UNIVERSIDAD GRAN MARISCAL DE AYACUCHO FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA DEL AMBIENTE Y DE LOS RECURSOS NATURALES NCLEO MATURIN

CATEDRA DE CALIDAD DE AGUA Y AIRE

PROF: GREGORIO SANCHEZ INTEGRANTES: BARILLAS, NESTOR CRCEGA, MAIRET C.I 14.020.819 C.I 10.831.105

MATURN, 20 DE ABRIL DE 2006

MUESTREO DE AGUAS RESIDUALES E INDUSTRIALES

Muestreo, en estadstica, es el proceso por el cual se seleccionan los individuos que formarn una muestra. Dada la variabilidad inherente a los procedimientos bioanalticos o analticos convencionales y a los procedimientos de muestreo, una sola muestra es insuficiente para alcanzar un nivel razonable de confianza para la caracterizacin de un sistema en estudio. Definida una desviacin estndar general (por ejemplo, combinada para el muestreo y el anlisis), el nmero de muestras requerido para una matriz mvil como el agua, puede ser estimada de la siguiente manera: Donde: N t s U = = = = Nmero de muestras. t de Student para un intervalo de confianza dado. Desviacin estndar general. Nivel aceptable de incertidumbre.

El objetivo general de un programa de muestreo es colectar una porcin de material que represente la composicin verdadera de la muestra; por tanto, la calidad de los datos depender de las siguientes actividades: Formular los objetivos particulares del programa de muestreo. Colectar muestras representativas. Desarrollar un adecuado manejo y preservacin de las muestras. Llevar a cabo un adecuado programa de anlisis. El diseo del muestreo depender de los objetivos especficos y de si el programa es de: Rutina. Caracterizacin. Intensivo. Establecimiento de una estacin de monitoreo. Parte de una red de monitoreo.

 Especial. (Capitulo 2) El muestreo tambin est condicionado por la finalidad de los exmenes que se pretende realizar, como son: a) Examen de aguas naturales y tratadas que no estn fuertemente solucionadas, como son: 1.- Aguas de superficie. 2.- Aguas profundas. 3.- Aguas ablandadas. 4.- Aguas de enfriamiento. 5.- Aguas de transporte de materiales. 6.- Aguas de alimentacin de calderas. 7.- Aguas utilizadas en procesos. 8.- Aguas para lavado. 9.- Aguas para bebidas. b) Aguas negras industriales que estn fuertemente solucionadas, que pueden afectar a su utilizacin posterior, bien humana, industrial, agrcola o que puedan alterar la ecologa de diversos ecosistemas. Con base en estas caractersticas se define el tipo de muestra, la forma de coleccin, el equipo de muestreo y los procedimientos especiales a seguir, segn el tipo de anlisis que se pretenda realizar.

TIPOS DE MUESTRAS
Muestra Simple, Puntual o Instantnea. Es la muestra recolectada en un sitio especfico durante un periodo corto, de minutos a segundos. Representa un instante en el tiempo y un punto en el espacio del rea de muestreo. Slo representa la composicin del agua para ese tiempo y lugar especficos. Dicha muestra puede ser representativa de espacios y tiempos mayores si se sabe con anterioridad

que la composicin es constante en el tiempo y que no existen gradientes de concentracin espaciales. Las muestras instantneas se usan para: 1. Determinar las caractersticas de descargas instantneas, transigentes y para identificar la fuente y evaluar los efectos potenciales en los procesos de tratamiento. Estas descargas son frecuentemente detectadas visualmente por el operador de la planta en sus rutinas diarias; la duracin tpica es desconocida. 2. Estudiar variaciones y extremos en un flujo de desechos en determinado periodo. 3. Evaluar la descarga si esta ocurre intermitentemente durante periodos cortos. 4. Determinar si la composicin de la corriente para hacer el muestreo es razonablemente constante. 5. Determinar si los componentes por analizar son inestables o no pueden ser preservados. Las muestras puntuales discretas son aquellas que corresponden a un sitio seleccionado, a una profundidad y tiempo definidos. Una muestra puntual integrada en profundidad corresponde a la que es recolectada a profundidades definidas de la columna de agua, en un sitio y tiempo seleccionados. El diseo del muestreo deber tener en consideracin descargas cclicas o temporales del cuerpo receptor en estudio. Los parmetros que deben medirse para caracterizar el agua residual mediante muestras instantneas para cada nivel de servicio aparecen en la tabla 1. Tabla 1.Parmetros Nivel Bajo Medio que deben medirse para cada nivel de

complejidad del sistema en muestreos instantneos Parmetro Oxigeno disuelto, temperatura, pH. Oxigeno disuelto, temperatura, pH.

Medio Alto Alto

Oxigeno disuelto, temperatura, pH. Oxigeno disuelto, temperatura, pH, alcalinidad, acidez.

Muestra Compuesta Las muestras compuestas son la mezcla de varias muestras instantneas recolectadas en el mismo punto de muestreo en diferentes tiempos. La mezcla se hace sin tener en cuenta el caudal en el momento de la toma. Tabla 2. Parmetros Nivel Bajo que deben medirse para cada nivel de

complejidad del sistema en muestras compuestas DBO5 total y Parmetro soluble, slidos suspendidos, disueltos y

sedimentables, DQO soluble y total, nitrgeno total Kjeldahl, Medio fsforo (soluble y particulado). DBO5 total y soluble, slidos fsforo (soluble y particulado) DBO5 total y soluble, slidos sedimentables, Kjeldahl. DBO5 total DQO soluble y suspendidos, disueltos y

sedimentables, DQO soluble y total, nitrgeno total Kjeldahl, Medio alto suspendidos, total, fsforo disueltos (soluble y y

particulado), aceites, detergentes, grasas y nitrgeno total Alto y soluble, slidos suspendidos, disueltos y

sedimentables, DQO soluble y total, nitrgeno total Kjeldahl, fsforo (soluble y particulado), aceites y grasas, fsforo, metales pesados: Cd, Pb, Cr, Ni, Zn, Hg, Cu, Ag, y sustancias orgnicas voltiles, cloruros, detergentes. Muestra Integrada Consisten en el anlisis de muestras instantneas tomadas en diferentes puntos simultneamente o tan cerca como sea posible. La

integracin debe hacerse de manera proporcional a los caudales medidos al tomar la muestra. Las muestras integradas deben usarse en alguno o varios de los siguientes casos: 1. Caracterizar el caudal de un ro, el cual vara su composicin a lo largo de su trayecto y su ancho. Se toman varias muestras para diferentes puntos de seccin transversal y se mezclan en proporcin a los flujos relativos para cada seccin. 2. Tratamientos combinados para diferentes corrientes de aguas residuales separadas. 3. Clculo de las cargas (Kg/d) de las sustancias contaminantes en la corriente de agua.

