se conectan en paralelo o en serie, y si
a) Los dos reactores son de flujo en pistn,
b) los dos reactores son de flujo en mezcla completa.
REACTOR DE FLUJO PISTON EN PARALELO. PFR.
Para el reactor 1
A
A
AO
X
X
C K

19
95 , 0 1
95 , 0
1
1

AO
AO
C K
C K

Para el reactor 2, empleamos el diagrama para reaccin de segundo orden PFR


2 AO
C K
=8
19
8
2
1
1
2

vo
vo
C K
C K
AO
AO

=0,42
Para reactor PFR en paralelo V1=V2
42 , 0
2
1

vo
vo
42 , 0
1
2
vo
vo
1 38 , 2 2 vo vo
REACTOR DE FLUJO PISTON EN SERIE. PFR.
V
n2=
2V
n1
V
n2=
V1+V2 V1=V2
V
n2=
2V
n1
42 , 0
2
1
2
1
2

vo
vo
C K
C K
AO
AO

1 762 , 4
42 , 0
1 2
2 vo
vo
vo
REACTOR DE MEZCLA COMPLETA. CSTR PARALELO V1=V2
2
1
) 1 (
A
A
AO
X
X
C K


380
) 95 , 0 1 (
95 , 0
2
1

AO
C K
Para el reactor 2, empleamos el diagrama para reaccin de segundo orden. CSTR
2 AO
C K
=760
50 , 0
760
380
2
1
2
1

vo
vo
C K
C K
AO
AO

1 2 2 vo vo
REACTOR DE MEZCLA COMPLETA. CSTR SERIE
50 , 0
2
1
2
1
2

vo
vo
C K
C K
AO
AO

1 4
50 , 0
1 2
2 vo
vo
vo
6.3. Nuestra compaa tiene dos reactores de mezcla completa de distinto tamao para la
produccin de un producto especfico obtenido por una reaccin homognea de primer
orden.
Cul de las dos posibles asociaciones permite alcanzar la velocidad de produccin
mxima?
CASO # 1:
V1<V2
CASO # 2:
V1
V2
X1 X2
-1/r
A
X
A
Aumenta la conversin final por tanto alcanza la velocidad de
produccin mxima.
V1>V2
6.5. En dos tanques ideales con agitacin de 40000 litros cada uno, conectados en serie, se
han de tratar 100 litros/h de un fluido radioactivo que tiene una vida media de 20 horas.
Calclese el descenso de su actividad a su pasa a travs del sistema.
13
2
400
0
2
10 * 32 . 8
1 2
7
1
400
0
1
1
1
20
0
5 . 0
1
10 * 92 . 6
035 . 0
400
10 * 32 . 8
035 . 0
400
100
40000
035 . 0
7

x
dt
C
dC
h t t
x
dt
C
dC
h
h
lit
lit
t
k
dt k
C
dC
kC
dt
dC
x
A
A
x
A
A
A
A
A
A
6.7.La reaccin elemental A + B R + S tiene lugar en una instalacin que consta de
un reactor de mezcla completa en el que se introduce las dos disoluciones reactantes,
seguido de un reactor de flujo en pistn. Se emplea un gran exceso de B para que la
reaccin sea de primer orden con respecto a A
Se han indicado varios mtodos para aumentar la produccin, uno de los cuales es
invertir el orden de las dos unidades de reaccin. Como afecta este cambio a la
conversin?
A + B R + S
V1
V2
X1 X2
-1/r
A
X
A
Disminuye la conversin final
A B A A
kC C kC r
0
A
B
CSTR PFR
) 1 1 (
) 1 (
ln
) 1 ln(
1
) 1 ln(
1
) 1 ln(
1
) 1 (
2
1 2
1
2
x
x
k
x
k
x
k
x
k
x kC
dx F
V
r
dx F
V
PFR
x
x
PFR
AO
AO
PFR
A
AO
PFR

Como estn
dispuestos
los reactores
la
conversin
es mayor ya
que a la
salida del
CSTR la
conversin es menor pero al entrar al PFR la produccin va aumentar ya que la
conversin es mayor. Por lo tanto al invertir las unidades de reaccin la conversin va
hacer menor y por ende tenemos una menor produccin.
6-9 Se investiga la cintica de la descomposicin de A en fase acuosa en dos reactores de
mezcla completa conectados en serie, el segundo de los cuales tiene doble volumen que
el primero. En el estado estacionario, cuando la concentracin de la alimentacin es de
1 mol de A/litro y el tiempo medio de residencia es de 96 segundos en el primer rector,
la concentracin en ste es 0,5 mol de A/litro y en el segundo 0,25 mol de A/litro.
Determnese la ecuacin cintica para la descomposicin.
) 1 (
) 1 (
) 1 ( 1
) (
1
1
1 1
1
x
x
k
x k
x
x C k
C C v
V
r
F F
V
CSTR
AO
A AO O
CSTR
A
A AO
CSTR

( ) ( )
2
1
2
1
1
2
1
1
1
2
1
1
2 1
1 ln
) 1 (
) 1 (
ln 1 ln
1
1
ln
1
) 1 ln( ) 1 ( ) 1 ln(
) 1 (
1
1
ln
1
) 1 (
x
x
x
x
x
x
x
x
k
x x
x
x
x
x
V
V
x
x
k x k
x
T
PFR
CSTR

,
_

,
_


2 1 !
, / 5 . 0 , / 1
O O A AO
v v l mol C l mol C

n
A
A A
O
n
A
A A
O
n
A
A AO
O
n
A
A AO
kC
C C
v
v
kC
C C
v
v
kC
C C
v
v
kC
C C
t
2
2 1 1
2
2 1 2 1 1 1
2
, , ,


n
A
n
A
T
kC kC
f
1 2
5 . 0 1 25 . 0 5 . 0
) 96 ( 2 96

+

+

( )
( ) ( )
n n n n
k k k
v v
) 25 . 0 (
25 . 0
) 5 . 0 ( 2
1
25 . 0
25 . 0 5 . 0
5 . 0
5 . 0 1 2
2
1 2


2 2 4
25 . 0
5 . 0
25 . 0
1

,
_

n nLn Ln
n

2
2
02083 . 0 02083 . 0
1
) 5 . 0 ( 96
) 5 . 0 (
5 . 0
96
A A
C r k
k k

6.11.La reaccin elemental irreversible en fase acuosa A+B R+S se efecta
isotermicamente del siguiente modo: se introduce caudales iguales de dos corrientes
liquidas en un tanque de 4 litros; una de las corrientes contiene 0.02molA/litro y la otra
de 1.4 molB/litro. La mezcla pasa despus a traves de un PFR de 16litros se encontr
que el CSTR se forma algo de R siendo su concentracin de R a la salida del CSTR,
calclese la concentracin de R a la salida del reactor PFR asi como la fraccin de
inicial de A que se ha convertido en el sistema.
l mol C
l mol C
l mol C
R
B
A
/ 002 . 0
/ 4 . 1
/ 02 . 0
0
0

( ) ( )
01804 . 0 0014 . 0
4 . 1
02 . 0
4 . 1 ) (
39804 . 1 0014 . 0 1 4 . 1 1
0014 . 0
4 . 1
02 . 0
0
0
0

