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MANUAL DE ACEITES DE TRANSFORMADOR

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MANUAL DE ACEITES DE TRANSFORMADOR

INDICE
INTRODUCCIN 1
1.1 1.2 1.3 1.3.1 1.3.2 1.3.3 1.3.4 1.4 1.4.1 1.4.2 1.4.3 1.4.4

MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
Generalidades Almacenamiento en depsitos Eleccin de contenedor Transporte en buques Transporte en camiones cisterna, vagones de ferrocarril y contenedores Transporte en "Bolsas flexibles" (bolsas de goma) Transporte en bidones Contaminantes y posibles medidas correctoras Agua Partculas Contaminacin qumica Aceites de base/disolventes 3 5 7 7 8 9 10 12 12 12 13 13

2
2.1 2.2 2.3 2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.3.4 2.3.5 2.3.6 2.4 2.5 2.6

MANTENIMIENTO DE LOS ACEITES DE TRANSFORMADOR EN SERVICIO


Generalidades Muestreo Qu analizar y por qu? Color y apariencia externa Tensin de ruptura CA Contenido de agua Valor de neutralizacin Factor de prdidas dielctricas y/o resistividad CC Tensin superficial Llenado de un transformador con aceite nuevo Frecuencia de las pruebas del aceite Otros anlisis para evaluar el estado del transformador 15 16 17 17 17 18 18 18 18 19 20 22

2.6.1 Anlisis de gases en el aceite y contenido de furfuraldehdo 2.6.2 Bifenilos policlorados

22 24

3
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10 3.11 3.12 3.13 3.14 3.15 3.16 3.17 3.18 3.19

REQUISITOS DE LOS ACEITES EN SERVICIO


Consideraciones preliminares Viscosidad Viscosidad y punto de inflamacin versus gama de ebullicin Propiedades a baja temperatura Punto de inflamacin Densidad Contenido de agua Partculas Tensin de ruptura (CA) Actor de prdidas dielctricas (tan delta/factor de potencia) Tensin superficial Valor de neutralizacin Corrosin Estabilidad ante la oxidacin Tendencia a la gasificacin Ruptura por impulsos Influencia del PCA sobre las propiedades de gasificacin y sobre la ruptura por impulsos Carga del flujo Salud y seguridad 25 27 27 29 30 31 31 32 32 33 34 35 35 35 42 43 43 45 46

Apndice 1 Apndice 2

Qumica bsica de los aceites de transformador Tcnicas de refinado

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INTRODUCCIN
POR QU ACEITE MINERAL
El aceite mineral como medio refrigerante y aislante en los transformadores no supone ninguna novedad: de hecho, se ha utilizado ya durante ms de un siglo. Si el aceite mineral sigue siendo utilizado como medio aislante en la actualidad, no slo se debe a que ofrezca el mejor compromiso entre los costes y las prestaciones, sino tambin a su excelente compatibilidad con el resto de materiales del transformador. Otros lquidos bastante ms costosos, tales como aceites de silicio, determinados tipos de steres, etc, se reservan para aplicaciones en las que sus caractersticas especficas puedan justificar un precio ms alto. Debido a que este manual est dedicado a los aceites de transformador, no trataremos sobre estos otros tipos de aceites.

LA IMPORTANCIA DE LA CALIDAD
Los tipos de aceites minerales utilizados actualmente no son muy distintos, en su estructura qumica bsica, de los aceites utilizados hace cien aos. Se ha mejorado, sin embargo, enormemente la calidad de los aceites gracias a los adelantos en las tcnicas de refinado y debido a que ahora se conocen mejor los requisitos necesarios en las aplicaciones de los transformadores. Pero, por qu utilizar aceites de mejor calidad? Para comenzar a responder a esta pregunta, comparemos el volumen relativo de aceite que una determinada fuente de energa elctrica utiliza actualmente con el volumen que utilizaba en el pasado. La necesidad de una mejor calidad se hace obvia. Ao 1930 1960 1980 Litros de aceite/kVA Aprox. 3,5 1,0 0,25

La mayor carga trmica del aceite de transformadores exige una mejor estabilidad frente a la oxidacin. La decisin de utilizar aceites de mejor calidad para transformadores tambin se justifica por la influencia de los costes y la fiabilidad en caso de avera del transformador, independientemente de si la misma se debe a un aislamiento deficiente por la formacin de sedimentos o por un electroaislamiento de papel deteriorado.

En la actualidad se estima que la vida til de un transformador puede alcanzar hasta los 40 aos, y para un aceite de alta calidad para transformadores rigen las mismas expectativas. En este contexto es interesante sealar que, si se ha elegido un aceite de baja calidad, durante algn tiempo - aproximadamente 10 aos - no se harn patentes las prestaciones del aceite, y para entonces ya habr expirado el perodo de garanta del transformador (la mayora de las averas registradas en los transformadores durante los primeros aos se deben a fallos de fabricacin, transporte e instalacin). Es fcil comparar los costes ocasionados por una vida de servicio ms corta del transformador y/o las paradas prolongadas, con los costes adicionales relativamente bajos de un aceite de alta calidad. Dado que la vida de servicio del papel depende de la estabilidad del aceite (cuando el aceite se deteriora, se acelera la degradacin de las fibras de celulosa), es evidentemente preferible utilizar desde el principio un aceite de buena calidad en lugar de esperar a que el papel se deteriore, un dao que es irreversible. Un estudio realizado por las compaas de inspeccin y seguros de los EE.UU mostr que: * Un 10% del total de averas en transformadores elctricos se deban al deterioro del material aislante. * La averas internas por sobrecarga en los arrollamientos de alta tensin eran ocasionadas por sedimentos de material. Por estas y otras razones es importante entender la influencia de los distintos parmetros del aceite cuando se van a seleccionar aceites para equipos elctricos, especialmente transformadores. La diferencia principal entre la produccin pasada y actual de aceites de transformador estriba en que la industria se ha especializado en reas de competencia bsica: las compaas que producen aceites de transformador son, a diferencia de los productores de combustibles, especialistas. Hoy da, trabajando con suministros de crudo de calidad homognea y condiciones uniformes de produccin, se pueden producir aceites de muy alta calidad.

1. MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
1.1 GENERALIDADES
Una vez que se ha producido un aceite de transformador de modo tal que satisfaga requisitos especficos, el prximo y decisivo paso consiste en almacenarlo y suministrarlo sin alterar sus propiedades. Durante el almacenamiento y manipulacin pueden verse modificadas ciertas propiedades cruciales para las prestaciones del aceite. Debido a su fcil contaminacin, es necesario un alto nivel de conocimientos para mantener la calidad de los aceites de transformador. A continuacin presentaremos los riesgos a evitar y las precauciones a tomar en lo relativo al proceso de manipulacin. Algunos aceites, especialmente los ya usados, pueden ser nocivos y deben ser manipulados con gran precaucin. Para mayor informacin, srvase consultar la seccin 3.19 Salud y Seguridad. Los puntos que presentamos respecto a manipulacin y almacenamiento de los aceites de transformador tienen como finalidad salvaguardar las propiedades de los aceites. Los requisitos se explican detalladamente en el captulo 3.

Compatibilidad
Como regla emprica, puede afirmarse que los aceites de transformador nuevos de idnticas especificaciones son totalmente miscibles entre ellos. No obstante, si existe alguna duda, debern probarse las caractersticas de la mezcla. Los parmetros a controlar ms importantes son: Tensin superficial Fctor de prdidas dielctricas, tan delta (factor de potencia) Estabilidad ante la oxidacin La mezcla ha de cumplir, como es natural, con las especificaciones.

Existen materiales que pueden influir en las propiedades del aceite y/o causar problemas durante la manipulacin; este es un hecho que ha de ser considerado con antelacin. Por ejemplo, cabe que la mayor solubilidad que presentan algunos aceites altere el caucho de los casquillos. Ello a su vez puede alterar propiedades del aceite tales como la tensin superficial, factor de prdidas dielctricas, color, e incluso terminar ocasionando fugas. Por eso es importante que el caucho sea resistente al aceite. Se debe examinar la compatibilidad de las pinturas utilizadas en los depsitos, de las bolsas de goma y del resto de materiales de revestimiento.