SELECCIN DEL SITIO DE MUESTREO

Para seleccionar un sitio adecuado es necesario seguir las siguientes recomendaciones: 1.- En un ro, torrente, lago, depsito, manantial o pozo superficial, para que la muestra sea representativa, el punto de muestreo no debe estar muy prximo a la orilla o excesivamente alejado en superficie o profundidad del lugar de captacin. En los torrentes, se evitarn las zonas de estancamiento. Estos puntos de muestreos deben sealarse por mapas o con piquetes, o boyas, de modo que en cualquier momento sean identificables. En ros y corrientes, los valores analticos pueden variar con la profundidad, caudal o distancia al margen. Si se dispone de equipo, es mejor tomar una muestra integrada de la superficie al fondo media corriente, de tal manera que las porciones que formen la muestra ocasional o instantnea, es mejor tomarlas a media corriente y a media profundidad.

2.- En las plantas de tratamiento, los puntos de muestreo requeridos estn situados: antes de la planta (agua cruda), en la planta despus de la planta (rendimiento del tratamiento). 3.- Los puntos de muestreo para aguas residuales sern ubicados all donde las condiciones de flujo faciliten mezclas homogneas. 4.- En albaales y canales estrechos, las muestras deben tomarse en el tercio inferior de la profundidad. En los anchos, los puntos deben situarse a travs del canal. Siempre la velocidad de la corriente ha de ser suficiente par prevenir el depsito de slidos. 5.- Es difcil tomar una muestra representativa de una mezcla heterognea de agua residual, por lo que se acudir a tomar muestras compuestas (proporcional al caudal) para poder estimar las caractersticas del agua. 6.- En pozos de registro profundo, hay que tomar las precauciones necesarias para prevenir la falta de oxigeno o la existencia de gases txicos o inflamables. 7.- En tuberas cerradas es preferible elegir una sola estacin de muestreo, previamente estudiada, con muestras a diferentes distancias en la conduccin. Hay que evitar puntos donde el agua est remansada. TIPOS DE MTODOS DE RECOLECCIN: Manual: Este mtodo de recoleccin es el ms simple e involucra equipamiento mnimo. Sin embargo, puede resultar laborioso en programas de muestreo extendidos en el espacio o el tiempo. Puede ser muy costoso y demorado para muestreos a gran escala. Automtico: existen diversos sistemas automticos de extraccin de muestra. Su utilizacin depende de la disponibilidad de dichos sistemas y de su posible localizacin en el campo de manera segura. Los muestreadores automticos pueden eliminar los errores humanos introducidos en el (control) y

muestreo manual, reducir los costos, proveer un mayor nmero de muestreos; su uso se incrementa da a da. Debe asegurarse que el muestreador automtico no contamine la muestra. Matrices sorbentes de muestreo (membranas o cartuchos): ofrecen alternativas de inters que dependen del analito en estudio. RECIPIENTES PARA TOMA DE MUESTRAS Los recipientes para tomas de muestras dependen del tipo de anlisis a realizar: 1.- Anlisis Qumico: se recomiendan botellas de borosilicatos (pirex), goma dura o polietileno, es decir, materiales inertes. Los envases de vidrios no son aconsejables para muestras con sodio, metales alcalinos o silicatos. Los envases de polietileno deben ser tratados previamente con HCl diluido, para evitar trazas de metales que puedan quedar de su elaboracin. El in PO4 desaparece de las soluciones guardadas en estos envases, se cree que debido a bacterias. Los tapones de vidrios no son deseables para lquidos alcalinos, as como los de goma no lo son para disolventes orgnicos. La capacidad mnima de los envases es de 2 a 3 litros. 2.- Anlisis Bacteriolgico: Frascos de vidrios de borosilicatos de boca ancha, esterilizados, con tapn de vidrio esmerilado, protegido ste y es cuello con cubierta de papel o estao. La capacidad mnima es de 250 ml. 3.- Anlisis Biolgico: Frasco limpio (neutro), con capacidad mnima de 2 litros. No es preciso que est esterilizado. TECNICAS DE MUESTREO

Muestreo

Bacteriolgico:

Hay

que

tener

especial

cuidado

con

la

contaminacin que se pueda introducir al manipular el cuello y el tapn, por lo tanto se debe sujetar el frasco por la base. Para agua de red se debe flamear antes el grifo y dejar correr el agua unos minutos. Agua de depsito, ro torrente o lago: se toma el frasco por la base y se sumerge con el cuello hacia abajo y luego se le da la vuelta, movindose en sentido horizontal si el agua est estancada. Para tomar la muestra en profundidad en un lago o de depsito, se realiza con un frasco especial con un mecanismo que lo destape en la profundidad. Muestreo Biolgico: son similares los procedimientos a los bacteriolgicos. Para los bentos, se emplean dragas en los lagos o rastrillos en los ros. Anlisis Qumico: Hay que tener cuidado en dejar rebosar el frasco o la botella y luego taparla cuando se desee hacer el oxigeno disuelto. FRECUENCIA DE MUESTREO 1) Sustancias toxicas: Cuando pueda existir contaminacin de este tipo, debe efectuarse como mnimo, muestras cada tres (3) meses. 2) Redes de abastecimientos: Para poblaciones mayores de 5000 habitantes, una vez cada tres (3) meses, como mnimo. 3) Nuevas fuentes de abastecimientos: Al principio se deben hacer anlisis con gran frecuencia. 4) Para una industria en la margen de un ro, debe existir una estacin de muestreo y realizar ste una vez al da. 5) En lagos o embalses pequeos, su composicin depende de los ros que los alimentan y no vara mucho con la profundidad. En los grandes lagos, la composicin permanece durante largos periodos de tiempo.