,
_




X C C
X C C
C
C
X
A B A
B B
B
R
( )
( )
( )
( ) l mol C
X
l mol C
C
C
C
C
V V como
PFR reactor el para
k
K
k
V
X C
V
C C
r
r
X C
r
C C
V
V
A
A
B
B
B
B
B
CSTR PFR
CSTR
B
CSTR
B B
B
B
B
B
B B
CSTR
PFR
/ 0102 . 0 00561 . 0 0129 . 0 * 39804 . 1
0129 . 0
39804 . 1
01804 . 0
00561 . 0
39804 . 1
39027 . 1
1
/ 39027 . 1
007833 . 0 39804 . 1
39804 . 1 007833 . 0
39804 . 1 01804 . 0 * 39804 . 1 * 0194 . 0 * 16
01804 . 0 * 39804 . 1 * 0194 . 0
39804 . 1
16
4
0194 . 0
0252 . 0
00049 . 0
00049 . 0 0252 . 0
00049 . 0
4
0014 . 0 * 4 . 1
01804 . 0 * 39804 . 1
16
0 0
0 0


6-13 En un reactor de flujo en pistn que opera isotrmicamente con una relacin de
recirculacin igual a la unidad, se efecta la reaccin elemental de segundo orden en
fase lquida 2A=2R, con una conversin igual a 2/3. Calclese la conversin si no se
emplea recirculacin.
) 1 )( 1 ( ) (
) (
1 +

+ Rx R x
x
RC C C
C C C
R
t kC
AF AO Af
Af AO AO
AO
) 67 . 0 2 ( 33 . 0
67 . 0
2

t kC
AO
053 . 3 t kC
AO
) 1 (
053 . 3
) 1 ( 1 x
x
x
x t kC
AO

753 . 0 x
6-15. El recipiente A se descompone de acuerdo con la reaccin de primer orden A R.
Disponemos de dos corrientes de alimentacin
Alimentacin 1: C
AO
=1, F
AO
=1
Alimentacin 2: C
AO
=2, F
AO
=2
Que han de reaccionar para obtener C
A
, salida =0.25: Tratando la corriente 1 en un
reactor del flujo en pistn, el volumen necesario es V1.Para las dos corrientes de
alimentacin, determnese el dispositivo de volumen total mnimo, manteniendo el
valor de C
A
, salida =0.25, y calclese este volumen mnimo.
Primera parte
Entrada de la corriente 1
v = 1
min
l
C
AO
= 1
l
mol

C
AF
= 0,25
l
mol
Calculo del volumen para un flujo en pistn
V= F
AO

caf
cao
rA
X
kCAO
FAO ( )


t
25 , 0
0
1
1
x
x
Resolviendo la integral tenemos:
( ) [ ] x x
kCao
Fao
1 ln 2
0
0,25
=
l
mol
k
mol
1
min
1
[ ] 25 , 0 ) 25 , 0 1 ln( 2
=
k
325 , 0
V=
k
325 , 0
min
l
Segunda parte
Entran las dos corrientes
C
TO
= 3
l
mol
C
AF
= 0,25
X = 1-
Cto
Caf

X = 1-
3
25 , 0
= 0,917
X = 0,917
V
T
=
kCao
Fao

[ ] x x ) 1 ln( 2
l
mol
k
mol
3
min
3
[ ] 917 , 0 ) 917 , 0 1 ln( 2
=
k
061 , 4
V
T
=
k
061 , 4
min
l
6.17. En dos reactores de mezcla completa conectados en serie se efecta una reaccin de
primer orden .Demuestre que el volumen total de los dos reactores es mnimo cuando
son del mismo tamao.
6-19 La reaccin de segundo orden en fase acuosa a temp ambiente transcurre del siguiente
modo. A R ; -r
A
= 1 (lit/mol hr) C
A
2
C
A0
= 1 mol /lit.
Pretendemos obtener este producto de modo discontinuo manteniendo la carga del
recipiente un dia y una noche indique como a de operar la unidad.
a.- para que la velosidad de formacin de R sea max.
b.- Para obtener los beneficios mximos si se presinde de la sustancia A que no ha
reaccionado.
rj
FA FAo
V

,
_



) 1 1 2 1 (
) 1 1 2
) 1 1 (
1
) 1 2 ( 1 2
) 2 1 (
) 1 2 (
) 1 1 (
1
) 2 1 (
) 1 2 (
) 1 1 (
1
2 1
) 2 1 (
) 1 2 (
2
) 2 1 (
) 1 2 (
) 2 1 (
) 1 2 (
2
2 1
2
2 0 0 2
2 1
1
) 1 1 (
1
) 1 1 (
1
1
1
) 1 (
1
2
2
X X
X X
X
X
Vt
X X X
X
X X
X
X
X k
X X Vo
X k
VoX
V V
X k
X X Vo
V
X kCAo
X X CAoVo
X kCAo
X X FAo
V
rj
FAoX FAo FAoX FAo
V
X FA FA FA
rj
FA FA
V
X k
VoX
X kCAo
CAoVoX
V
rj
FAoX FAo FAo
V
CAoVo FAo
X kCAo rj
FAoX FAo FA
c.- Para obtener los beneficios mximos si se separa la sustancia A que no ha reaccionado
y se vuelve a utilizar suponiendo que el coste de separacin es nulo.
d.- Para obtener los beneficios mximos si se separa la sustancia A que no ha
reaccionado y se vuelve a utilizar a un coste real de separacin igua al 50% del valor de
A.
Calclese los beneficios diarios para los cuatro casos.
Datos: Tiempo de parada entre carga 1Hora.
Coste del reactante A es de 7500 ptas./carga
Valor del producto terminado viene expresado por 15000 X
A
ptas./carg
6.21.Una instalacin comercial produce 40 kmol de R/hora por hidrlisis de una
alimentacin que contiene 1Kmol/m
3
de reactante en un CSTR como consecuencia del
gran exceso de agua utilizada la reaccin puede considerarse de primer orden, A-R
aunque es bimolecular. La corriente de salida del reactor va a una columna de
extraccin en la contracorriente en la que R se extrae cuantitativamente. El 2% de A
que entra como 1500 Ptas./hora el coste del reactante es de 75ptas/kmol, y R se vende a
100ptas/kmol.
Se sospecha que la planta no esta operando en condiciones ptimas, y ha de estudiarse
el funcionamiento de la instalacin para lograr la optimizacin
a) Que beneficios horarios se estn obteniendo
b) Como podra operar la instalacin (caudal de A, velocidad de produccin de R )
para hacer que los beneficios sean los mximos.
h m
Kmol ptas
h m
Kmol ptas
V
X F
r
ptas
m
h
ptas
h
m
V
h
m
m
Kmol
h
Kmol
v
A de caudal
h
ptas
h
ptas
h
ptas
beneficio
h
ptas
Kmol
ptas
h
Kmol
F
h
ptas
h
Kmol
Kmol
ptas
F
beneficio
h
Kmol
X
F
F
A
A
R
A
R
A
*
*
48 . 1481
*
*
027 . 0
40
027 . 0
1500
1
* 81 . 40
81 . 40
1
81 . 40
25 . 939 75 . 3060 4000
4000 100 * 40
75 . 3060 81 . 40 * 75
81 . 40
98 . 0
40
3 3
0
3 3
3
3
0
0
0