INSTRUCCIONES, RUTINAS Y GARANTA DE LA CALIDAD


Todas las acciones y procedimientos a seguir en Nynas Naphthenics se hallan documentados en instrucciones, como gua para nuestro personal y subcontratistas en los depsitos y, posteriormente, para nuestros clientes. Las instrucciones forman parte de nuestro sistema de calidad, y su desarrollo, distribucin, implementacin y eficacia satisfacen los requisitos de la normativa ISO 9001, a la que Nynas ha estado oficialmente certificada desde 1991. Para la manipulacin de nuestros aceites, incluyendo los aceites de transformador, existen unas instrucciones ampliamente detalladas que incluyen todos los pasos necesarios para el suministro de los productos a nuestros clientes. Inspectores independientes, con los conocimientos y autoridad para supervisar y salvaguardar los suministros, operan en todos los embarques y en la mayora de operaciones de transporte por carretera/ferrocarril.

1.2 ALMACENAMIENTO EN DEPSITOS Requisitos para los depsitos


Los depsitos de almacenamiento utilizados para los aceites de transformador no difieren de los empleados para otros aceites o productos qumicos. El material es normalmente acero suave o acero inoxidable. Los depsitos de acero suave pueden ser revestidos con pinturas resistentes al aceite. Se debe controlar su compatibilidad con los aceites de transformador, o utilizar las pinturas que recomienden los productores de transformadores o de aceites. El contenido de agua en un aceite de transformador afecta notablemente a sus propiedades aislantes. En depsitos de almacenamiento esto significa que debe evitarse el contacto con aire hmedo, especialmente en climas clidos con alta humedad relativa del aire. La manera ms usual de conseguirlo es equipar el depsito con un deshumidificador de silicagel, que extrae la humedad del aire entrante en el depsito. Tambin puede lograrse conectando una fuente de nitrgeno o de aire seco al depsito a travs de una vlvula de presin. Con un equipo de estas caractersticas, el contenido de agua en el aceite de transformador puede igualmente ser reducido hasta aproximadamente 10 ppm, haciendo burbujear el gas seco a travs del aceite. Esta es la tcnica preferida. Si el producto ha sido contaminado por agua, es importante que el depsito cuente con un fondo inclinado, con un punto de succin bajo, para drenar el agua libre antes del secado final. Tambin es importante mantener seco el aceite en los depsitos de acero suave, para preservar el depsito de oxidacin. En este mismo sentido, el depsito deber contar con una conexin de descarga a cierta altura sobre su fondo, para evitar que las partculas sean aspiradas junto con el producto. Con ello, adems, se influye sobre la vida de servicio y la eficacia del filtro de partculas. Los filtros a que nos referimos son los ubicados en la estacin de carga o en la de los clientes, en la unidad de desgasificacin o en un sistema de fabricacin. En los depsitos de almacenamiento para suministro directo a los clientes, los aceites de transformador presentan normalmente un contenido de agua de 20 ppm inferior. La lnea de carga deber estar equipada con un filtro de partculas en el que el tamao nominal de los poros no supere los 5 micrmetros.

Manipulacin especializada
Es de vital importancia mantener el depsito completamente diferenciado y dedicado en exclusiva a los aceites de transformador. Naturalmente, lo mismo es aplicable a todas las tuberas y conductos utilizados para transportar el aceite hasta las estaciones de carga y otros depsitos costeros. Si no se pueden mantener los depsitos/tuberas separados de otros productos, ser necesaria una limpieza cuyo grado y tnica quedarn determinados por el carcter del producto anterior. Existen algunos productos que pueden ser extremadamente perjudiciales para un aceite de transformador, implicando evidentes riesgos de contaminacin incluso despus de la limpieza. Pueden ser agrupados como: Aceites de motor Aceites de transferencia trmica Aceites usados Otros lubricantes formulados Hidrocarburos halogenados

Rutinas de inspeccin y muestreo


La calidad de los aceites de transformador ha de ser comprobada minuciosamente segn las rutinas establecidas. Aunque se pueden proporcionar las siguientes directrices generales, la frecuencia y la amplitud de las pruebas dependern de factores locales tales como el diseo del sistema de manipulacin y el tipo de sistema de calidad: Los depsitos y tuberas costeras han de ser inspeccionados para comprobar su limpieza antes de llenarlos con un producto nuevo. En caso contrario, deber conocerse la calidad (analizada) del producto anterior. Despus de llenar el depsito, se debern tomar muestras del producto, analizarlas y aprobarlas segn las especificaciones. Si el producto tiene bajo movimiento, deber ser analizado regularmente o antes de la entrega a un cliente. El anlisis de estas muestras habr de incluir los parmetros susceptibles de alteracin por almacenamiento, p. ej. el factor de prdidas dielctricas, contenido de agua, tensin superficial y apariencia externa. El muestreo deber realizarse normalmente segn CEI 475. Una muestra media de un depsito tambin podra ser, sin embargo, una muestra de servicio complementada con una muestra absoluta de fondo.

Es esencial que el equipo de muestreo sea utilizado exclusivamente para los aceites de transformador, o que sea limpiado minuciosamente antes de su uso. Las botellas de muestra debern ser nuevas, de color oscuro y provistas de los sellos y etiquetas apropiados. Si se utilizan botellas claras, debern ser almacenadas lejos de la luz.

1.3 ELECCIN DE CONTENEDOR 1.3.1 Transporte en buques


Normalmente slo se emplean buques para el transporte desde una refinera a un depsito, donde se realiza el almacenamiento antes de la distribucin a los clientes finales. Los buques debern pertenecer a la categora de "buques cisterna qumicos", dotados con depsitos revestidos o de acero inoxidable y con sistemas de tuberas/bombeo fciles de limpiar y drenar. Asmismo, es posible utilizar buques que hayan estado dedicados al transporte de aceites de base, siempre y cuando se conozca la carga anterior y sta haya tenido la misma naturaleza y grado de refinacin que los aceites de transformador. Observar que las propiedades de baja temperatura de un aceite de transformador pueden ser alteradas por contaminacin con aceites de base parafnica, incluso los ms refinados. No se aceptar como carga anterior, sin haber procedido a una limpieza minuciosa, la que consistiera en productos de aceite formulado, tales como aceites hidrulicos. Absolutamente ningn artculo comprendido en la categora de aceites de motor podr ser aceptado como carga anterior.

Limpieza
El problema ms habitual al transportar aceites de transformador en los depsitos de un buque es mantener el producto seco. En algunos buques se puede hacer pasar un flujo de nitrgeno a travs del aceite, o colocar una cubierta de nitrgeno en la parte superior del depsito. Los deshumidificadores de silicagel no son apropiados para los depsitos de los buques, debido al agua y la alta humedad. Los depsitos, tuberas y bombas son normalmente muy fciles de drenar, limpiar e inspeccionar. Todas las personas que trabajan con la carga, descarga y transporte debern recibir informacin sobre la sensibilidad del producto. Es esencial inspeccionar el equipo del buque para manipulacin del producto antes de usarlo, y comprobar minuciosamente el producto despus de la carga y descarga. Aunque los sistemas de calidad funcionen correctamente y parezcan innecesarias las inspecciones, existen todava muchos factores incontrolados que pueden alterar la calidad del producto.

Aun siendo el del agua el problema ms usual, los problemas que ms tiempo y dinero consumen son los ocasionados por la contaminacin qumica causada por una limpieza deficiente y/o una carga anterior incompatible. Ver tambin la seccin 1.4.3

Muestreo
De cada depsito cargado deber tomarse una media de muestras de nivel, que ser complementada con una muestra de fondo absoluto. Estas muestras han de ser conservadas durante un tiempo apropiado. Para el anlisis y puesta en circulacin del producto, se preparar una muestra compuesta por cada producto. Los requisitos para el equipo de muestreo son iguales a los descritos en la pgina 6.

1.3.2 Transporte en camiones cisterna, vagones de ferrocarril y contenedores


Los suministros rodados son indiscutiblemente el medio de transporte ms utilizado. Los camiones cisterna y los contenedores se han convertido, con el paso de los aos, en mtodos seguros de transporte. Los camiones cisterna especiales, equipados con deshumidificadores de silicagel, se emplean cuando la exigencia de que el producto est seco reviste especial importancia. Este requisito es comprensible cuando se han de realizar suministros directos a un punto que carece de unidad desgasificadora, aunque el procedimiento no sea recomendable dado que todo transformador ha de ser llenado a travs de un filtro de desgasificacin. Para los suministros en que el aceite pueda ser desgasificado en destino, este medio de transporte implica aumentos de coste con mnimo beneficio. Los vagones cisterna del ferrocarril se consideran muy seguros en trminos de riesgo de contaminacin, y pueden equiparse de igual manera que los camiones cisterna.