Basta con muestrear 3 o 4 veces al ao, salvo en el caso de que existan vertidos industriales, etc. 6) En los pozos, la composicin vara ligeramente de ao en ao, salvo aquellos de aguas superficiales expuestos o cerca de arreas urbanas o en reas con rocas solubles, etc. 7) En plantas de tratamientos, depende de la composicin del agua o del proceso empleado, como pueden ser los de intercambio inico (resinas), en donde es necesario tomar muestras cada minuto. CONSIDERACIONES GENERALES DE MUESTREO En general, cuando se realiza el muestreo de un cuerpo de aguas en movimiento, es necesario aforar el cauce, bien sea para expresar los resultados analticos en trminos de cargas o bien porque se requiere de estos datos para realizar la composicin de las muestras. Otras consideraciones generales de muestreo son las siguientes: 1. Antes de tomar una muestra, se debe enjuagar por lo menos tres veces el recipiente con el agua de muestreo, a menos que este contenga algn agente preservante. Este procedimiento se conoce como purga de los recipientes. 2. Cuando las muestras deben ser transportadas a grandes distancias, es conveniente dejar un espacio libre dentro del recipiente, de aproximadamente el 10% de su volumen, para que la expansin trmica no fracture los recipientes. 3. Durante las operaciones de muestreo se debe llevar un registro de cada muestra, en el que se especifique su identificacin, el tipo de anlisis para el cual se toma la muestra, el lugar, la fecha y la hora de la toma. Adicionalmente se debe realizar una descripcin de los aspectos relevantes encontrados en el sitio del muestreo, de tal forma que estos puedan atarse a los resultados analticos.

4. Se deben marcar perfectamente las muestras, indicando en el formato el nombre y el nmero de la muestra, el sitio del muestreo, el tipo de anlisis para el cual fue tomada y la fecha y hora en que se realizo el muestreo, entre otros. 5. Algunos parmetros, cuyos valores cambian rpidamente con el tiempo, deben ser medidos directamente en el sitio de muestreo, utilizando kits o equipos porttiles de anlisis (temperatura, pH, gases disueltos, etc.). 6. Otros parmetros deben ser fijados o preservados en campo, para su posterior anlisis en el laboratorio. Tal es el caso de los nitratos, la DBO5, la DQO, las pruebas bacteriolgicas, etc. El tiempo disponible para realizar el anlisis de las muestras que han sido preservadas dependen del anlisis y del tipo de preservacin.

TRANSPORTE, CONSERVACION Y PREPARACIN DE MUESTRAS Anlisis Bacteriolgico: Si el agua que se va analizar contiene indicios de cloro o cloraminas hay que aadir una solucin de tiosulfato sdico al 3% en cantidades de 0,1 ml para frascos de 170 ml. Esta cantidad neutraliza 5 ppm de cloro. El anlisis debe realizarse inmediatamente despus de la toma de la muestra y nunca despus de 24 horas. Durante ese intervalo, hay que mantener una temperatura lo ms prxima a la de su procedencia. Anlisis Biolgico: La temperatura debe ser lo ms prxima a la original. Si se van a estudiar los organismos vivos, no se mantendr la muestra a la luz del sol ni se permitir que se agote el oxigeno disuelto (OD). Cuando se quiera hacer recuento de organismos, se fijar la muestra. Para el fitoplancton, se emplean 3 a 5 ml de formalina por 100 ml de muestra. Para el zooplancton, se aade una solucin de glicol.

Anlisis Qumico: en la tabla 3 se resumen los requerimientos para los anlisis. TABLA 3. Resumen de muestreos especiales o requerimientos para el manejo de preservacin y almacenamiento de muestras

TABLA 3. (CONTINUACION) Resumen de muestreos especiales o requerimientos para el manejo de preservacin y almacenamiento de muestras

TABLA 3. (CONTINUACION) Resumen de muestreos especiales o requerimientos para el manejo de preservacin y almacenamiento de muestras

Para determinaciones que no aparecen en la lista, use recipientes de vidrio o plstico; preferiblemente refrigeradas durante el almacenaje y anlisis tan pronto como sea posible. Refrigerada = almacenada a 4 C en la oscuridad. P = plstico (polietileno o equivalente). G = vidrio; G(A) o P(A) =enjuagadas con 1+1 HNO3 cido ntrico; G (B) = vidrio, borosilicato; G(s) = vidrio, enjuagado con solventes orgnicos; N.S = No est en la referencia citada; stat = El almacenamiento no est permitido; analizar inmediatamente.

Deben recogerse dos litros de muestra para la mayora de los anlisis fisicoqumicos. Ciertos ensayos necesitan volmenes ms grandes. La tabla 3 muestra los volmenes requeridos para los anlisis. No debe utilizarse la misma muestra para ensayos qumicos (orgnicos o inorgnicos), bacteriolgicos y microscpicos debido a que los mtodos de muestreo y manipulacin son diferentes. El tipo de recipiente usado para tomar la muestra es de vital importancia porque pueden existir intercambios inicos con las paredes del recipiente o producirse una adsorcin sobre estas. Los recipientes por lo general estn hechos de plstico y de vidrio, teniendo cada uno un uso especfico. Ver tabla 3. Las muestras obtenidas en campo deben constituirse en una representacin precisa del material del que se est haciendo el muestreo; por tal razn deben ser obtenidas, conservadas, transportadas y almacenadas de manera que cuando lleguen al laboratorio todava sean representativas del material existente en el campo. La muestra debe ser transportada al laboratorio lo ms pronto posible. Necesidad de preservacin de las muestras Deben preservarse las muestras porque: Las concentraciones de la mayora de los constituyentes de la muestra pueden estar en concentraciones muy bajas; por tanto, los procedimientos de muestreo y preservacin deben seguirse cuidadosamente. Las tcnicas de preservacin de muestras retardan los cambios qumicos y biolgicos que inevitablemente se dan despus de colectada la muestra. Las muestras se preservan para minimizar el potencial de volatilizacin o biodegradacin entre el muestreo y el anlisis de la muestra, retardar la accin biolgica, retardar la hidrlisis de compuestos y complejos qumicos, y para retardar la volatilizacin de los constituyentes.

Mtodos de preservacin 1. Control de pH 2. Adicin de reactivos. Dependiendo de la naturaleza de los cambios que se den en la muestra colectada, los reactivos que se pueden agregar son: cido ntrico. Algunos cationes pueden perderse por absorcin o intercambio inico con las paredes de los recipientes de vidrio. Entre estos se encuentran el aluminio, cadmio, cromo, cobre, hierro, plomo, manganeso, plata y zinc. En este caso, el cido ntrico debe acidificar la muestra hasta un pH inferior a 2 para minimizar la precipitacin y adsorcin sobre las paredes del recipiente. Acido clorhdrico: para llevar hasta un pH inferior a 2. Acido sulfrico: Para llevar hasta un pH menor de 2. Hidrxido de sodio: Para llevar a un pH mayor de 12. 3. Al emplear reactivos es importante tener en cuenta que estos no deben interferir los anlisis deseados. 4. Uso de envases opacos o de color mbar 5. Refrigeracin 6. Filtracin 7. Congelamiento En la tabla 3 se recomiendan los mtodos de preservacin segn el anlisis que debe efectuarse.