6.23.En un reactor se ha de obtener un producto R a partir de una alimentacin C
A0
= 1
mol/l se trata una reaccin en fase liquida que a la temperatura ambiente transcurre
como sigue:
A R -r
A
=1C
A
a) Si se opera por cargas sucesivas, dia y noche, calclese la conversin y el tiempo de
reaccin que har mxima la velocidad de produccin de R Cul es el beneficio
(ingresos netos /da) en estas condiciones?
b) Cules serian las condiciones de operacin para obtener el beneficio mximo por
carga, y el valor de estos beneficios, tomado como base el da?
c) Cmo ha de operar el reactor discontinuo para obtener el beneficio mximo, y cual
ser el beneficio por da?
d) En este reactor puede transformarse en un reactor CSTR se obtendran mayores
beneficios con este reactor transformando que con el discontinuo (indquese las
condiciones optimas de operacin y los beneficios diarios?
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
CSTR un en imo valor un posee y mejor opera
ptas
dia
ptas
dia
h
h
mol
l
ptas
h
i
h
l
C k
d F
PFR c
h
mol
F
h
l
h
l
v
litros
l
mol
h
i
h
mol
V
b
ptas ptas ptas
dia
ptas
dia
h
h
mol
l
ptas
l
mol
h
i
h
mol
beneficio
h
mol
F
h
mol
F
F
F
F
C k
l V
C k
F d
C k
F
V
l
mol
C
e
e
C r
A
A
total
A
total
R
A
A
A
A
A
A
A
A
A
R
A A
max
249 . 21873 375 *
632 . 0
24 * 632 . 0
7500 * 1 ln *
1
717 . 1
1 *
$
)
1
717 . 1
1
717 . 1
717 . 1
632 . 0 1 * 1 * 1
632 . 0
)
434 . 21880 9000 434 . 12880 375 *
632 . 0
24 * 632 . 0
7500 *
632 . 0 1 * 1 * 1
632 . 0
$
632 . 0
1
1
1
368 . 0 ln
1
1 ln
*
1
1 ln *
* 1 *
632 . 0
632 . 0
632 . 0 0.36787944 1
1
1
1 ln 1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
1
+

+ +

6.25.La produccin actual de un producto R no cubre las necesidades del mercado por lo
cual se ha de hacer un estudio exploratorio del modo de aumentar la produccin.
El producto R se forma por una reaccin elemental irreversible de A con B en un
CSTR. A causa un gran exceso de B utilizando en la reaccin, esta puede considerarse
de primer orden con respecto a A con un coeficiente cintico K.
R se separa cuantitativamente de la corriente de salida del reactor y se descarga. El
equipo de separacin es bastante flexible y pueden manejarse fcilmente caudales
diferentes.
a) En general si la alimentacin de A a ptas/Kmol entra en un reactor CSTR de
volumen V litros, con una concentracin C
A0
Kmol/litro a razon de F
A0
Kmol/hora
calclese la conversin de A para la cual el coste unitario del producto R es mnimo.
Los costes fijos y de funcionamiento son ptas/h.
b) En estas condiciones Cul es el coste unitario de R producido?
c) Sugirase como puede podra funcionar la planta ( X, r
A
, ) y como podra hacerse la
mxima produccin manteniendo fijo el coste unitario del producto.
d) Cual es el coste mnimo del R y a que conversin del reactante y a que velocidad
de produccin le corresponde.
Datos: A se suministra 300ptas/Kmol con una concentracin de 0.1 mol/l, las cargas
fijas de operacin para el reactor y el sistema de separacion son de 1500ptas/h
En nuestro caso F
R
=25Kmol/h para una conversin de 0.95
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
h
ptas
R de te
h
ptas
kmol
ptas
h
kmol
d
X kC r
X
C v v k S
C v k S
c
S
X kC
F
S
R de te
b
X
C v v k S
C v k S
X C v v k S C v k S
C v C v v X kX S k S
X k C v X v X k S
C v
X k
X v
S
X
X C v
X kC
X C v
S
X
F
X kC
F
S
S
X
F
S
X kC
F
S
A R
A t
A t
m
A
R
A t
A t
A t A t
A A t t
A t
A t
A
A
A
t
R
A
R
t
A
R
m
A
R
t
7500 cos
7500 300 * 25
)
1
)
*
1
cos
)
1 1 *
* *
1
* *
1
* *
1
* *
1
0
0 0 0
0 0
0
0 0 0
0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0
0 0
0
0 0
0
0 0
0
0

+
+
+
+







CAPTULO 7
7.1. Indquese la caracterstica distintiva de cada una de las reacciones siguientes:
simple, mltiple, elemental y no elemental.
Reaccin simple.-Decimos que la reaccin es simple cuando el transcurso de la
misma se puede representar por una sola ecuacin estequiomtrica y una sola
ecuacin cintica.
Reaccin mltiple.- Tenemos reacciones mltiples cuando para representar los
cambios observados se necesita ms de una ecuacin estequiomtrica, necesitndose
entonces ms de expresin cintica para seguir las variaciones de la composicin de
cada uno de los componentes de la reaccin.
Reaccin elemental.- La ecuacin cintica corresponde a una ecuacin
estequiomtrica.
Reaccin no elemental.- Cuando no hay correspondencia entre la ecuacin
estequiomtrica y la cintica. Las reacciones no elementales se explican suponiendo
que lo que observamos como reaccin simple es, en realidad, el efecto global de una
secuencia de reacciones elementales.
7.3. Al reaccionar A con B se obtiene el producto deseado R en unin de los productos no
deseados S, T. Calclense las concentraciones de los reactantes que han de utilizarse en
los siguientes conjuntos de reacciones elementales, al objeto de promover la conversin
a R :
a)

+
S A
R B A
b)

+
T A
R B A
2
c)

+
V B
U A
R B A
DESARROLLO:
a)

+
S A
R B A
B
B
A
B B
A
B B A
A B A
B
A
dC
C k
k
dC
C k
k
dC
dC
C k
k
C C k
C k C C k
dC
dC

,
_

+
+
+


1
* 1
1
* 1
1
* 1
1
2
1
2
1
2
1
2 1
B B AO A
B B AO A
B B A
LnC
k
k
C C C
LnC
k
k
C C C
LnC
k
k
C C
1
2
1
2
1
2
+ +
+
+
b)

+
T A
R B A
2

B A B
A B A A
C C k r
C k C C k r
1
2
2 1


A
B
B
B
A
B
A
C
C k
r
Si
C
C
k
k
dC
dC

+
1
1
2
1

,
_


+
2 2
1
2
1 1
2
*
int , *
1
* 1
B
B B
B A
B
B
B B
A
C
dC r
k
k
C C
egrando
C k
r
C k
k
dC
dC
c)

+
V B
U A
R B A
B B A B
A B A A
C K C C k r
C k C C k r
3 1
2 1
+
+
( ) ( )

+

+
+
+

B
B
A B A
A
B
B B A
B B A
A B A
B
A
dC
C
C k C C k
dC
C
C k C C k
C k C C k
C k C C k
dC
dC
2 1 3 1
3 1
2 1
2
2
k
r
C
C k r
V
A
A V

( )
( )



+ +

,
_

+ +
+ +
B
B
V
B V A A
B
B
A
A A A
B V R A V R
dC
C
r
k
k
dC r
k
k
C k C k
dC
C
C
k C k dC k C k
dC r r dC r r
2
1
2
1
3
2
1
2 1 3 1
) (

,
_

+ +

,
_

,
_

,
_

+ +

,
_

,
_

+ +

,
_

+ +
B
B
V
V A
B
B
V
V A A
B
B
V
V A A
dC
C
r
r
k
k
k
k
k
k
C k
dC
C
r
r
k
k
k
k
k
k
C k C k
dC
C
r
r
k
k
C k C k
2
1
2
1
3
2
1
3
1
2
1
2
1
3
2
1
3
3
2
1
2
1
3
2
1
4
1
2
4
1
4
1
1
2
1
2
1
3
1
3
2
1
2
1
3
1
3
1
4
1
2
4
1
2
k
dC
C
r
r
k
k
k
k
k
k
C
dC
C
r
r
k
k
k
k
k
k
C k
B
B
V
V
A
B
B
V
V A

,
_

+ +

,
_

,
_

+ +

,
_

t
7.5. El reactante A se descompone del modo siguiente, siendo R el producto deseado:
S R A
K K