Limpieza
Los camiones cisterna y vagones de ferrocarril estn normalmente fabricados en acero inoxidable, a veces en aluminio, y su limpieza resulta muy sencilla. Las tuberas de carga/descarga son cortas y fciles de inspeccionar, no existiendo bombas si stas no han sido expresamente solicitadas por el cliente. Las bombas, debido a su diseo, son difciles de limpiar y pueden ocasionar riesgos de contaminacin. Han de estar dedicadas exclusivamente a los aceites de transformador o bien ser objeto de limpieza minuciosa, de ser posible bandolas en el producto propiamente dicho o con un aceite de base naftnica de baja viscosidad.

Debido a la dificultad para inspeccionarlas, todas las mangueras debern estar dedicadas en exclusiva a los aceites de transformador. Una confirmacin de la limpieza deber basarse en una muestra obtenida lavando la manguera. Se debern limpiar e inspeccionar los camiones cisterna, a menos que la carga anterior haya consistido en aceite de transformador o en un aceite de base que pueda ser identificado y aceptado. Para comprobar la limpieza, siempre deber realizarse una inspeccin ocular de los depsitos, tuberas y vlvulas.

Muestreo
Con objeto de verificar la calidad de un cargamento de aceite de transformador, debern tomarse muestras en los siguientes puntos: - en el nivel ms bajo de la lnea de carga, para verificar que se embarca el producto correcto y que cumple con las especificaciones. - en los distintos compartimentos, como muestras de servicio, para obtener un promedio satisfactorio. Una vez aprobado el anlisis, las muestras de los distintos compartimentos pueden ser mezcladas para crear una muestra promediada. - si el recipiente de transporte recibe la carga desde su parte superior, se debern tomar muestras por debajo del nivel del lquido en cada lnea de carga, y analizarlas para verificar que no existan contaminantes en el sistema de descarga. Las muestras deben ser tomadas con un equipo limpio o con un equipo dedicado en exclusiva al uso con aceites de transformador. Las botellas/recipientes utilizados para el almacenamiento podrn de ser de vidrio o aluminio. Para almacenamientos prolongados, las botellas de vidrio habrn de ser de color oscuro o mantenerse preservadas de la luz. Si van a emplearse otros materiales, deben ser examinados para comprobar su idoneidad.

1.3.3 Transporte en "Bolsas flexibles" (bolsas de goma)


Para los aceites de trasnformador se utilizan a veces, junto con los eurocontenedores, las denominadas "bolsas flexibles"(bolsas de goma). La ventaja que presentan estas bolsas es que despus de su uso pueden ser devueltas como un paquete pequeo, mientras los contenedores pueden ser empleados para otros tipos de cargas. No obstante, existen desventajas y riesgos asociados a estas bolsas de goma. En primer lugar, es difcil inspeccionarlas antes de reutilizarlas. Han de estar dedicadas exclusivamente al uso con aceites de transformador o bien ser minuciosamente lavadas.

Tambin puede ser objeto de dudas el material de que estn compuestas algunas de las bolsas, debindose comprobar su compatibilidad con los aceites de transformador cuando no haya sido aprobado por el proveedor del aceite o el usuario.

Limpieza
La exigencia de limpieza es la misma que para el resto de recipientes. Las complicaciones se concretan en las dificultades de inspeccionar las bolsas o de distinguir las exclusivamente dedicadas a los aceites de transformador. Esto ha de aadirse a la importancia de las muestras y de los anlisis del producto cargado.

Muestreo
Los requisitos que han de aplicarse al muestreo no difieren de los del resto de suministros a granel. La bolsa de goma ha de estar equipada con algn tipo de dispositivo de muestreo que, despus de la carga, posibilite tomar muestras del aceite aislante sin producir derrames. El problema es que no puede tomarse una muestra promediada de una bolsa de goma (p. ej., una muestra en lnea: una mezcla de las muestras de la parte superior, punto central y fondo). No se puede conocer as con exactitud el estado del producto despus de la carga.

1.3.4 Transporte en bidones Eleccin del bidn


Los bidones de acero de aproximadamente 210 litros son el segundo mtodo ms usual en el suministro de los aceites de transformador. Los bidones estn fabricados en acero suave y tienen dos aberturas selladas con tapones de rosca, siendo el tri-sure el tipo ms normal. El acero puede presentar distintos grosores: para suministros in situ de aceites de transformador se emplea normalmente acero de 1,0 mm. Debido a las dificultades y costes que implica la limpieza e inspeccin de los bidones usados, los bidones nuevos ofrecen un alto grado de seguridad y pueden ser adquiridos a un precio razonable. En cualquier caso, la limpieza de los bidones desocupados habr de ser controlada mediante inspeccin ocular aleatoria, especialmente si han sido almacenados vacos durante algn tiempo. Los bidones han de conservar colocados sus tapones durante el almacenamiento previo al llenado. El control vigilar principalmente la aparicin de xido causado por humedad del aire o agua libre. Algunos proveedores ofrecen los bidones llenos con nitrgeno, lo que reduce el riesgo de oxidacin en su interior.

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Limpieza
Debido al riesgo de contaminacin por productos anteriores, es muy importante que el sistema de llenado de los bidones cuente con un procedimiento de limpieza. Estos sistemas no pueden ser fcilmente inspeccionados, e incluso aunque estn bien drenados sus bombas y filtros pueden todava conservar restos del producto anterior. Los bidones se llenan a travs de una de las aberturas, mediante un tubo insertado hasta el fondo del bidn. El bidn suele hallarse sobre una bscula, para obtener el peso correcto. Despus de su llenado, los bidones son comprobados y sellados. Es importante mantener un determinado volumen libre en el bidn para permitir la expansin del aceite que los cambios de temperatura ocasionan. Es de mxima importancia tomar muestras y pruebas del aceite de los primeros bidones, ya que en ellos se puede identificar con ms seguridad la posible contaminacin. En algunos casos, los bidones son llenados con nitrgeno o aire seco antes del llenado con aceite, para evitar la condensacin de agua procedente del aire hmedo. Esta medida es esencial cuando las condiciones atmosfricas implican alta humedad y una temperatura relativamente alta (>60% de humedad relativa y >20C). La adopcin de estas precauciones, en cualquier caso, no sustituye la recomendacin de emplear un filtro de desgasificacin al llenar de aceite los transformadores. Tambin es importante comprobar el sellado y apretar los tapones al par prescrito. Aunque los bidones sellados parezcan adecuadamente cerrados, el agua puede penetrar a travs de los tapones; por ello, los bidones debern ser transportados y almacenados en posicin horizontal o invertida hasta que vayan a ser utilizados. Los bidones paletizados no pueden ser invertidos, por lo que deben ser almacenados cubiertos o en interiores.

Muestreo
Para los bidones se aplican los mismos requisitos que para las muestras de lnea. El nmero de muestras de bidones y el modo de tomarlas est definido en CEI 475. El procedimiento puede ser descrito brevemente de la siguiente manera: Se deber tomar una muestra de fondo de los bidones nmeros 1, 2, 5, 10, 100, 200, etc... hasta el ltimo bidn, y cada muestra deber ser inspeccionada ocularmente para descartar la presencia de partculas y turbiedades. Una muestra total, compuesta por todas las tomadas de los bidones, deber ser entonces analizada y cotejada con las especificaciones. Si se detecta un contaminante, habr de ampliarse el control hasta hallar un bidn correcto en la serie. Los bidones contaminados han de ser separados. Un experto en aceites deber dictaminar si el aceite puede ser utilizado o debe ser desechado. Tambin deber comprobarse la posible existencia de contaminantes en el bidn

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nmero 1 analizando, por ejemplo, el contenido de agua y el factor de prdidas dielctricas.