CONTROL DE CONTAMINACION
Dada la diversidad de los contaminantes de las aguas, muchas veces es til disponer de un ndice agregado que refleje las condiciones generales de calidad de un cuerpo de agua, o sea, un indicador de calidad. Entre los indicadores ms aceptados se destaca un ndice desarrollado en los Estados Unidos de Amrica, denominado ndice de Calidad de las Aguas o ndice de Calidad General (ICG). El ICG se obtiene por medio de una frmula matemtica que pondera las calidades obtenidas para 23 variables fsico-qumicas obtenindose un resultado numrico entre 0 y 100, representando 100 la mejor calidad deseable y 0 la

peor. El valor 60 correspondera a la calidad mnima aceptable. Estas 23 variables

pueden ser a su vez bsicas o complementarias. Las variables bsicas sern aquellas cuya concentracin se considera significativa cualquiera que sea su valor, por lo que se considerarn siempre en el clculo del ICG. Las variables complementarias sern aquellas para las que se considera que slo afectan a la calidad del agua a partir de una determinada concentracin, por lo que slo se tendrn en cuenta cuando presenten bajas calidades. Por otro lado se realiza una asignacin de pesos a los diferentes parmetros, con el fin de ponderar su importancia relativa en la calidad resultante del agua. Los coeficientes de ponderacin (a) van a variar entre 1 y 4 segn la importancia del parmetro respectivo (de mayor a menor).A continuacin se exponen los 23 parmetros seleccionados para el clculo del ICG, agrupados segn se traten de variables bsicas o complementarias y con el peso asignado a cada uno de ellos:
Variable Oxgeno disuelto Materias en suspensin PH Conductividad D.B.O.5 Coliformes totales D.Q.O. (al permanganato) Ortofosfatos Nitratos Detergentes Cianuros Fenoles Cadmio Cromo hexavalente Mercurio Cloruros Sulfatos Cobre Plomo Cinc Calcio Magnesio Sodio Unidades mg/L de O2 mg/L udpH s/cm mg/L O2 n.m.p. /100 mL mg/L O2 mg/L PO4 mg/L mg/L L.A.S. mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L Coeficiente de ponderacin (a) 1 1 1 1 1 1 3 3 3 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 3 4 4 Variable bsica * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Variable complementari a

Variables indicadoras de contaminacin fsica:

Slidos en suspensin pH Oxgeno disuelto Demanda qumica de oxgeno Demanda biolgica de oxgeno a 5 das Coliformes totales Fosfatos Detergentes Conductividad Nitratos Calcio Magnesio Sodio Cloruros Sulfatos Cadmio Cromo hexavalente Mercurio Cobre Plomo Cinc Cianuros Fenoles

Variables indicadoras de contaminacin orgnica:

Variables indicadoras de contaminacin inorgnica:

Variables indicadoras de contaminacin txica:

Los contaminantes de las aguas residuales son normalmente una mezcla compleja de compuestos orgnicos e inorgnicos. Normalmente no es ni practico ni posible obtener un anlisis completo de la mayora de las aguas servidas.

ANLISIS DEL pH La concentracin del ion hidrogeno es un importante parmetro de calidad tanto para aguas naturales como aguas residuales. El intervalo de concentracin para la existencia de la mayora de la vida biolgica es muy estrecho y critico. El agua industrial con una concentracin adversa de ion de hidrogeno es difcil de tratar con mtodos biolgicos y si la concentracin no se altera antes de la evacuacin, el efluente puede alterar la concentracin de las aguas naturales. El pH de los sistemas acuosos puede medirse convencionalmente con un pH-metro, as como se pueden utilizar indicadores que cambian de color a determinados valores de pH. pH=-log[H+] La alcalinidad en el agua residual se debe a la presencia de hidroxilo, carbonatos y bicarbonatos de elementos tales como calcio, magnesio, sodio, potasio o amoniaco, esta alcalinidad la va adquiriendo del agua de suministro, del agua subterrnea y de materias aadidas durante el uso domestico. La concentracin de alcalinidad en el agua residuales importante deba efectuarse un tratamiento qumico o muestras en que se deba eliminar el amoniaco. OXGENO DISUELTO Es la concentracin de oxgeno medida en un lquido, por debajo de la saturacin. Normalmente se expresa en mg/L. Se puede determinar por el mtodo Winkler. El Mtodo Winkler Consiste en provocar en el interior del frasco que contiene, o bien el agua de dilucin o la muestra en s, la formacin de un precipitado de hidrxido manganoso, ste se transforma en una mezcla de xidos superiores, los que al ser acidificados en presencia de un ioduro, liberan iodo en cantidad

equivalente al oxigeno fijado, este iodo liberado, se cuantifica con solucin valorada de tiosulfato de sodio. 1.- El sulfato manganoso agregado a una muestra con el hidrxido potasio (integrante de una solucin fuertemente alcalina de ioduro potasio) reacciona produciendo un precipitado floculento de hidrxido manganoso. MnSO4 + 2KOH ---------------------- Mn(OH) 2 + K2SO4 2.- Si el precipitado permanece blanco, se debe a que no contiene oxgeno disuelto (OD). Si el precipitado es pardo oscuro, seala la existencia de OD que ha reaccionado con el hidrxido manganoso, oxidndolo. Mn(OH)2 + O2 -------------- MnO2 (OH)2 (Mn+2 3.----------------------------- MnO+4 )

Agregando cido sulfrico hasta que el precipitado se disuelva, 2 MnO2(OH)2 + 4H2SO4 ---------------------2 Mn(SO4)2 + 6H2O

formndose sulfato mangnico.