2 1
ambas de primer orden
T A A
K
+
3
segundo orden
Indquese cualitativamente cmo ha de efectuarse esta reaccin para obtener una
elevada conversin en R.
a) Considerando que CAo es fijo y puede utilizarse flujo en pistn, en mezcla
completa, o con recirculacin.
b) Considerando que CAo puede tener valores diferentes, y puede utilizarse flujo en
pistn, en mezcla completa, o con recirculacin.
2
2
3 2
2 1
3
2
2 1
A R
R A
T S
R
RST
A T
R S
R A R
C k C k
C k C k
r r
r
S
C k r
C k r
C k C k r
+


a)
PFR porque necesita poco tiempo de permanencia
b)
CSTR para que C
Ao
sea lo ms uniforme posible y lego un PFR conectado en serie
7.7. La sustancia A reacciona en un lquido para dar R y S, del modo siguiente:
R . Primer orden


A
S . Primer orden
La alimentacin (C
AO
= 1,0 C
RO
= 0 C
SO
=0 ) entra en dos reactores de mezcla
completa en serie (
1
= 2,5 min,
2
= 5 min ). Calclese la composicin de salida del
segundo reactor conociendo la composicin en el primer reactor ( C
A1
= 0,4, C
R1
= 0,4
C
S1
= 0,2 ).
C
RO
= 0 C
A1
=0,4
C
SO
= 0 C
R1
= 0,4
C
AO
=1,0 C
S1
= 0,2

CSTR 1 CSTR 2

T
1
= 2,5 min T
2
= 5 min
2 1
2
1
2
1
2
1
2
1
1
2 1
1
1
5 . 2
4 . 0
6 . 0
1
1
4 . 0
6 . 0
1
4 . 0 0
4 . 0 1
1
k k
k
k
k
k
k
k
k
k
C k
C k C k
C C
C C
A
A A
R RO
A Ao

+
+
+

+
+

C
A2
=?
C
R2
=?
C
S2
=?
4285 . 0
) 5 . 2 ( 1714 . 0
1714 . 0
) 4 . 0 ( 5 . 3
6 . 0
5 . 2
5 . 3
6 . 0
5 . 2
1
1
2
2
2
2 2
2 1
1

k
k
k
k
C k
t
C k C k
C C
t
C k C k
C C
t
A
A A
A AO
A A
A AO
10 . 0
997 . 3
4 . 0
4 . 0 997 . 3
4 . 0 997 . 2
4 . 0 ) 1714 . 0 4285 . 0 ( 5
*
2
2
2
2
2 2 2
2 1
2 1
2

A
A
A
A
A A A
A A A
A
A A
C
C
C
C C
C C C
C C r t
r
C C
t
A
314 . 0
5 . 3 4 . 1 3 . 0
) 4 . 0 ( 5 . 3 3 . 0
5 . 3
) 4 . 0 (
) 10 . 0 4 . 0 (
5 . 3 5 . 2 1
2
1
1
2
2
2
2
2 1
2 1
2 1
2 1

R
R
R
R
R R
A A
R
A
R R
A A
R
A
C
C
C
C
C C
C C
C
C
k
k
C C
C C
C
C
414 . 0
4 . 1 28 . 0 3 . 0
) 2 . 0 ( 4 . 1 ) 10 . 0 4 . 0 (
4 . 1 1
4285 . 0
1714 . 0
) 1
1
2
(
2
2
2
2 1
2 1
2 1
2 1

S
S
S
S S
A A
S
A
S S
A A
S
A
C
C
C
C C
C C
C
C
k
k
C C
C C
C
C
7-9 Se sabe que la estequiometra de descomposicin de una fase lquida es:
R
A
S
En una serie de experiencias con flujo estacionario (C
Ao
=100, C
Ro
=C
So
=0) en un reactor
de mezcla completa de laboratorio, se han obtenido los resultados siguientes:
C
A
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
C
R
7 13 18 22 25 27 28 28 27 25
Experimentos posteriores indican que los niveles de C
R
y C
S
no afectan al transcurso de
la reaccin.
Con una alimentacin de C
Ao
=100 y concentracin de salida C
Af
=20, calclese el valor
de C
R
a la salida para:
a) un reactor de flujo en pistn,
b) un reactor de mezcla completa,
c) y d) reptase los apartados a) y b) para C
Ao
=200

C
A
C
R
90 7
80 13 6
70 18 5 -1
60 22 4 -1
50 25 3 -1
40 27 2 -1
30 28 1 -1
20 28 0 -1
10 27 -1 -1
0 25 -2 -1
90
7
2
1

+ +
+
+

A
R
A
R
A
R
A
A
R
A
A
A
R
C
C
B AC
C
C
A C
dC
dC
A C
C
C
C

80
13
90 4043

+
A
R
C
C
B A
65293
6 . 85
80 3187 90 4043
80 3187


+ +
+
B
A
A A
B A
a) PFR
63781
65293 1712 200
20
65293 6 . 85
2
1

,
_

+
R
R
A
R
A
R
A R
C
C
C
C
C C C
b) CSTR
C
R
/C
A
=
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
-0,1
0,2
80
) 20 100 ( 1
) (



R
R
A AO R
C
C
C C C
c)
63781
R
C
d)
180
R
C
7.11. En un reactor discontinuo que opera isotermicamente (C
A0
=100) el reactante A se
descompone formando R y el no deseado S obtenindose los datos de concentraciones
indicados a continuacin:
C
A
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
C
R
0 1 4 9 16 25 35 45 55 64 71
En experiencias adicionales se ha encontrado que la adicin de R o S no afecta la
distribucin de los productos formados dependiendo solamente de A. Tambin se ha
encontrado que el nmero de moles de A, R, S es constante.
a) Determnese la curva=f(C
A
)Con una alimentacin C
A0
=100 y una final de 10
calclese C
R
:
b) para un CSTR
c) Para un PFR
d) y e) reptase los apartados b y c para C
A0
=70
a)
dCr/dCa=f(Ca)
0.000
1.000
2.000
3.000
4.000
5.000
6.000
7.000
0 20 40 60 80 100
Ca
d
C
r
/
d
C
a
b)
90
10 100
1
1
0
0

R
R
A A R
A A
R
A
R
C
C
C C C
C C
C
C
C
c)
70
)
70
)
90
1
0




R
R
R
A A R
A R
A
R
C
e
C
d
C
C C C
dC dC
dC
dC
7-13 Para la descomposicin de A en paralelo, siendo R el producto deseado,
R r
R
=1
A S r
S
=2C
A
C
AO
=1
T r
T
=C
A
R
Calclese el valor mximo de C
R
que puede alcanzarse en condiciones isotrmicas.
a) en un reactor de mezcla completa
b) en un reactor de flujo en pistn
a) PFR
( )

+

+ +

2 2
1
1
2 1
1
A A A A
R
C C C C
C
( ) ( )
A
R
A
A
R
C
C
C
C
C
+

+


1
1
2 1
( )
( )
+
+
+

R A A
A
A
A
C C C
C
C
C
1 0 1 0
2 1
1 2
b) CSTR
( ) ( ) ( )
1 1
0 1
0 1
1 1
1
2 2 2

+

R
A
A AO
R
A A AO
R
C
C
C C
C
C C C
C
7.15 Las sustancias A y B reaccionan del modo siguiente:
2A R r
R
= k
1
C
A
2
A+B S r
S
= k
2
C
A
C
B
2B T r
T
= k
3
C
B
2
Calclese la relacin entre A y B que ha de mantenerse en un reactor de mezcla
completa, para que el rendimiento fraccional del producto S sea mximo
( ( )
AB
S
=
Ct Cs Cr
Cs
t t