1.4. CONTAMINANTES Y POSIBLES MEDIDAS CORRECTORAS 1.4.1 Agua


El agua es el contaminante ms usual en los aceites de transformador durante la manipulacin y almacenamiento. Esto se debe, como es natural, a la presencia del agua en la mayora de ambientes, as como al hecho de que el agua sea ampliamente utilizada en el lavado de vehculos de transporte y equipos de manipulacin. Existen tres mtodos pricipales para extraer el agua. Estos no incluyen el calentamiento, ya que la solubilidad del agua en aceite aumenta en relacin directa a la temperatura. (Ver la pgina 31, figura 5). Las grandes acumulaciones de agua libre habrn de ser drenadas cuando se hayan depositado en el fondo del depsito/contenedor. El agua disuelta puede ser recogida haciendo circular una corriente de aire seco o nitrgeno seco a travs del aceite. Un ligero aumento de la temperatura acelera el proceso de secado, al incrementar la solubilidad del agua en aire/nitrgeno. El mtodo final es la desgasificacin, siendo sta la tcnica ms usual y la nica apropiada en algunos casos. El equipo puede ser tanto estacionario como mvil. La tcnica consiste en calentar, tratar al vaco y filtrar el aceite a travs de un filtro de partculas. El aceite calentado se expone al vaco, lo que origina la evaporacin del agua. Existen numerosos fabricantes de esta clase de equipo. Sin embargo, el funcionamiento del equipo requiere grandes cantidades de electricidad y su precio de compra resulta bastante elevado. Unos equipos relativamente asequibles y unos bajos costes operativos convierten al mtodo de secado por aire en el ms econmico.

1.4.2 Partculas
Las partculas interactan con el agua, reduciendo la tensin de ruptura elctrica. Por otra parte, se hallan presentes en el entorno ambiental del aceite cuando ste es almacenado, transportado o cargado en un transformador. Las partculas son extradas al filtrarlas a travs de filtros de partculas, los cuales forman parte de los filtros de desgasificacin. Cuando se carguen aceites de transformador para su suministro a clientes finales, se deber utilizar un filtro de 5 micrmetros o inferior.

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La vida de servicio de estos filtros depende de la cantidad de partculas y fibras que tengan que extraer del aceite. Debido a las partculas recogidas, la cada de presin a travs del filtro aumenta hasta alcanzar el valor mximo predeterminado, indicando as que ha llegado el momento de cambiar el cartucho de filtrado.

1.4.3 Contaminacin qumica


Durante el transporte, manipulacin o llenado del transformador pueden entrar en el aceite pequeas cantidades de contaminantes qumicos. Los contaminantes provienen de otros productos que hayan sido tratados con el mismo equipo. Aunque son de variada naturaleza, a menudo tienen en comn las caractersticas de ser fuertemente polares y tensoactivos. Entre estas categoras de productos los tipos ms usuales son los aceites de motor, aceites para corte de metales, productos antioxidantes, detergentes, aceites vegetales y sus derivados, etc. La lista es extensa, y la informacin sobre un contaminante concreto deber obtenerse a travs de un proveedor de aceites de transformador o de un fabricante de transformadores. Los contaminantes qumicos de estos tipos alteran los valores del factor de prdidas dielctricas y/o tensin superficial. Tambin pueden verse alteradas las propiedades de envejecimiento. Estos contaminantes polares pueden ser extrados mediante tratamiento con arcilla activada. Sin embargo, el tratamiento con arcilla no comporta la garanta de que el aceite haya recobrado su estado original. Los inhibidores aadidos o naturales del aceite pueden haber sido extrados por el tratamiento con arcilla, y pueden subsistir partes no polares de la contaminacin en el aceite, acortando en muchos casos la vida til del producto. Un aspecto positivo es que muchos aceites de bajo refino pueden ganar en estabilidad a la oxidacin despus del tratamiento con arcilla. Ver tambin la pgina 56 en la seccin de refinado, donde se emplea el tratamiento con arcilla como ltima etapa de clarificacin en el refinado. Obsrvese que la arcilla usada ha de ser manipulada como residuo nocivo para el medio ambiente. Despus del tratamiento con arcilla, el aceite ha de ser siempre analizado para controlar su estabilidad a la oxidacin.

1.4.4 Aceites de base/disolventes


Los aceites de base/disolventes afectan a las propiedades de viscosidad y punto de ignicin de un aceite; el grado depender de la cantidad introducida en el aceite.

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Pequeas cantidades de aceites de base no repercuten normalmente de un modo demasiado negativo sobre los aceites de transformador, ya que stos son en la actualidad bastante limpios y bien refinados. Sin embargo, y dependiendo de la viscosidad del aceite de base, pueden influir sobre las propiedades refrigeradoras del aceite de transformador; por ello deber analizarse la viscosidad del aceite de transformador contaminado. Incluso en cantidades relativamente pequeas, un aceite de base de baja refinacin puede reducir la estabilidad a la oxidacin. Si el aceite es parafnico, las propiedades de baja temperatura pueden resultar daadas. La contaminacin por disolventes repercute siempre negativamente sobre la temperatura de ignicin. El problema con estos tipos de contaminantes es que existen muy pocos medios para contrarrestarlos. Aparte de la dilucin en los casos en que se trate de pequeas cantidades, las nicas medidas posibles son una refinacin adicional o la conversin del aceite en combustible.

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2. MANTENIMIENTO DE LOS ACEITES DE TRANSFORMADOR EN SERVICIO


2.1 GENERALIDADES
El coste de un transformador es elevado, por lo que la supervisin del funcionamiento de un sistema de transformador a travs del aceite resulta econmica en comparacin con los costes que ocasiona una avera en el transformador y los provocados por la interrupcin del suministro elctrico. Esto es siempre cierto respecto a los transformadores de energa elctrica, pero en lo relativo a los pequeos transformadores de distribucin, los costes han de justificarse caso a caso realizando, por ejemplo, un clculo de probabilidades del tipo "qu sucedera si...". La supervisin de los transformadores en servicio es an ms recomendable en combinacin con un sistema informatizado experto en interpretacin de los resultados de los anlisis y almacenamiento de los anteriores datos operativos del transformador. Para mayor informacin sobre directrices y recomendaciones de seguimiento, es aconsejable ponerse en contacto con el fabricante de los transformadores y/o distribuidores de energa elctrica/laboratorios independientes.

Eleccin del aceite


Para asegurar la larga vida de servicio de un aceite de transformador (p. ej., consideraciones coste/prestaciones), el paso ms importante consiste en seleccionar un aceite que incorpore las propiedades requeridas por el equipo en cuestin: distintos equipos necesitan distintas graduaciones de aceite. Por ejemplo, un transformador de alto voltaje y alta carga exige mejor aceite que un transformador de bajo voltaje y poca carga. El productor del equipo recomienda normalmente el tipo de aceite a emplear, ya que el aceite es considerado parte esencial del equipo, y no mero componente adicional e indefinido con el que ha de llenarse el transformador. ste es el acercamiento moderno a una filosofa cualitativa. (Comprese con la industria automovilstica, que provee especificaciones detalladas sobre los tipos de aceite a utilizar en los distintos componentes de un vehculo.)

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Diagnstico del transformador


Un aceite de transformador contiene informacin sobre el estado del transformador. Por ello, analizando el aceite en servicio pueden obtenerse tempranas indicaciones de la degradacin del papel, puntos recalentados, averas elctricas y problemas con piezas mviles tales como las bombas. Para evitar serios problemas, estos datos pueden ser utilizados como gua de las medidas correctoras a tomar en el transformador.