4.-

Reacciona inmediatamente este sulfato, fuertemente oxidante con el

ioduro de potasio, presente en la solucin segn I 2 fuertemente reductor, liberndose iodo, que da color caracterstico a la muestra. 2 Mn(SO4)2 + 4IK -------------------- MnSO4 + K2SO4+ I2

Entonces, el iodo liberado es equivalente a la masa de oxgeno presente en la muestra, de donde: 8 gs. de O2 = 127 gs. de I 1 eq. O = 1 eq. I

5.- El iodo liberado se titula con una solucin valorada de biosulfato de sodio, en presencia de engrudo de almidn como indicador. 2 Na2 S2O3 + 2I2 --------------------- Na2S4O6 + 4INa. de donde: 1 mol. de Na2 S2O3 ----------------- 1 mol de I. 248,2 grs. ---------------------- 127 grs.

La solucin de Na2 S2O3 se prepara de manera que un ml. equivale a 0,2 mg. de O2, de donde: 0,2 mg. 8 mg. N.= ---------------- = 0,025 N. 1 1ml. de una solucin 0,025 N. de Na2 S2O3, equivale a 0,2 mg. de O2. Este resultado permite interpretar como, a travs de la valoracin del I 2 con Na2 S2O3, se est determinando el oxgeno disuelto en la muestra. Si en la muestra se encontrara nitritos, al acidular la muestra con H2SO4, sta reacciona con el IK liberando I2, que al ser titulado con el Na2 S2O3. aparecer como "oxgeno disuelto (OD). 2 IK + H2SO4-------------------------------- 2IH + K2SO4 2 H NO2 + 2IH ----------------------------- 2 H2O + H2O2 + I2.

Si la reaccin terminara aqu, el error con bajos contenidos de nitritos en la muestra sera poco significativo, pero la muestra expuesta al aire disuelve oxgeno que reacciona con el N2O2, produciendo otra vez NO2 que sigue liberando ms iodo.

2 N2 O2 + 2 H2 O + O2 ---------------------- 4 HNO2 Por eso el error se disminuye valorando de inmediato y rpidamente la muestra a fin de que el ciclo se repita la menor cantidad de veces. Si se agrega acida sdica que se incorpora a la solucin alcalina de yoduros, se elimina la accin de los nitritos. 2 NaN3 + H2SO4 --------------------------- 2 N3 H + Na2 SO4 H NO2 + N3 H ----------------------------- N2 O + 2 H2O + N2

Por lo tanto, este mtodo, se aplica a aguas que no contengan ms de 0,1 mg/l de nitrgeno al estado de nitritos, ni de hierro (1mg/l. de hierro ferroso ocasionar una prdida de 0,14 mg/l. de Oxgeno Disuelto). Tampoco debe contener cantidades apreciables de sulfitos, tiosulfatos, politianatos, cloro libre o hipocloritos o formas inestables de materia orgnica.

DEMANDA QUMICA DE OXGENO (DQO) Se define como la cantidad de oxgeno expresado en mg/l. consumido por las materias oxidables en las condiciones de ensayo, contenidas en 1 litro de agua. Esta refleja el consumo de oxgeno en la oxidacin qumica de la materia orgnica. Se utilizan dos mtodos: uno con permanganato de potasio (KMnO4) y otro con dicromato de potasio (K2Cr207).Este ultimo es el que ms se utiliza para determinar la demanda qumica de oxgeno. Mtodo Con Permanganato De Potasio El valor de KMnO4 es un ensayo emprico de las sustancias oxidables qumicamente empleando una solucin de KMnO 4 N/80. Este puede hacerse en fro (4 horas a 27C) o en caliente (10 minutos de ebullicin).

Mtodo con Dicromato de Potasio En un baln de 500 ml. de cuello esmerilado, se colocan 5 ml. de la muestra, se diluye con poca agua y se agrega 1 ml. de Solucin de Sulfato mercrico, que eliminar la interferencia de eventuales cloruros presentes, actuando tambin de catalizador en el proceso de oxidacin. Se le agregan 20 ml. de la Solucin Oxidante de Dicromato. Se conecta al baln un refrigerante Friedrich, se calienta a reflujo durante 25 minutos exactamente controlados desde el momento en que comienza la ebullicin. Se deja enfriar y se enjuaga el refrigerante dejando caer unos 50 ml. de agua, desconectar el refrigerante y agregar unos 100 ml. de agua al baln, se enfra nuevamente y se agregan 10 ml. de la Solucin de Ioduro de potasio. Paralelamente se conduce un ensayo en blanco, donde la muestra ha sido sustituida por agua bidestilada. El exceso de Dicromato no consumido en la oxidacin, habr reaccionado con el Ioduro y liberado el equivalente en Iodo que ser titulado por el Tiosulfato. El mtodo se basa en la oxidacin de la materia orgnica contenida en la muestra por un exceso exactamente medido de Bicromato de potasio y la posterior valoracin del exceso no consumido por el Ioduro de potasio, que libera Iodo que es luego valorado por el Tiosulfato de sodio 0,025 N. K2 Cr2O7 + 6IK + 4H2SO4- ------ K2SO4 + Cr2(SO4)3+ 7H2O + 3I2 2 Na2 S2O3 + I2 -------------- 2 INa + Na2 S4O6 Clculos. DQO expresado en mg/l. O2 = F.N. (A - B) 8000 D. Donde: F. = Factor de dilucin N.= Normalidad de la Solucin de Tiosulfato.

A.= ml. de Tiosulfato de sodio gastados en la titulacin del Blanco B.= ml. de Tiosulfato de sodio gastados en la titulacin de la muestra. En este caso: DQO (mg/l.) = F. (A - B) 400 Nota: Si al llegar a los 5 ml. de la muestra, los 20 ml. de la solucin de Bicromato, la mezcla se colorea de verde intenso, es evidente que la cantidad de oxidante es insuficiente. Es entonces necesario diluir la muestra. Lo mismo ocurre si el valor de la D.B.O. es superior a 1.400 mg/l. Se considera que la carga del efluente en materia orgnica es superior al 0,1 % de glucosa, cuya D.Q.O. terica debe ser 1.066 p.p.m. Esta determinacin, no representa lo que realmente ocurre en la naturaleza y por sobre todo no hace una distincin entre sustancias biodegradables y no degradables. Campo De Aplicacin De los Mtodos 1. Aguas con escasa polucin orgnica: Cuando la muestra de agua presenta valores bajos del orden de 1 a 8 mg/l de O2 de oxidabilidad al permanganato de potasio, la determinacin de la DQO con este reactivo no es reproductible. El test con dicromato de potasio requiere una valoracin en extrema precisa ya que una gota de sulfato ferroso amoniaco equivale a 0,4 mg/l de O2. 2. Aguas de mediana polucin: Cuando la muestra presenta una oxidabilidad al permanganato de potasio comprendida entre 8 y 20 mg/l de O 2, se ha de admitir como bueno el resultado si el consumo de permanganato de potasio supera el 20% de la cantidad aadida. Aun as, se encuentran diferencias apreciables. El test con dicromato de potasio presenta la desventaja de la posible presencia de cloruros que pueden ser reciclados en parte. 3. Aguas muy contaminadas: Cuando la muestra presenta valores de DQO superiores a 30mg/l el