=
B C k CaCb k A C k
CaCb k
2 3 2 2 1
2
t t
CaCb

=
dCaCb
d
[
B C k CaCb k A C k
CaCb k
2 3 2 2 1
2
t t
] = 0
( )
[ ]
dCa
b C k CaCb k a C k
Cb k Ca k Cb k
2 2 3 2 2 1
2 1 2 2
t t
t
-
( )
dcb
b C k CaCb k a C k
Cb k Ca k Ca k
2 3 2 2 1
3 2 2 2
t t
t
=0
Al tratar de resolver la ecuacin no da los datos solo da en funcin de las constantes y
por lo tanto no se pueden determinar dichos valores por lo tanto se realizo el siguiente
ejercicio:
7.16.Dadas las reacciones:
A + 2B R, r
R
= k
1
C
A
C
2
B
Con k
2
= 2k
1
A + B S, r
S
= k
2
C
A
C
B
a) Indquense las expresiones del rendimiento fraccional
,
_

A
R
y
,
_

B
R
para este
sistema
-r
A
= k
1
C
A
C
2
B
+ 2 k
1
C
A
C
B
-r
B
= k
1
C
A
C
2
B
+
2
2
k
1
C
A
C
B
-r
B
= k
1
C
A
C
2
B
+ k
1
C
A
C
B

,
_

A
R
= -
( ) 2 1
C2b Ca k1
t Cb CaCb k
= -
2 t Cb
Cb

,
_

B
R
= -
( ) 1 1
2 1
t Cb CaCb k
b CaC k
= -
1 t Cb
Cb
b) Dedzcase el modo de operar un operador de mezcla completa para que la
produccin de R sea mxima si hay una sola alimentacin con C
AO
= C
BO
= 1

B
= 1

1
]
1

S
R
=
CaCb k
b CaC k
2
2 1
= 0,5 C
B
Para que se disee un reactor CSTR debe tratar de bajar la concentracin de B
7.17.Disponemos de una mezcla de composicin 90% en moles de A (45 mol/litro) y 10%
en moles de impureza B (5 mol/L) ,a partir de la cual se ha de preparar otra mezcla en
la que la relacin molar de A a B ha de ser de 100 a 1 o mayor .Para ello se aade el
componente D que reacciona con A y con B del modo siguiente:
A+D R , -rA=21CACD
B+D S -rB=147CBCD
Suponiendo que las reacciones transcurren hasta la conversin completa ,calclese la
cantidad de D que han de aadirse a una cantidad dada de mezcla inicial para obtener
la mezcla deseada.
7-19. Se introducen cantidades equimolares de A, B y D como alimentacin de un reactor
CSTR donde se combina de acuerdo con las reacciones elementales
A + D R
B + D S
A.- Calclese la fraccin de R en el producto formado si se consume el 50% del
componente A de la alimentacin.
B.- Calclese la fraccin de R en el producto formado si se consume el 50% del
componente D de la alimentacin.
A.- De acuerdo con el diagrama 7-16 de levensphiel.
K2/K1 = 0.2
C
R
/C
A0
= 0.42
X
A
= 0.5
l mol CDo
Entonces
rB rA
CDo rB
CDo rB
x CBo CDo CBCBo rB
CBCD rB
CDo rA
CDo rA
x CAo CDo CAo x CAo rA
CACB rA
x x
x x
x CBo CB
x CAo CA
/ 23 , 37
) 98 , 0 ( 5 , 73
) 98 , 0 5 / ( 5 ) 1 , 0 ( 147
) / ( 147
147
) 777 , 0 45 / ( 9450
) 777 , 0 45 / ( 45 * 10 * 21
) / ( ) 1 ( 21
21
98 , 0 ); 1 ( 5 1 , 0
777 , 0 ); 1 ( 45 10
) 1 (
) 1 (














K1
K2
B.- De acuerdo con el diagrama 7-16 de levensphiel. Alk observar las diagonales
nos indican la cantidad del componente D consumido con respecto a la
alimentacin de A
K2/K1 = 0.2
C
R
/C
A0
= 0.38
X
A
= 0.5
7.21.En las condiciones adecuadas A se descompone del modo siguiente:
A R S k1=k2=0.11/min.

Se ha de obtener R a partir de 1000 l/h de alimentacin con C
A0
=1
a) Calclese el tamao del reactor PFR que har el mximo rendimiento de R y la
concentracin de R en la corriente de salida de este reactor
b) Calclese el tamao del reactor CSTR que hara el maximo rendimiento de R y el
mximo de R
( )
10000
1 . 0
1
* 1000
1 * 2
1
25 . 0
4
1
1
1
2
1
)
min det
0
0
* 1000
1 2
2
1
ln
*
1
1
1
1
0
2
0
0
2
1
0
2 1
2

,
_

,
_

,
_

,
_


k k
v V
k
k
C
b
ado er in
k k
k
k
v V
k
k
C C
R
k k
k
A R
7-23 Considrese las reacciones elementales siguientes:
R B A
K
+
1
S B R
K
+
2
a) se mezcla rpidamente 1mol de A con 3 moles de B. La reaccin es muy lenta y
permite el anlisis de composicin en diversos tiempos. Cuando quedan sin
reaccionar 2.2 mol de B, existen en la mezcla 0.2 mol de S. Calclese la
composicin de mezcla (A, B, R, S) cuando la cantidad de S es 0.6 mol.
b) Se adiciona gota a gota con agitacin constante, 1 mol de A a 1 mol de B; una vez
que ha transcurrido bastante tiempo se analiza y se encuentra que la cantidad de S
es de 0.5 moles. Dedzcanse conclusiones sobre k
2
/k
1
c) Se aaden conjuntamente 1 mol de A y 1 mol de B y se mezclan. La reaccin es
muy rpida y se efecta la conversin antes de que pueda realizarse cualquier
medida de la velocidad. Al analizar los productos de reaccin se encuentra que hay
0.25 moles de S. Dedzcanse conclusiones sobre k
2
/k
1
a)
l mol C l mol C
C
C
S BO
BO
AO
B
/ 20 . 0 / 2 . 2 333 . 0
3
1

B A A
C C k r
1

R B B A B
C C k C C k r
2 1
+
B A R
C C k r
1

R B S
C C k r
2

09 . 0
2 . 2
20 . 0
*
B BO B S
X C X C
( ) ( ) l mol X C C
BO B
/ 002 . 2 09 . 0 1 2 . 2 1
l mol C
C
C
C
AO
AO
BO
AO
B
/ 73 . 0 333 . 0 * 2 . 2
2 . 2
333 . 0
( ) ( ) l mol X C C
B BO A
/ 53 . 0 09 . 0 333 . 0 2 . 2
Cuando C
S
=0.6
273 . 0
2 . 2
6 . 0

B
X
( ) l mol C
B
/ 6 . 1 273 . 0 1 2 . 2
( ) ( ) l mol X C C
B BO A
/ 132 . 0 273 . 0 333 . 0 2 . 2
l mol X C C
B BO R
/ 6 . 0
b)