2.2 MUESTREO
Para asegurar que las muestras sean representativas del aceite empleado en el equipo a probar, la realizacin del muestreo deber seguir estrictas rutinas. En caso contrario, los resultados del anlisis pueden conducir a conclusiones falsas sobre el estado, mientras la obtencin, transporte y examen de las muestras implicaran una prdida en cuanto a tiempo y dinero. Los requisitos detallados del muestreo vienen especificados en la normativa CEI 475. Debern observarse en particular los puntos siguientes: Cerciorarse de que la persona que tome las muestras tenga la suficiente experiencia, es decir, sea consciente de la sensibilidad de los aceites de transformador y utilice exclusivamente equipos limpios, secos y apropiados. Se han dado casos en que las muestras han sido tomadas en botellas de aceite de motor o en botellas de alcohol. Obrando as se altera el factor de prdidas dielctricas, punto de inflamacin o el contenido de agua. Bastan unas pocas ppm de aceite de motor para destruir el factor de prdidas dielctricas. Las muestras de aceite debern tomarse normalmente de un "aceite vivo", es decir, de un aceite en circulacin. Utilizar nicamente la vlvula de fondo del depsito cuando se vayan a inspeccionar el agua libre y los sedimentos. Comience el anlisis drenando un volumen suficiente de aceite desde la lnea de muestreo. Es especialmente importante limpiar el recipiente de muestreo cuando se va a examinar el contenido de partculas en el aceite (descrito en CEI 970). Enjuagar el contenedor con el lquido del que se van a tomar muestras segn los pasos siguientes: Verter el aceite en el contenedor dejndolo resbalar a lo largo de uno de los lados. Con ello se evitar que el aire se mezcle y quede atrapado en el aceite. Esto es extremadamente importante cuando se

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tomen muestras bajo condiciones hmedas, donde la saturacin del agua puede ser muy rpida. Como alternativa, colocar en el contenedor de muestreo un tubo limpio que llegue desde el transformador hasta el fondo del contenedor, y dejar que el aceite llene desde el fondo el contenedor hasta rebosar. Dado que el contenedor ha de ser llenado al 100% de su capacidad, las botellas de vidrio no son apropiadas puesto que la expansin del lquido requiere dejar un pequeo volumen de aire. Despus de tomar la muestra, asegurarse de que el tapn est limpio, intacto y correctamente fijado al contenedor. Algunos tapones de goma pueden afectar al aceite. Etiquetar la muestra para que pueda ser fcilmente identificada. Almacenarla en lugar oscuro o en una caja apropiada, si se han empleado botellas de vidrio o de plstico ligero. El aceite mineral es normalmente muy sensible a la luz ultravioleta, y la exposicin a la luz puede deteriorarlo. El primer indicio de ello consiste en una reduccin de la tensin superficial. Para los anlisis de gas en el aceite deben utilizarse equipos especiales de muestreo; el procedimiento se especifica en CEI 567.

2.3 QU ANALIZAR Y POR QU 2.3.1 Color y apariencia externa


El color y la apariencia externa proporcionan una informacin rpida y valiosa, fcil de obtener in situ. Una persona experimentada advierte inmediatamente la presencia de anormalidades. Si se aade el olor, puede obtenerse una gran informacin. Un color oscuro puede indicar que el aceite ha comenzado a deteriorarse, lo que adems constituye el primer paso en la formacin de lodos. La apariencia de un aceite puede revelar la presencia de agua libre e impurezas, tales como fibras o partculas de celulosa. Un olor desagradable puede denotar la formacin de un arco elctrico, lo que ocasiona la descomposicin del aceite. Con todo, es necesaria una sistemtica documentacin de estas observaciones para asegurar la continuidad en caso de cambios de personal.

2.3.2 Tensin de ruptura CA


La tensin de ruptura CA cobra importancia como medida de la capacidad de un aceite para resistir el estrs elctrico. La tensin de ruptura depende del contenido de agua y partculas del aceite. Es especialmente importante controlarlo antes de poner en marcha un transformador nuevo, as como cuando el aceite del

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transformador y el aislamiento de papel comienzan a deteriorarse, ya que el proceso de deterioro genera agua y partculas.

2.3.3 Contenido de agua


El contenido de agua en el aceite de transformador proporciona una indicacin sobre el contenido de agua en el material de papel. Un nivel demasiado alto de agua en el aceite denota que el papel tambin contiene gran cantidad de agua; ello afectar al envejecimiento del papel, es decir, provocar la descomposicin de sus fibras, lo cual ocasiona daos irreversibles que pueden conducir a una descarga elctrica en el transformador. Cabe resaltar otros dos puntos: el aceite antiguo de transformador, cuando ha comenzado a oxidarse, presenta ms alto nivel de saturacin por agua que un aceite nuevo; el agua tambin se produce durante la oxidacin tanto del aceite como del papel, lo que acelera an ms la descomposicin del papel.

2.3.4 Valor de neutralizacin


El valor de neutralizacin indica si el aceite contiene algn material cido. Un valor alto o en aumento seala que el aceite ha comenzado a oxidarse. Un valor alto podra ocasionar problemas de corrosin, y el cido puede formar jabones con los iones metlicos del aceite y afectar sus propiedades elctricas. Adems, debido a su estructura polar, estos cidos incrementan la solubilidad del agua en el papel. Tambin contribuyen a la degradacin del papel (accin cataltica).

2.3.5 Factor de prdidas dielctricas y/o resistividad CC


Estas caractersticas son muy sensibles tanto a los productos contaminantes como al envejecimiento. En algunas pruebas de estabilidad a la oxidacin, se mide el factor de prdidas dielctricas y/o resistividad CC del aceite despus de la prueba de envejecimiento, para indicar la capacidad de resistencia a la oxidacin del aceite. Dichas pruebas aportan normalmente similares indicaciones sobre impurezas, por lo que no es necesario realizar ambas.

2.3.6 Tensin superficial


Este es un anlisis muy sensible y capaz de ofrecer, combinado con el factor de prdidas dielctricas, una pronta seal de alarma al iniciarse el deterioro del aceite (ver la seccin 3.14 Estabilidad ante la oxidacin).

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2.4 LLENADO DE UN TRANSFORMADOR CON ACEITE NUEVO


Un aceite nuevo pierde algunas de sus propiedades, como el factor de prdidas dielctricas y la tensin superficial, cuando es bombeado al interior de un transformador. Estos parmetros son muy sensibles a los contaminantes del transformador, y pueden ser introducidos durante la manipulacin y llenado. Los lmites que recomienda CEI 422, sobre ajuste de los valores que han de presentar los aceites minerales de transformador nuevos ya cargados en transformadores de energa elctrica nuevos, se muestran en la tabla de la pgina siguiente. Las cifras que indica se comparan con los requisitos de la CEI 296 sobre ajuste de los valores de los mismos aceites antes de ser cargados en los transformadores. Para los transformadores del tipo de 72,5 kV, el contenido de agua en el aceite deber ser acordado entre el proveedor y el usuario, segn las condiciones locales. La tabla siguiente proviene de CEI 422, aunque diversos fabricantes de transformadores podran exigir requisitos ms estrictos en cuanto a contenido de agua y tensin de ruptura. Para los transformadores de ms de 170 kV, algunos productores/usuarios exigen un mximo de slo 5 ppm de agua, mientras la recomendacin mxima de la CEI 422

Gama del transformador <72.5kV Propiedades Color Contenido de agua, mg/kg Tensin superficial (mN/m) Factor de perdidas dielctricas 90 C Resistividad 90 C G ohm m (G=giga=109) Tensin de ruptura (kV) max 2.0

72.5-170kV

>170kV

Requisitos del aceite nuevo segn CEI 296

mx 2.0

mx 2.0

mx 15

mx 10

mx 30 a granel 44 para el aceite nuevo como valor tpico

mn 35

mn 35

mn 35

mx 0.015

mx 0.015

mx 0.010

mx 0.005

mn 60

mn 60

mn 60

mn 40

mn 50

mn 60

mn 30 antes de/ mn 50 despus del tratamiento

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se sita en 10 ppm. Es muy difcil que los aceites cumplan los requisitos de la tabla si no han sido desgasificados, de donde se deduce la necesidad de cargar el transformador con un aceite desgasificado y filtrado. Es muy importante comprobar que la unidad de desgasificacin se halle limpia y no est contaminada con aceite usado. Si la unidad contuviera aceite usado, el factor de prdidas dielctricas y la resistividad podran alterarse y quedar fuera de los niveles especificados en la tabla, pudiendo asimismo resultar en una vida til ms corta para el aceite tratado. Tambin es necesario cerciorarse de que la unidad no haya sido usada para aceites PCB contaminados. Sabemos adems que si el sistema ha manipulado aceites de silicio, stos podran contaminar a los aceites minerales y ocasionar una espumacin excesiva. Parte del aceite se evaporar junto con el agua. Por ello, la temperatura de filtrado no deber ser demasiado alta y habr de ajustarse en relacin al vaco. ASTM D 3487 recomienda, por ejemplo, un mximo de 80C cuando puede alcanzarse una presin de 1 mmHg en el equipo de vaco. Esto es especialmente importante para los aceites inhibidos cuando los tipos fenlicos del inhibidor tengan una presin de vapor ms alta que el aceite, lo que podra acortar la vida de servicio del aceite. Si se utiliza un almacenamiento intermedio, deber confirmarse que sea apropiado para los aceites de transformador. Ver bajo el ttulo "Manipulacin y Almacenamiento", seccin 1.