mtodo ms adecuado es el test con dicromato de potasio, ya que el error relativo en este caso es ya muy pequeo. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGENO (DBO) Es la cantidad de oxgeno usado en la estabilizacin de la materia orgnica carboncea y nitrogenada por accin de los microorganismos en condiciones de tiempo y temperatura especificados (generalmente cinco das y 20C). Mide indirectamente el contenido de materia orgnica biodegradable. La demanda bioqumica de oxigeno se usa como una medida de la cantidad de oxigeno requerido para la oxidacin de la materia orgnica biodegradable presente en la muestra de agua y como resultado de la accin de oxidacin bioqumica aerbica, es por esto que este parmetro de polucin sea tan utilizado en el tratamiento de las aguas residuales, ya que con los datos arrojados se pueden utilizar para dimensionar las instalaciones de tratamiento, medir el rendimiento de algunos de estos procesos. Con los datos de la DBO podr as mismo calcularse la velocidad a la que se requerir l oxigeno. La demanda de oxigeno de aguas residuales es resultado de tres tipos de materiales:

Materiales Orgnicos Carbnicos, utilizados como fuentes de alimentacin por organismos aerbicos. Nitrgeno Oxidable, derivado de la presencia de nitritos, amoniaco y en general compuestos orgnicos nitrogenados que sirven de alimento para bacterias especificas.

Compuestos Qumicos Reductores.

Metodologa Para Determinar el DBO

La determinacin se efecta valorando el contenido de O 2 de una muestra dada y el que queda despus de 5 das en otra muestra semejante, conservada en frasco cerrado fuera del contacto del aire, a 20 C y en la oscuridad. La diferencia entre los dos contenidos representa el DBO 5. El aporte de O2 necesario puede hacerse: Por aireacin directa del agua Por diluciones con un agua no polucionada con O2 a saturacin.

Mtodo De Dilucin Este mtodo se utiliza cuando el tenor inicial en O2, limitado por su solubilidad en el agua, sea menor de 9.17 mg/1 a 20 C. Esto significa que ser imposible de medir los consumos de oxgeno que exceden de este valor sin pasar por una dilucin previa, de ah el nombre "Por dilucin". El agua a analizar debe sufrir diferentes tratamientos antes de determinar la DBO: Neutralizacin del pH (medio vecino a la neutralidad 6,5 a 8). Su PH, como el contenido en sales minerales, debe ser el ptimo para el desarrollo biolgico. Destruccin de organismos nitrificadores (se realiza por esterilizacin en medio acido. El agua a analizar se acidifica a pH 2-3 con H 2SO4 concentrado y se deja 15 minutos, al cabo de los cuales se neutraliza con NaOH). Cuerpos txicos (precipitacin, decantacin, etc., de cianuros, cromo, etc.) Cuerpos reductores inorgnicos (SH2, SO2). A veces hay que eliminarlos como las sustancias toxicas por dar una demanda elevada inmediata de O2 disuelto. Si el grado de contaminacin es muy grande, el consumo de O 2 ser superior a la mxima capacidad de saturacin, que como hemos dicho es de

9,17 mg/l, de modo que es necesario efectuar diluciones, que pueden ser variables, y que segn el "Standard Methods" aconseja: - Lquidos residuales industriales conc.: 0,1 - 1 % - Lquido cloacal "bruto" o sedimentado: 1 - Efluentes oxidados: - Aguas de ros contaminadas: 5 -5% - 25% 25 - 100%

La naturaleza compleja y variable de estos lquidos, impide aplicar en forma estricta los valores anteriores. Cuando se carece de experiencia o se trabaja con muestras desconocidas, el mtodo ms seguro consiste en efectuar varias diluciones que cubran una amplia escala de valores de DBO. Se cree que se obtienen mejores resultados efectuando previamente una DQO, para orientarse dentro de qu valor oscila el contenido de materia orgnica. El agua de dilucin debe contener las siguientes caractersticas. Su DBO5 no debe ser mayor de 0,2 mg/l. Su OD debe ser a saturacin (tericamente 9,17 mg/l.) prcticamente entre 8 y 9 mg/l. Su Temperatura, aproximadamente 20 C. No debe contener nitritos, ni hierro, ni cobre, ni otras sustancias que inhiban el crecimiento biolgico, como cloro, por ej. Su PH, como el contenido en sales minerales, debe ser el ptimo para el desarrollo biolgico. Se prepara a partir de agua bidestilada sobre vidrio, saturndola de oxgeno y haciendo burbujear en su interior una corriente de aire purificada. Se conserva a 20 C en la estufa de aire, practicndose la determinacin del OD antes de usarla, y se le agregan, recin, los elementos nutritivos, agitando suavemente y evitando su aireacin.

Realizacin Del Mtodo:

El primer paso consiste en hacer la DQO y algunos anlisis previos para verla necesidad o no, de algn tratamiento. Las determinaciones se hacen sobre muestra decantada y, a veces, homogeneizada. Los pasos siguientes son: 1. Introducir en un frasco o probeta la cantidad de muestra a analizar y completar con agua de dilucin al volumen correspondiente. 2. Homogeneizar la muestra. 3. Llenar dos (2) frascos de DBO por cada dilucin y cerrar, cuidando de que no quede ninguna burbuja de aire. 4. Determinar el oxigeno disuelto de uno de los frascos de cada dilucin. 5. Incubar el otro a 20 C en la oscuridad durante 5 das, al cabo de los cuales se valora el O2 disuelto. Clculos: DBO (mg/l. O2) = F. (A - B) F. = Factor de dilucin A.= mg/l. O2 de la muestra diluida antes de la incubacin B.= mg/l. O2 de la muestra diluida despus de la incubacin
F = Vtotal Vmuestra

Se toma como resultado ms satisfactorio, aquella dilucin en la que se cumpla:

AB = A 2

Relacin entre DBO y DQO En ciertos vertidos de aguas residuales se ha observado una clara correlacin entre los valores de DQO y de DBO y se ha buscado la posibilidad de sustituir la determinacin de la DBO que es larga y complicada, con los valores obtenidos de la DQO. En teora, para sustancias orgnicas totalmente degradables, la DBO ltima y la DQO, deberan coincidir.