1
B

B A A
C C k r
1

R B B A B
C C k C C k r
2 1

R B S
C C k r
2

B A R
C C k r
1

22 . 0
6 . 0
532 . 0
1
1
2
1
2
1
2
2
1

,
_

,
_

k
k
k
k
C
C
k
k
C
C
k
k
C
C
A
R
A
R
R
S
c)
273 . 0 1
273 . 1
1
1
) 1 (

x
x
K
x
x
K
B

5 . 0
75 . 1

S
C
K
68 . 0
73 . 0
5 . 0
5 . 0


x
x C C
AO S
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) [ ] ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
[ ]
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
[ ]
t k k t k A
R
A
t k k k
A
t k k k
A
t k t k k
A
t k k
A
t k
t k k
A
t k t k t k
t k t k R
t k
R
dt k
R
t k k
A R
R
R
t k k
A
R
R A R
t k k
A A
t k k
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A A
A A A
e e
k k k
C k k
C
A
k k k
C k k
t P
A
k k k
e C k k
t P
e C k k
dt
t dP
e e C k k
dt
t dP
e C k k
dt
t dP
e
e C k k e t P k
dt
t dP
e e t P k
dt
t dP
e e t P k
dt
dC
e t P C
e t P C
e C k k C k
dt
dC
C k e C k k
dt
dC
C k k k C r
e C C
e
C
C
t k k
C
C
dt k k
C
dC
dt k k
C
dC
k k C
dt
dC
k k C r
C k C k r
3 1 2
3 2 1
3 2 1
2 3 1
3 1 2
3 1 2 2 2
2 2
2
2
3 1
3 1
3 1
3 1
3 2 1
0 3 1
3 2 1
0 3 1
3 2 1
0 3 1
0 3 1
0 3 1
0 3 1
0 3 1 2 2
2
0 3 1 2
2 0 3 1
2 3 1
0
0
3 1
0
3 1
3 1
3 1
3 1
3 1
0
*
*
* *
* *
* * * *
* *
*
*
*
*
ln
+
+
+
+
+
+

+
+
+
+

+
+

+
+

+
+
+

+
+
+
+ +
1
]
1

+
+

+ +
+
+

,
_

,
_

+
+
+
+
+

4672 . 0
5 . 0
2336 . 0
1
2
1
2
1
2


K
K
K
K
C
C
K
K
C
C
R
A
R
S
Podemos observar que la relacin de las constantes, aumenta al tener menor cantidad
de moles de S
7.25. Para las reacciones elementales:
A
k1
R
k2
S
K3
T donde k2=k1+k3
Calclese el valor mximo de C
R
y el
op
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3 2 1
2
3 1
3 2 1
3 1
2
3 2 1
3 1
2
) (
3 1
2
) (
3 1 2
ln
ln
ln
0
3 2 1
3 1 2
k k k
k
k k
k k k
k k
k
t k k k
k k
k
e
k k
k
e k k e k
dt
dC
op
op
t k k k
t k k t k
R
+

,
_

,
_

,
_

+
+

+
+

7-26.Para las reacciones elementales


k3
T
a) Demuestre que para el reactor PFR se cumple

en t=0 CR=0
3 1 2 ,
2 1
k k k S
k
B
k
A +
( ) [ ]
t k k
opt
k k k k
CAoe CA
t k k
CAo
CA
CA K k
dt
dCA
CA k CA K rA
k k k
K k k
t para
k k
k
k k
k
CAo
CRmax
) 3 1 (
) 3 2 1 /( 2
) 2 1 ( ln
) 3 1 ( 3 1
3 2 1
2 / 3 1 ln
:
3 1
2
3 1
1
+
+ +

+
+
+
+

,
_

+ +

2 3 1
1
3 1 2
1
0
k k k
CAo k
C
C
k k k
CAo k
+

C e
k k k
CAoe k
CR
e
C
e k k k
CAoe k
CR
C
k k k
CAoe k
u CR
dt e CAo k u CR
e CAoe k CRu d
e u
CAoe k CR k
dt
dCR
CR k CAoe k rR
CR k CA k rR
t k
t K K
t k t k
t K K
t k K K
k K K
t k t k k k
t k
t k k
t k k
2
) 3 1 (
2 2
) 3 1 (
) 2 3 1 (
) 2 3 1 (
2 ) 2 3 1 (
2
) 3 1 (
) 3 1 (
3 1 2
1
) 3 1 2 (
1
3 1 2
1
*
1 *
1 ) (
1 2
2 1
2 1

+
+
+
+
+
+
+
+


[ ]
3 1 2
1
3 1 2
1
2 ) 3 1 (
k k k
CAo k
dt
dCR
e e
k k k
CAo k
CR
t k t k k

+
[ ]
t k t k k
e k k k e
2 ) 3 1 (
2 ) 3 1 (
+
+
[ ]
3 2 1
)) 2 / 3 1 (ln(
) 3 1 (
2
ln ) 3 1 2 (
2
) 3 1 (
2
ln ) 3 1 (
ln
) 3 1 (
2
ln ln
) 3 1 (
2
2 ) 3 1 (
2 ) 3 1 (
3 1 2
1
0
2
2
2
) 3 1 (
2
) 3 1 (
2 ) 3 1 (
2 ) 3 1 (
k k k
k k k
t
K k
k
t k k k
t k e
K k
k
t k k
e e
K k
k
e
e
K k
k
e
e k e k k
e k k k e
k k k
CAo k
t k
t k
t k
t k k
t k
t k k
t k t k k
t k t k k
+
+

+
+
+
+

+
+

+
+
+
[ ]
[ ]
[ ]
3 2 1
2
3 2 1
2
2
2
) 3 1 (
2
3 1
2
3 1
1
3 1
2
ln
1
3 1
ln
3 2 1
2 / 3 1 ln
2
1
3 1
ln
2
2
3 1
ln
1
3 1
2
3 2 2
2
1
3 2 2
2
k k k
k
k k k
k
t k
t k
k k
t k
k k
k
k k
k
CAo
CRmax
k k
k
CAo
CRmax
k
k k
k k k
k k k
k
CAo
CRmax
k
k k
t k
CAo
CRmax
k
k k
k k
k
e
k k k
CAo k
CRmax
e
e
e
k k k
CAo k
CRmax
+
+

,
_

,
_

1
]
1

,
_

+
+
+

,
_

,
_

,
_

1
]
1

( ) [ ]
( ) [ ]
) 3 1 ( 1
1
/ ) 1 ) 3 1 ( (
/ 1 3 1
) 3 1 (
) (
k k t CAo
CA
t k k t t
CA
CAo
t k k CA
t
CAo
V CA k CA k VCA VCAo
V rA FA FAo
+ +

+ +
+ +
+ +
+
( )

,
_

+
+
t
tk
CR CA k
CA k CR k
t
CR
t
CAo
V CA K CR k VCR VCao
2 1
1
1 2
1 2
7.29. Se trata el reactante A en un reactor de mezcla completa de 20 litros,
descomponindose del modo siguiente:
, R A
r
R
= k
1
C
A
= (4/h) CA
, S A
r
S
= k
2
C
A
= (1/h)C
A
Calclese el caudal de alimentacin y la conversin del reactante para que el beneficio
global sea mxima. Cul es este beneficio tomado como base la hora?
Datos: La materia prima A cuesta 75 ptas/mol para C
AO
= 1mol/l; el producto R se
vende a 375 ptas/ mol y S no tiene valor. El coste total del funcionamiento del reactor y
el de la instalacin para separar los productos es de 1875 ptas/hora + 95 ptas/mol de A
que entra al reactor. El A no convertido no se recircula.
r
R
= 4 C
A
, R A

r
S
= C
A

, S A

r
A
= 4C
A
+C
A
=5C
A
$
R
= 375 ptas/mol
$
T
= 1875 ptas/mol
$
A
= 95 ptas/mol
t = 1h
C
R
=?
987 . 0
) 1 ( 0183 . 0
) 1 (
) 1 ( 4
) 1 (
4
1
4

x
x
x e
x Ln t
x Ln t
t
h l Vo
Vo
Vo Vo
X
F
r
m C
A
A
R
A
R
T
/ 0453
081 . 4140 1875
95 *
987 . 0
) 987 . 0 (
) 0183 . 0 ( 5
) 375 )( 987 . 0 (
1875
$
$
$