2.5 FRECUENCIA DE LAS PRUEBAS DEL ACEITE


Resulta muy difcil emitir recomendaciones generales sobre la frecuencia con que deber examinarse un aceite de transformador en servicio, y el grado de deterioro a que se le puede permitir llegar. La decisin ha de tomarse caso a caso, considerando las circunstancias individualizadamente. Por ejemplo, es probable que los propietarios de grandes transformadores de energa elctrica examinen con regularidad sus transformadores, mientras los propietarios de los pequeos transformadores de distribucin tendern a asumir mayores riesgos. La valoracin del riesgo no deber basarse nicamente en el tamao del transformador, sino sobre todo en los efectos de una avera. Puede realizarse un estudio del tipo " qu sucedera si...", para evaluar los costes y dems consecuencias de una avera. En un anlisis de los riesgos de avera, deber considerarse la tendencia en los resultados: es decir, el aumento en el tan delta versus el tiempo, el contenido de metal versus el tiempo, el valor de neutralizacin versus el contenido de furfural, etc.

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En la CEI 422 los equipos elctricos estn agrupados en ocho clases diferenciadas, con distintas recomendaciones sobre la frecuencia de seguimiento. La tabla que a continuacin presentamos incluye nicamente dos de ellas: una categora O, de alta carga, de transformadores de energa elctrica con voltaje superior a 420 kV, y una categora C de baja carga, de hasta 72,5 kV. Como complemento a estas pruebas se puede medir el punto de inflamacin, no debiendo existir una disminucin, desde el valor inicial, superior a 15C. Se deber comprobar el punto de inflamacin si se percibe un olor inusual. Esto podra indicar que el aceite ha estado expuesto a un arco elctrico, que lo ha descompuesto en componentes de baja ebullicin. Se puede medir el contenido de inhibidor para determinar si ha disminuido drsticamente. El contenido metlico, as como de partculas, del aceite puede medirse para evaluar si el transformador padece algn problema mecnico; por ejemplo, piezas mviles con problemas de desgaste. Las directrices de frecuencia de la pgina adyacente provienen de la CEI 422. En la prctica, los distintos distribuidores de energa elctrica contemplan perodos de seguimiento ms largos o ms cortos. Para los equipos ms importantes, la mayora de los proveedores de energa elctrica cuentan con un programa regular de seguimiento establecido por ordenador, que especifica cundo tomar una muestra. En estos sistemas se puede realizar un anlisis de tendencia, as como reunir la experiencia acumulada con todo tipo de equipos bajo distintas condiciones de trabajo.

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Propiedades segn los mtodos CEI Apariencia, sedimentos

Frecuencia

Lmites de accin recomendados Sedimentos o partculas libres

Accin

No como prueba rutinaria. Deber realizarse en combinacin con otras pruebas Despus del llenado, rellenado o reacondicionamiento anterior a la conexin. A los 12 meses, para la Cat. O cada 2 aos, y para la Cat. C cada 6 aos. Cat. O: Despus del llenado o rellenado. A los 3 y 12 meses, y despus en conexin con los anlisis de gas disuelto. Cat. C: No como anlisis rutinario Cada 6 aos

Reacondicionar el aceite o cambiarlo por uno nuevo

Tensin de ruptura

Cat. O 50kV Cat. C 30kV

Recondition or, Reacondicionamiento o, si es ms econmica, sustitucin del aceite.

Contenido de agua

Cat. O 20 mg/kg Cat. C: Agua libre a temperatura ambiente.

Controlar el motivo y sopesar el reacondicionamiento. Si hay agua libre, drenarla antes de comenzar el reacondicionamiento.

Valor de neutralizacin Factor de prdidas dielctricas 90 C

mx 0.5 mgKOH/g

Sustitucin o reacondicionamiento Cotejar con las instrucciones del fabricante.

Cat. O: A los 12 meses, y despus cada 6 aos Cat. C: No como prueba rutinaria Cada 6 aos

Cat. O mx 0.2 Cat. C mx 1.0

Tensin superficial

mn 15mN/m

Investigar

2.6 OTROS ANLISIS PARA EVALUAR EL ESTADO DEL TRANSFORMADOR 2.6.1 Anlisis de gases en el aceite y contenido de furfuraldehdo
Estas pruebas se realizan para evaluar el estado fsico del transformador en lo que respecta a factores tales como produccin de arcos, puntos recalentados y deterioro del papel. La importancia de estas pruebas es cada vez mayor, debido al desarrollo de sofisticados equipos de anlisis: Cromatografa de Lquidos de Altas Prestaciones (HPLC), Cromatografa de Gases (GC), etc. El anlisis de gases en el aceite y su consiguiente interpretacin se especifican en CEI 567, "Gua para el muestreo de los gases...", y CEI 599, "Gua para la interpretacin de los anlisis de los gases...". En los transformadores llenados con aceite, la formacin de gases ser consecuencia del normal envejecimiento, pero tambin, y en mayor medida, resultado de las averas. Basndose en los tipos de gases

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formados, pueden interpretarse las razones de las averas. Los fabricantes y empresas productoras de energa elctrica han desarrollado sus propios conocimientos, referidos a las distintas evaluaciones. La deteccin de los gases se realiza con mtodos cromatogrficos de gases, emplendose distintas tcnicas para extraer los gases del aceite. CEI 567 ha sido revisada (1992), e incluye los mtodos ms eficaces. Debern analizarse los gases siguientes: hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, metano, etano, etileno, acetileno, monxido de carbono y dixido de carbono. Las cantidades y proporciones entre los gases son utilizadas en la interpretacin de las posibles averas. En la tabla siguiente mostramos algunos ejemplos de interpretaciones.

Nitrgeno + un 5% inferior de oxgeno. Nitrgeno + superior a un 5% de oxgeno. Nitrgeno, dixido de carbono, monxido de carbono.

Operacin normal de transformador sellado. Controlar la hermeticidad en transformadores sellados. Transformador sobrecargado, descomposicin de la celulosa. Comprobar las condiciones operativas. Descarga en corona, ocasiona electrlisis del agua o corrosin. Chispazos u otras averas menores, ocasionan ligera descomposicin del aceite. Formacin de arcos de alta energa, ocasionan rpido deterioro del aceite.

Nitrgeno e hidrgeno.

Nitrgeno, hidrgeno, metano con pequeas cantidades de etano y etileno. Nitrgeno con alto contenido de hidrgeno y otros hidrocarburos, incluyendo acetileno.

Los niveles de monxido y dixido de carbono en los anlisis de gases en el aceite aportan una indicacin del grado de deterioro del papel. Pero se obtiene una seal ms precisa y temprana sobre el estado del papel midiendo el contenido en furfuraldehdos del aceite. Esto se realiza siguiendo un mtodo HPLC, ver la CEI 1198 (1993), en el que el umbral de deteccin de los furfuraldehdos es deliberadamente bajo, avisando as con ms anticipacin que los anlisis de gases en el aceite. Se trata de un anlisis relativamente sencillo y, aunque el costo del equipo sea de cierta entidad, proporciona una informacin muy valiosa.

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2.6.2 Bifenilos policlorados (PCB)


Los nuevos aceites minerales, producidos de petrleo crudo, no contienen PCB. Los PCB tienen su origen en los lquidos aislantes sintticos, y eran utilizados como tales debido a sus buenas propiedades elctricas y su baja combustibilidad. Cuando se descubri su impacto negativo sobre el medio ambiente, su uso fue prohibido en muchos pases. Siempre existe el peligro de que los PCB puedan ser introducidos en un aceite de transformador nuevo al mezclar ste con aceites depurados sucios, o como contaminacin proveniente de aceites usados. Por esta razn, se deber medir el contenido PCB de todas las mezclas de aceites depurados y nuevos. Tambin puede ser necesario medir el contenido PCB de los aceites cuya eliminacin est decidida. Los aceites que contienen PCB estn clasificados en muchos pases como residuos peligrosos, exigiendo mtodos especiales para su eliminacin.