Como los valores que se obtienen de la DBO son a los 5 das, este valor es solo una relacin entre DQO y DBO5, que deben ser mayores que la unidad. Para la glucosa, el valor terico es de 1,46.
DBO21 DQO = = 1,46 DBO5 DBO5

En las aguas domesticas este coeficiente se acerca bastante a 1,4 pero puede variar bastante segn el nivel de vida, costumbres alimenticias y hbitos higinicos de la comunidad. Las aguas industriales suelen dar un coeficiente mayor, debido a la existencia de poca materia orgnica biodegradable. INDICADORES BACTERIOLOGICOS Algunas bacterias patgenas que tienen gran significacin para la salud son el Vibrio cholerae, la Escherichia coli, la Salmonella typhi, el Streptococcus faecalis, el Clostridium welchii, la Shigella, el Campylobacter jejuni y la Yersinia enterocolitica. Estas bacterias se transmiten por va oral. La mayora tiene un tiempo de persistencia en el agua que va de corto a moderado, baja resistencia al cloro y una dosis infectiva alta. Se ha demostrado que en el caso de algunas bacterias como la Salmonella, el reservorio animal cumple un papel importante. Tambin se conoce que la mayora de bacterias patgenas no se multiplican en el ambiente, pero algunas como el Vibrio cholerae pueden multiplicarse en aguas naturales. Como por lo general la contaminacin de las agua naturales por bacterias patgenas, suele ir acompaada por poblaciones de Escherichia coli, Streptococcus faecalis y Clostridium welchii, por lo tanto, puede evidenciarse la presencia de la primera a travs de determinada accin analtica de las segundas. Es as como surge el concepto de indicador de contaminacin fecal o indicador bacteriolgico de contaminacin Los mtodos para detectar bacterias patgenas en el agua son caros y demandan mucho tiempo. Por este motivo, la vigilancia de la calidad del

agua se efecta mediante la bsqueda de indicadores bacterianos a travs de mtodos de filtracin y del Nmero Ms Probable por tubos mltiples. En la actualidad, el mercado ofrece otras tcnicas ms avanzadas, pero el empleo de las tcnicas tradicionales est aprobado por los estndares internacionales.

El grupo coliforme abarca gneros que utilizan la lactosa para producir cido y gas. Los coliformes termotolerantes crecen a una temperatura de incubacin de 44,5 C. Esta temperatura inhibe el crecimiento de los coniformes no tolerantes. Se miden por pruebas sencillas y de bajo costo y ampliamente usadas en los programas de vigilancia de la calidad del agua. Los mtodos de anlisis son la prueba de tubos mltiples y la de filtracin con membrana. Coliformes totales. Los coliformes totales se emplean para la evaluacin sanitaria de los efluentes finales de la planta de tratamiento. Para su

determinacin se emplean los mtodos mencionados para coliformes termotolerantes. Recuento en placa de bacterias heterotrficas . El recuento en placa de bacterias heterotrficas detecta una amplia variedad de microorganismos, principalmente bacterias que son indicadoras de la calidad microbiolgica general del agua. Se ha comprobado que el conteo total es uno de los indicadores ms confiables y sensibles del tratamiento o del fracaso de la desinfeccin. Para su determinacin se emplea una prueba sencilla y de bajo costo. Los mtodos son el vertido en placa, la difusin en superficie y la filtracin con membrana. Se emplea un medio de cultivo rico, como el extracto de levadura, y la incubacin se realiza durante 48 horas a 35 C. ENSAYOS BIOLGICOS Otra forma de medir la toxicidad de las aguas residuales en lo que respecta a la vida biolgica son los ensayos biolgicos. La finalidad especifica de estos es:

Determinar la concentracin de un agua residual dada que se produzca la muerte de un 50% de los organismos de ensayo en un periodo de tiempo especificado.

Determinar la concentracin mxima que no causa efecto aparente sobre los organismos de ensayo durante 96 horas. Se consiguen estos objetivos introduciendo peces u otros animales

adecuados en acuario conteniendo distintas concentraciones del agua residual en cuestin y observando seguidamente su supervivencia a lo largo del tiempo. CONDUCTIVIDAD ELCTRICA. Indica la presencia de sales en el agua, lo que hace aumentar su capacidad de transmitir una corriente elctrica, propiedad que se utiliza en mediciones de campo o de laboratorio, expresadas en micro Siemens/l (S/l).

AUTODEPURACION DE LAS AGUAS SUPERFICIALES

En un curso de agua, cuando se vierten volmenes relativamente grandes de aguas residuales en relacin con el propio caudal del ro, se pueden distinguir varias zonas: a.) ZONA DE DEGRADACION En esta zona se inicia la descomposicin de las materias orgnicas por la accin de las bacterias volvindose las aguas impropias para el desarrollo de la vida. Las aguas tienen aspecto sucio y se destruyen las plantas verdes. Son tpicos de estas zonas los organismos Sphaerotilus y Leptomitus. En los lodos de fondos se encuentran gusanos, como Tubifex y Limnodrilus. La concentracin de OD baja a lo largo de toda la zona y, cuando desciende por debajo del 45% de saturacin, mueren los peces. Los lodos comienzan a depositarse. Esta zona se extiende desde el punto de lanzamiento, hasta el punto donde la concentracin de oxigeno disuelto desciende hasta aproximadamente el 40% de saturacin. b.) ZONA DE DESCOMPOSICION ACTIVA

Las aguas presentan un color parduzco o negro, desprendindose gases malolientes. En la superficie del agua flotan lodos. En el agua se verifica una fuerte descomposicin de las materias orgnicas complejas. La concentracin de oxigeno disuelto desciende por debajo del 40% de saturacin y, a veces, llega a desaparecer por completo. En esta zona no pueden vivir los peces. En el lecho del ro se depositan lodos negruzcos por la presencia de sulfuro de hierro. c.) ZONA DE RECUPERACION

El ro va recuperando poco a poco sus condiciones de antes de los vertidos de aguas residuales. El oxigeno consumido por la estabilizacin de la materia

orgnica, lo toma la corriente principalmente de la atmsfera y tambin de la accin fotosinttica de las plantas verdes. Las aguas poco a poco se van aclarando, reapareciendo los vegetales; los animales inferiores sirven de alimento a los peces. Cuando el oxigeno que toma la corriente por reaireacion natural supera al que necesita las bacterias para degradar la materia orgnica, la corriente se va cargando poco a poco de oxigeno, aumentando su concentracin del 40%, a veces hasta la saturacin. d.) ZONA DE AGUA LIMPIA Figura 1. Efectos de la contaminacin sobre el oxgeno disuelto

Se restauran las condiciones iniciales del cauce.