+
+
7.31.Los productos qumicos A y B reaccionan del modo siguiente:
A + B R r
R
= K
1
C
A
C
B
= (68,8 l/h mol) C
A
C
B
2B S r
S
= k
2
C
B
2
= (34,4 l/ h. mol ) C
B
2
En esta reaccin se producen 100 moles de R / hora a un costo mnimo en un reactor
de mezcla completa. Calclense los caudales de alimentacin de A y B empleados y
el tamao necesario del reactor.
Datos: Se dispone de los reactantes en corrientes separadas para C
AO
= C
BO
= 0,1
mol /l, y el coste de ambos es de 50 ptas./mol. El coste del reactor es de 1 pta./h.l.
A + B R
2B S
h l V V v
v
C
F
v
B A o
o
Ao
Ao
o
/ 9 . 2173
9 . 2173
1 . 0
39 . 217

h mol F
X
F
F
X F F
v C F
l mol C
C
x C C
x
x x
x x x x
x x x x x
x
x x
x x
x x
x
F
x kC
F
S
Ao
R
Ao
Ao R
o A A
A
A
AO A
R
AO
R
B
/ 39 . 217
46 . 0
100
/ 054 . 0
) 46 . 0 1 ( 1 . 0
) 1 (
46 . 0
0 712 . 37 424 . 66 033 . 35
4 . 34 8 . 67 4 . 34 688 . 0 376 . 1 688 . 0
) 2 1 ( 4 . 34 ) 2 1 ( 688 . 0
) 1 ( 688 . 0
) 1 ( 688 . 0 * 50
1
) 50 (
) 1 ( 688 . 0
) 1 (
1
) 50 ( 100
) 1 ( ) 1 . 0 ( 8 . 68
) 1 ( 100
100
$
) 1 (
$
1
2
2 2 2
2 2
2
2
2
2 2
2 2

+
+ +
+ + +


SMITH
CAPTULO 1
1.1 El metanol puede fabricarse por medio de la reaccin en fase gaseosa
CO + 2H
2
= CH
3
OH
(g)
En una composicin de alimentacin, el gas de equilibrio a 400K y 1atm contiene 40
mol % de H
2
y las nicas otras especies presentes son CO y CH
3
OH. A 400K, la
constante de equilibrio es 1.52 y H=-22580 cal/(mol de CO).
a) Suponiendo un comportamiento ideal del gas, cul es la composicin total del
gas de equilibrio?
b) Considerando la misma composicin de alimentacin, sera el equilibrio a 500K
y una atm superior o inferior a 40% de H
2
?
1.3. Considerando la reaccin de sntesis de amoniaco
3 2 2
2
1
2
3
NH N H +
Cules son el cambio de energa libre de estado normal y la constante de equilibrio a
773K. Los datos de capacidad calorfica son como sigue (T=grados Kelvin (K),
Cp=cal/ (mol g).
N
2
: Cp = 6.83 + 0.90 x10
-3
T
H2: Cp = 6.52 + 0.78 x10
-3
T
NH
3
: Cp = 7.11 + 6.0 x10
-3
T
Usando el valor de K, Cul ser la conversin mxima de nitrgeno en amoniaco a
773K 250 atm con un gas de alimentacin que contiene solamente H
2
y N
2
con una
relacin molar de 3?Cul sera la conversin para una alimentacin de 4.5 mol de H
2
por mol de N
2
? Estime las fugacidades a 250 atm y 500K usando una correlacin
adecuada de las fugacidades de los componentes puros. Suponga que la mezcla gaseosa
tiene un comportamiento ideal.


2
1
T
T
CpdT H
Si se hace uso del la fugacidad se tiene:
[ ]
085 . 6
415 . 3 78 . 9 11 . 7
) 83 . 6 ( *
2
1
) 52 . 6 ( *
2
3
11 . 7

+
1
]
1

+
a
a
a
[ ]
3
3 3
3 3
10 38 . 4
10 * 45 . 0 17 . 1 10 6
10 * ) 9 . 0 ( *
2
1
) 78 . 0 ( *
2
3
10 6




+
1
]
1

+
x b
x b
x b


2
1
T
T
CpdT H
gmol
cal
H
x H
T x T H
TdT x H
T
T
116 . 3395
773 * 10 19 . 2 773 * 085 . 6
10 19 . 2 085 . 6
10 38 . 4 085 . 6
2 3
773
0
2 3
2
1
3

+
+
+

8
36 . 17
3
10 87 . 2
36 . 17
855 . 0 437 . 20 218 . 2
) 773 (
98 . 1 * 2
10 38 . 4
) 773 (
98 . 1
) 085 . 6 (
773 * 98 . 1
116 . 3395
2


+
+


x K
e K
LnK
LnK
x
Ln LnK
T
R
b
LnT
R
a
RT
H
LnK
Para T=500K
( )
159 . 16
200 . 1 36 . 17
0013 . 0 002 . 0 71 . 1714 36 . 17
773
1
500
1
98 . 1
116 . 3395
1
1 1
2
2
2
1 2
2 1
2

+
+

,
_

,
_


LnK
LnK
LnK
LnK LnK
T T R
H
K
K
Ln
l mol C
C
l mol C
C
l mol C
C
RT
P
C
A
A
AO
AO
AO
AO
A
/ 024 . 0
500 * 08205 . 0
1
/ 291 . 18
5 . 1
5 . 4
* 097 . 6
/ 097 . 6
500 * 08205 . 0
250

9987 . 0
0013 . 0 1
1
291 . 18
024 . 0
) 1 (




X
X
X
X
C
C
AO
A
1-5.Considere un reactor en el que se verifican dos reacciones en fase gaseosa:
1. A + B = C + D
2. A + C = 2E
A la temperatura de reaccin, K
P1
=2.667 y K
P2
=3.200. La presin total es 10 atm y la
alimentacin al reactor tiene una composicin de 2 moles de A y 1 mol de B. Calcule la
composicin del efluente del reactor al obtener el equilibrio con respecto a ambas
reacciones.
E C A
D C B
2 +
+ +
2
1
200 . 3
667 . 2
2
1

B
P
P
K
K

l
mol
C
R
P
C
A
T
045 . 0

90 . 0
10 . 0 1
945
9045
1



x
x
x
C A P B A P A
C C k C C r
2 1
+
9 . 0 332 . 0
9 . 0 332 . 0
) 9 . 0 ( ) 9 . 0 5 . 0 ( 83 . 0
) ( ) ( 83 . 0
200 . 3
667 . 2
0
2 1
+




C
C
C
C B
B
R
C A P B A P
A
x x
C
C
C C k C C k
r


5 . 0
232 . 1

B
C

l mol C
l mol C
C
C
BO
AO
/ 554 . 0 ) 232 . 1 ( * 45 . 0
/ 225 . 0 ) 5 . 0 ( * 45 . 0
45 . 0

1.7. Suponiendo que el valor de Kp para la reaccin de la sntesis del metanol sea 9.28 x
10
-3
a 1atm de presin y 300C, Cules sern los valores numricos de las siguientes
cantidades a esta temperatura?
(a) K a p
t
= 1 atm
(b) K
p
a p
t
=10 atm
(c) K
p
a p
t
= 50 atm
(d) K a 10 y 50 atm de presin total
(e) K
y
a 1, 10, y 50 atm de presin total
a) K =? A p
t
= 1 atm
z TOTAL
z C
z B
z A
C B A
o me C
Agua B
ol me A


2
__ __________
1
1
tan
tan
3
1
3
) ( ) (
10 * 28 , 9
1
10 * 28 . 9

+ +

ky
p
kp
ky
b a d c
b) K
p
=? A p
t
=10 atm
0046 . 0
0 10 * 28 , 9 01856 . 2 00928 . 1
2 10 * 28 . 9 01856 . 0 10 * 28 , 9
2 ) 2 1 ( 10 * 28 , 9
) 1 (
) 2 (
) 2 (
) 1 (
2
3 2
2 2 3 3
2 2 3
2
2
2