Referencias:
1) CEI 296 Especificacin sobre aceites minerales nuevos para transformadores y aparatos de conmutacin. 2) CEI 970. 3) CEI 1198. 4) CEI 422 Gua para el mantenimiento y supervisin de los aceites de transformador en servicio. 5) Una gua para el mantenimiento de los transformadores. S. D. Myers, J.J. Kelly, y R.H. Parrish. TMI, 1981. 6) CEI 567 Gua para el muestreo de los gases y del aceite de los equipos elctricos llenos con aceite, y para el anlisis de los gases libres y disueltos. 7) CEI 599 Interpretacin del anlisis de los gases en los transformadores y otros equipos elctricos llenos con aceite en servicio.

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3. REQUISITOS DE LOS ACEITES EN SERVICIO


3.1 GENERALIDADES
El aceite cumple varias funciones en un transformador, siendo naturalmente el aislamiento y la refrigeracin las ms importantes. Otra de sus funciones consiste en transportar informacin sobre el estado de los componentes activos del transformador.

Especificaciones
Los requisitos ms importantes de un aceite de transformador estn listados en diversas especificaciones y normativas nacionales e internacionales. No obstante, estas normativas slo concretan los requisitos mnimos para los aceites de transformador, por lo que muchos productores de transformadores y compaas elctricas determinan sus propios requisitos a menudo ms estrictos, basndose en sus necesidades particulares. Las normativas bsicas son CEI 296, BS 148, VDE 0370 y ASTM D 3487. Ver las explicaciones que presentamos ms abajo. Aunque los requisitos fsicos son razonablemente similares, en lo que respecta a estabilidad frente a la oxidacin existen grandes diferencias entre los distintos mtodos - CEI 74, CEI 474, CEI 813, DIN 51554 Prueba Baader, ASTM D 2440. Todos ellos intentan simular el comportamiento a largo plazo frente a la oxidacin en un tiempo muy corto. Ver tambin la tabla de la pgina 49. Merece la pena observar que no se listan requisitos qumicos de tipo real, tales como el contenido de nitrgeno, azufre o compuestos poliaromticos (PCA) del aceite. Estos componentes qumicos ocasionan diferencias entre los aceites que no estn especificadas por los parmetros normales, e influirn sobre la tensin de ruptura por impulsos, propiedades de absorcin de gases, carga del flujo y parmetros de estabilidad. Como puede deducirse de las propiedades listadas en la pgina adyacente, las especificaciones se pueden dividir en cuatro tipos. En la tabla de la pgina adyacente encontrar distintas especificaciones, nacionales e internacionales, listadas jerrquicamente. Algunos fabricantes de transformadores y diversos distribuidores de energa elctrica cuentan asimismo con sus propias especificaciones y requisitos. En las prximas pginas pasaremos a analizar algunos de los parmetros fsicos y qumicos relacionados en las especificaciones, as como algunos parmetros no especificados.

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CEI 296 BS, ASTM, VDE etc. ABB, GEC-Alshtom etc.

Normativa internacional Especificaciones nacionales Especificaciones de fabricantes de transformadores Especificaciones de distribuidores de energa elctrica

RWE, EDF etc.

Resumen de los requisitos sobre las propiedades


Qumicos Estabilidad ante oxidacin Contenido de inhibidor de oxidacin Azufre corrosivo Contenido de agua Indice de neutralizacin Fsicos Viscosidad Apariencia Densidad Punto de fluidez Tensin superficial Punto de inflamacin Ver tambin la tabla de la pgina 50. Propiedades elctricas Tensin de ruptura Factor de prdidas dielctricas

Requisitos adicionales Tensin de ruptura por impulsos Carga del flujo Propiedades de gasificacin Estructura aromtica Estructura poliaromtica Propiedades de solubilidad

Compatibilidad
La compatibilidad entre los distintos aceites ha sido siempre un tema muy debatido. Ello no obstante, cabe afirmar que los aceites que cumplen la CEI 296 son miscibles entre s. A continuacin observaremos con mayor detalle estos requisitos y su influencia sobre los aceites de transformadores en servicio.

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3.2 VISCOSIDAD
La viscosidad de un aceite es importante para la refrigeracin del transformador: cuanto ms baja es la viscosidad, mejor es la refrigeracin. El aumento de temperatura reduce la viscosidad, y un pequeo cambio en la viscosidad debido a la temperatura significa un alto ndice de viscosidad (IV), mientras que un cambio relevante indica un ndice bajo. Para aplicaciones lubricantes se recomiendan aceites con alto IV. Para la refrigeracin, sin embargo, es preferible un IV bajo debido a que, a la temperatura operativa, se requiere una viscosidad menor. Seguidamente se comparan dos aceites, uno naftnico y uno parafnico. Aunque ambos presentan la misma viscosidad a 40C, puede comprobarse que existe una diferencia relativamente grande entre los dos aceites a temperatura de trabajo. Aceite clase II Viscosidad a 70C mm2/s IV alto Parafnico 4,2 IV bajo Naftnico 3,4

Nunca supone una ventaja emplear aceites de alta viscosidad, ya que cuanto ms alta sea sta peores sern las propiedades refrigerantes. El resultado se traducir en ms altas temperaturas de trabajo, mayores prdidas, y deterioro acelerado del aceite y del papel. Todo ello hace preferible un aceite naftnico. CEI 296 se divide actualmente en tres clases de viscosidad, I, II y III. Los aceites hoy da ms utilizados son aquellos cuyas viscosidades rondan los 9-10 mm2/s. Los valores mximos de viscosidad para las distintas clases se indican abajo, y puede comprobarse que un aceite que cumple con los requisitos de la Clase II tambin satisface los de la Clase I. La diferencia entre ellos estriba en los requisitos referentes al punto de inflamacin. I Viscosidad a 40C (mm2/s) <16,5 II <11 III <3,5

3.3 VISCOSIDAD Y PUNTO DE INFLAMACIN VERSUS GAMA DE EBULLICIN


Un aceite es una mezcla de cientos de molculas distintas, y por ello resulta ms apropiado hablar de su gama de ebullicin que de su punto de ebullicin. La viscosidad de los aceites aumenta cuando la gama de

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ebullicin es ms alta. La diferencia inherente entre molculas naftnicas y parafnicas otorga a una molcula parafnica una gama de ebullicin ms alta para una determinada viscosidad. Ver la figura siguiente.
C 500 450 400 350 300 Aceite de caja de cambios 250 200 0 20 40 60 80 100 % Aceite naftnico
Viscosidad
Aceite naftnico Aceite parafnico Aceite de caja de cambios 7,7 7,5 3,5

Punto de inflamacin 144 136 100

Figura 1
Aceite parafnico

Viscosidad y punto de combustin versus gama de ebullicin

La figura 1 muestra dos curvas de puntos de ebullicin, una para un aceite naftnico y otra para un aceite parafnico. Ambos aceites tienen una viscosidad de aproximadamente 8 mm2/s a 40C. La tercera curva se refiere a un tipo clsico de aceite para aparatos de conmutacin, con una viscosidad de aproximadamente 4 mm2/s a 40C, y un punto de inflamacin de 100C. Los aceites de transformador tienen prcticamente el mismo punto de inflamacin, 140C, lo que supone que las curvas de ebullicin comienzan a la misma temperatura. El aceite parafnico presenta una temperatura de ebullicin mucho ms alta en el punto 50% y en el final. Este incremento del punto de ebullicin significa que un aceite refinado al mismo grado contiene mayor nmero de PCA de tres o ms anillos. El mayor contenido de PCA altera propiedades tales como la tensin de ruptura por impulsos y la carga del flujo. El antraceno de tres anillos, por ejemplo, tiene un punto de ebullicin de 350C. Esta temperatura corresponde a lo que casi es el punto final para el aceite naftnico, mientras que ms del 25% del aceite parafnico tiene un punto de ebullicin superior a 350C. En la seccin referente a la extraccin, pgina 61, presentamos informacin ms detallada sobre este tema. Las curvas de la figura 1 fueran realizadas con ASTM D 2887, un mtodo que las refineras utilizan para optimizar y controlar la produccin. La columna empleada para el mtodo es de tipo no polar, calibrado con n-alcano. Si se utiliza una columna capilar se pueden identificar ms puntos, pudindose emplear este mtodo como herramienta para establecer la "huella dactilar" de los distintos aceites para su identificacin.