Figura 2. Efectos de la contaminacin sobre organismos acuticos

Puede darse el caso de que el vertido sea de tal importancia que la recuperacin del ro sea imposible. Productos biodegradables como los detergentes son a veces vistos como no contaminantes, lo que no es correcto. El hecho de una molcula ser considerada biodegradable significa que estar sujeta a un proceso de quiebre por microorganismos que, en este proceso, consumirn oxgeno del agua, lo que se representa esquemticamente en la figura 1 para un lanzamiento puntual. Aguas arriba del punto de lanzamiento dos indicadores de calidad de las aguas, el oxgeno disuelto (OD) y la demanda bioqumica de oxgeno (DBO) sealarn buena calidad, o sea, elevado OD (en el ejemplo, 8 mg/l) y baja DBO (en el caso, 2 mg/l). El lanzamiento de una carga contaminadora orgnica implicar un aumento repentino de la DBO y una disminucin repentina del OD. Esto significa que habr una proliferacin de microorganismos que promovern la degradacin del contaminante, al precio de un elevado consumo de oxgeno.

AUTODEPURACION DE LAS AGUAS SUBTERRANEAS

El suelo ejerce una accin altamente beneficiosa sobre la calidad del agua que se infiltra en el terreno, contribuyendo por diferentes mecanismos a su depuracin fsica, qumica y biolgica. En primer lugar el terreno ejerce una accin de tamizado, reteniendo las partculas gruesas en suspensin en primer lugar y paulatinamente las restantes. La eficacia de este mecanismo depende fundamentalmente de la granulometra del suelo y de la profundidad de las capas de estratos por las que se filtra el agua. Existen a.) en el terreno otros procesos que contribuyen a la

autodepuracion de las aguas subterrneas. ACCIONES BIOQUIMICAS Dado que el suelo es un medio rico en bacterias, en su seno se verificaran con mucha intensidad los fenmenos de degradacin biolgica de la materia orgnica. En aquella parte del suelo de fcil aireacin, predominan los procesos de descomposicin aerobia. b.) ACCIONES FISICAS Adems de la retencin mecnica que se ejerce sobre las partculas gruesas, el suelo retiene por adsorcion y capilaridad muchas de las sustancias disueltas y los microorganismos presentes. c.) ACCIONES DIVERSAS Junto con las anteriores se pueden citar el cambio inico, hidratacin, hidrlisis, reacciones redox, etc. La distancia a que la polucin llega a travs del suelo en el agua subterrnea, depende de varios factores: Volumen del material poluente, Caractersticas fsicas del suelo, Gradiente hidrulico del agua subterrnea y Condiciones

climticas.

Las

sustancias

qumicas

disueltas

penetran

mucho

ms

profundamente que las bacterias.

PROGRAMA DE MUESTREO DE CALIDAD DE AGUA DE EMISARIOS SUBMARINOS

Se deben efectuar campaas de monitoreo a fin de determinar una lnea de base de calidad de agua en la zona de posible emplazamiento de una descarga que sirva como referencia para evaluar el desempeo de cualquier sistema de emisario submarino posterior a su construccin. Se deben incluir la toma de muestras en estaciones ubicadas estratgicamente desde el rea de descarga hasta 300 m aguas afuera de las playas mas cercanas con un elevado uso para recreacin. En el caso de mar abierto, los parmetros de medicin deben ser los siguientes: 1. Temperatura (perfil vertical) 2. Salinidad (perfil vertical) 3. Coliformes Totales y/o fecales (perfil vertical) 4. Oxgeno Disuelto, preferentemente en la superficie, a media profundidad y sobre el fondo. 5. pH, preferentemente en la superficie, a media profundidad y sobre el fondo. 6. Disco Sechhi. 7. Slidos suspendidos. 8. Grasas y aceites. La frecuencia de medicin depende de las condiciones locales, pero en general se recomienda dos o tres veces durante distintas pocas (por ejemplo, pocas lluviosas, y seca). Para sistemas sin tratamiento o nicamente con pretratamiento se recomienda una evaluacin para identificar y cuantificar los organismos de

fondo para asesorar el posible impacto de la sedimentacin de las partculas de la descarga. Este programa se debe combinar con mediciones de la cantidad y calidad de aguas servidas. Tambin se recomienda incluir mediciones de la cantidad y calidad de la escorrenta del rea de estudio. Adems de lo anterior se debe efectuar un programa rutinario de vigilancia de la calidad bacterial del agua en las principales playas, para coliformes totales y fecales u otro indicador. Se recomienda una frecuencia de medicin de cinco veces al mes. Cuando exista la posibilidad de eutroficacin, los parmetros secundarios adicionales de medicin deben ser: 1. Serie de Nitrgeno (N- orgnico, NH 4, NO2, NO3), preferentemente en la superficie, a media profundidad y sobre el fondo. 2. Fsforo total y orto-fosftos. 3. Slice 4. Clorofila a (zona euftica). 5. Demanda Bioqumica de Oxgeno.

BIBLIOGRAFA
CATALN, L., CATALN Z, E., PACHECO R.,N y CATALN Z., J.A. 2000. Tratado del Agua: Control de la Contaminacin y Depuracin. 1 era Ed. Santa Mara, C.A. Mrida- Venezuela. 287 p. SANCHEZ,L.E. 2004. CONTROL DE LA CONTAMINACION DE LAS AGUAS. II CURSO INTERNACIONAL DE ASPECTOS GEOLGICOS DE PROTECCIN AMBIENTAL. CAPITULO 17. WWW.ICLAM.GOV.VE/CARTELERAGENERAL. WWW.IDRC.CA/ES/EV-66572-201/DO_TOPIC.HTM WWW.OEI.ORG.CO/FCIENCIA/ART20.HTM http://EUREKA.YA.COM/LHEGA/SERVICES.HTM.