+
+
+

z
z z
z z z z
z z z z
z
z z
z
z
z
z
ky
1.9. Los resultados completos referentes al problema 1-8 son como sigue:
1000/T
K
-1
1.66 1.73 1.72 1.75 1.82 1.81 1.82 1.82
Log k -4.15 -3.75 -3.65 -3.30 -3.10 -3.20 -3.00 -2.90
1000/T
K
-1
1.83 1.88 1.91 1.91 1.92 2.05 2.05 2.05
Log k -2.95 -2.60 -2.70 -3.00 -2.30 -2.30 -2.15 -2.35
A partir de sta informacin, determine la relacin ms apropiada entre k y T
expresndola como:
B
T
A Lnk +
1
Haciendo grficamente tenemos que:
6934 . 25
1
* 1565 . 10
T
LnK
Lnk=f(1/T)
y = 10,156x - 25,693
R
2
= 0,8653
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
1/T
L
n
k
1-13 El butadieno se produce por medio de deshidrogenacion cataltica en fase gaseosa del
1-buteno:
C
4
H
8
C
4
H
6
+ H
2
Para reducir al mnimo las reacciones secundarias y mantener el nivel de temperatura,
la alimentacin de butano se mezcla con vapor de alta temperatura antes de entrar al
reactor. Estime la temperatura del efluente del reactor, cuando se alcanza el equilibrio
de la reaccin, que se requiere para convertir 30% del butano en butadieno. La presin
del reactor es de 2atm y la alimentacin consiste en 12 moles de vapor por mol de
butano. Los datos de Energa libre, F
0
en
lg mo
cal
son:
Compuesto 600 K 700 K 800 K 900 K
1,3 butadieno 46780 50600 54480 58400
1- buteno 42070 42730 49450 56250
Base de calculo 1 mol de buteno
Al realizar un balance de materiales se obtiene los siguientes resultados:
Butadieno Z
1- Buteno 1-Z
Vapor de agua 12 Z
Moles totales 13-Z
Entonces
Y
A
=
Z
Z
13
Y
B
=
Z
Z

13
1
Y
C
=
Z
z

13
12
Sustituyendo en la ecuacin
K
Y
=
YC YB
YA

( )( ) z
z z

12 30 , 0 1
) 13 (
en z=0,30
( )( ) 30 , 0 12 30 , 0 1
) 30 , 0 13 ( 30 , 0

= 0,47 K
y
Factores de fugacidad
P
r
=
Pc
P
T
r
=
Tc
T
Para el buteno con P
r
de 0,0504 y T
r
de 1,43
Factor de fugacidad de 1 (tomado de compilacin de tablas para Ingeniera Qumica
Aso I.Q. 2002)
Factor de fugacidad del agua 0,91
Factor de fugacidad del butadieno 0,95
K= 0, 47
91 , 0 95 , 0
1

K= 0,544
Ln 0,544 = -
T
6494
+82,88 ln T + 14,32 T -2,88 T
2

T= 711, 15 K

CAPTULO 3
3-1. La velocidad de esterificacin del cido actico y alcohol se aumenta usando HCl
como un catalizador homogneo a 100C, las velocidades (en moles gramo por litro por
minuto) de la reaccin normal e inversa son las siguientes para la reaccin normal:
r= k2CHCOH K2 = 4.76 x 10
-4
lt/(mol g) (min)
Y para la reaccin inversa
r= k2C
E
C
W
K2 = 4.76 x 10
-4
lt/(mol g) (min)
En donde:
CH = concentracin del cido actico
COH = concentracin del alcohol
CE = concentracin del ester
Cw = concentracin del agua
Una mezcla inicial consiste de masas iguales de 90%P de una solucin acuosa de cido
y 95% por peso de etanol. Suponiendo condiciones de volumen constante, calcule la
conversin de cido a ster para varios tiempos de reaccin. Suponiendo completa
miscibilidad, estime la conversin en equilibrio.
3.3. Los cidos como el HF catalizan la isomerizacin de los hidrocarburos normales a
compuestos de cadena ramificada. Por tanto, el desarrollo de procesos de
isomerizacin con altas selectividades y conversiones, es muy importante para la
produccin de combustibles de alto octanaje para motores sin la incorporacin de
aditivos ambientalmente indeseables como el tetra etilo de plomo. En un trabajo de
laboratorio se isomeriza una corriente de n-hexano a 200 lb. /plg
2
man Y 60 F en un
reactor continuo de tanque con agitacin, usando una corriente lquida del cido. Esta
mezcla reaccionante consiste en dos fases lquidas ntimamente mezcladas, el cido y
el hidrocarburo. La corriente de producto del reactor se separa en fases cida y de
hidrocarburo y la fase cida se recircula a la alimentacin del reactor. Por tanto, los
hidrocarburos pasan una vez por el reactor, pero la fase cida permanece en el
sistema. La presesin de 200 lb. /plg
2
man se mantiene con hidrogeno para reducir las
reacciones de cracking. Aunque se forman muchos productos, los principales
componentes en una serie de corridas pueden representarse con los siguientes
anlisis.
Anlisis del producto de la reaccin.
Tiempo de
Residencia del Tiempo en la
Hidrocarburo, min corriente, h
% en peso
Productos n-hexano Neo- Ciclo- 2-mtil
Cracking* hexano hexano
pentano

33 26 10 16 11 48 15
33 53 11 18 10 48 13
33 70 14 21 8 48 9
33 125 17 27 4 48 4

* Incluye productos de cracking tanto lquido como gaseoso.
La composicin de la alimentacin es
% en peso
n-C
6
H
14
52
Metilciclopentano. 40
Ciclohexano.
100
8
Se verifican muchas reacciones, pero los principales productos provienen de tres
reacciones de isomerizacin y una de cracking:
1. n-C
6
H
14
2,2-dimetilbutano (neohexano)
2. n-C
6
H
14
2-metilpentano.
3. metilciclopentano ciclohexano.
4. C
6
H
6
productos de cracking.
a) Calcule la conversin total de n-hexano y la conversin a neo hexano (el producto
con el mayor ndice de octano) para cada una de las cuatro muestras.
b) En base a los resultados de a), Qu se puede decir a cerca de 1) el efecto del
tiempo acerca de la actividad del catalizador cido para la isomerizacin del n-
hexano, y 2) el efecto del envejecimiento del cido sobre el grado de verificacin
de reacciones indeseables de cracking?
Cmo afecta le envejecimiento del catalizador a la conversin total de n-hexano?
Dificultad.
El grado de complejidad del problema, dificult la resolucin del mismo.
3.5.En un reactor de tanque con agitacin que opera idealmente en cuanto al resto de sus
caractersticas se estima que el 10% del volumen del reactor esta ocupado por liquido
estancado. Si el reactor no tuviera regiones de estancamiento ,la conversin en la
corriente de salida seria 60%.Que conversin es de esperarse en el reactor real?
X = 0.6
X =
) 1 (
) 1 (
0
0
0 0
0
0 0 0
0
0 0
0
0
0
X KC
X C
V
X KC kC rA
V
rA
X C
rA
X C
rA
X F
V
rA
X F
F F V
X F F F
F rV F
A
A
A A
O A A J
J
J J
J J J
J J

+

+


Vi = volumen ideal
V
R
=volumen real
9 , 0
9 , 0
) 1 . 0 1 (
1 . 0



i
R
i R
i R
i i R
V
V
V V
V V
V V V
x
x
V
V
x
x
K
V
x
x
k
V
R
i
R
i

1
6 . 0 1
6 . 0
1
1
0
0

57 . 0 35 . 2 / 35 . 1
35 . 1 35 . 1
1
35 . 1
9 , 0
40 , 0
6 . 0
1

R
R R
R
R
I
R
x
x x
x
x
x
x
V
V