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3.4 PROPIEDADES A BAJA TEMPERATURA


Las propiedades a baja temperatura son importantes en climas fros, por lo que las especificaciones de mayor rango incorporan tanto el punto de fluidez como la viscosidad a bajas temperaturas. En algunos pases, entre ellos Suecia y Canad, es objeto de debate la conveniencia de extender los requisitos, es decir, de especificar que el punto de turbiedad debiera ser igual o inferior al punto de fluidez, y de medir la viscosidad con un ndice de corte bajo o a -40C. La finalidad de todas estas mediciones es simular el flujo que circula por un transformador en condiciones fras. Los aceites parafnicos contienen n-alcanos, que al ser refrigerados pueden cristalizar e impedir el libre flujo del aceite; es posible medir la cantidad real de n-alcanos con un Calormetro de Exploracin Diferencial, DSC. Cuando en el aceite aparece un punto de turbiedad, deja de tratarse de un fluido Newtoniano (es decir, un fluido cuya viscosidad no cambia a distintos ndices de corte), para ser de hecho un sistema bifsico. Cuando se refrigera un aceite, los n-alcanos comienzan a cristalizar y desprender calor, revelndose en la curva como un salto entre la muestra y una referencia. El rea entonces entre la curva y la lnea de referencia corresponde a la cantidad de n-alcanos. El punto de cristalizacin est en correlacin con el punto de turbiedad del aceite. En la curva superior no es visible ninguna cristalizacin para el aceite naftnico.
Figura 2
Calentamiento

Refrigeracin

Base-N

Las dos curvas DSC de la Figura 2, una para un aceite parafnico y otra para uno naftnico, ilustran la formacin de cristales de cera.

Base-P

-100

Temp.

Los aceites naftnicos contienen, caso de hacerlo, muy pocos n-alcanos. Ello supone que no es necesaria ninguna tensin de cortadura para que el aceite fluya a baja temperatura. Un aceite parafnico podra solidificarse al ser usado en un transformador autocirculante, incluso aunque sea posible tomar una medicin de viscosidad con mtodos de ms alto ndice de cortadura, tales como una prueba estndar de viscosidad. Las dos curvas de las Figuras 3 y 4 fueron trazadas a -30C y -40C, respectivamente. Los valores han sido tomados de la CEI WG5 (Grupo de Trabajo 5), y son medidos como viscosidad dinmica a

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diversos ndices de cortadura. Queda claro que el aceite parafnico a 30C tiene mayor viscosidad a inferior ndice de cortadura, a diferencia del aceite naftnico, que no modifica su viscosidad a distintos ndices de cortadura. Los aceites parafnicos colmaron su viscosidad a -30C con las mediciones cinemticas de viscosidad normales.
Viscosidad Cp
3000

Figura 3 Viscosidad Brookfield a -30C

2000

1300 1 3 5 7 9 11

rpm del eje

Viscosidad Cp
8000

Figura 4
6000

Aceite parafnico

4000

Aceite parafnico

Viscosidad Brookfield a -40C

2000

Aceite naftnico
6 10 14 18 22 26 30 rpm del eje

3.5 PUNTO DE INFLAMACIN


El punto de inflamacin de un aceite se especifica por razones de seguridad. En los tres grados CEI 296 se estipulan los siguientes puntos de inflamacin. I Punto de inflamacin PMC >140C II >130C III >95C

CEI especifica el mtodo de campana cerrada PM (Pensky Marten). En EE.UU se utiliza el COC (Cleveland Open Cap), que proporciona un valor 5-10C ms alto de punto de inflamacin. El punto de inflamacin depende de la cuota de ligereza del aceite, y es extremadamente sensible a los contaminantes provenientes de aceites ms ligeros, como el gasleo o la gasolina. Aunque ambos mtodos generan una reproductibilidad relativamente pobre, es preferible el mtodo de campana cerrada ya que ofrece mejor repetibilidad.
Nynas Naphthenics Nytro 10BN, Nytro 10X y Nytro 10GBN tienen un punto de inflamacin que sobrepasa los 140C y una viscosidad inferior a 11 mm2/s a 40C, por lo que satisfacen los requisitos CEI de las clases I y II.

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3.6 DENSIDAD
En climas fros es importante especificar la densidad del aceite para evitar, a bajas temperaturas, la aparicin de hielos flotantes en el aceite. Esto puede suceder cuando existe agua libre en transformadores desactivados, ocasionando perturbaciones durante la puesta en marcha. Los aceites de alto contenido aromtico tienen mayor densidad que los aceites con ms molculas naftnicas y parafnicas. La densidad disminuye al aumentar la temperatura, utilizndose el coeficiente estndar 0.00065/C para calcular la densidad a temperaturas distintas de las medidas. El coeficiente variar ligeramente con los diversos aceites, segn la estructura y grado del refinado.
Contenido de agua (ppm)
200 175 150 125 100 75 50 25 0 0 10 20 30 40 50

X
Xileno

Figura 5 Solubilidad del agua en aceite

Depende de: Polaridad del aceite Temperatura

Aceite de transformador

Parafina lquida

Temperatura C

3.7 CONTENIDO DE AGUA


El total de agua que el aceite es capaz de absorber depende de la temperatura y de la cantidad de molculas polares. En la Figura 5 podemos comprobar lo difcil que resulta mantener bajo el contenido de agua del aceite almacenado en reas muy clidas y hmedas. Asmismo, resulta obvio que el solo calentamiento del aceite no reducir el contenido total de agua cuando exista agua libre en el sistema, dado que la solubilidad del agua aumenta con la temperatura. En cualquier caso, cuando haya presencia de agua libre, la menor viscosidad que se obtiene al calentar el aceite proporciona una separacin ms rpida, pero aumenta la cantidad de agua disuelta. En el mismo diagrama podemos tambin observar que un mayor contenido aromtico (polaridad) aporta un nivel de saturacin ms alto para el agua. Durante la oxidacin del aceite se forma agua como producto derivado, siendo en este caso una ventaja para el aceite el contar con una alta solubilidad, de modo que no exista entonces agua libre. Los aceites con alto contenido de agua pueden hacer espuma al ser desgasificados. No se trata de una espuma real. Puede encontrarse

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espuma estable y real en los sistemas contaminados - por ejemplo, en aceites contaminados con partculas o con otros lquidos incompatibles con el aceite, como los aceites de silicio. Como regla general, puede afirmarse que los lquidos limpios no producen espuma.

3.8 PARTCULAS
Aunque el aceite tratado con las modernas tcnicas de refinado presenta escaso contenido de partculas, dicho contenido aumenta tan pronto el aceite es transportado y almacenado. Pasando el aceite a travs de una unidad de desgasificacin, que contiene un filtro de partculas, se reduce el nmero de partculas hasta un nivel aceptable. Si circula a travs del transformador y de una unidad de desgasificacin, el aceite limpia el transformador de polvo y de partculas de celulosa libres. La Figura 6 muestra los resultados de un estudio sobre el contenido de partculas del aceite en su camino desde la planta procesadora hasta el almacenamiento y desgasificacin. La curva superior corresponde a un aceite tomado despus del transporte y almacenamiento, y la inferior a uno despus de la desgasificacin y filtrado.
Nmero de partculas/100 ml por encima del indicado
100000

Figura 6
10000

Despus de transporte+almacenamiento
1000

100

Despus del filtrado

Contaminacin por partculas despus del transporte y almacenamiento, y tras el filtrado.

10

20

40

Tamao de las partculas, micrmetros

3.9 TENSIN DE RUPTURA (CA)


Esta propiedad es enormemente compleja, y el valor medido depender del contenido de partculas, tipo de partculas, contenido de agua y mtodo de prueba empleado. El mtodo normal para especificar la tensin de ruptura CA es CEI 156. Los electrodos, en este mtodo, son esfricos o hemisfricos a una distancia de 2,5 mm, y el voltaje se incrementa en pasos de 2 kV/s hasta que salta la chispa. Debido a la baja repetibilidad de cada prueba, el resultado es compendiado como una media de seis pruebas. Incluso un aceite de bajo refino puede contar con una alta tensin de ruptura, por lo que este mtodo carece de relevancia como indicador del

32

grado de refino del aceite. La extraccin de agua y partculas puede proporcionar a cualquier aceite una tensin de ruptura mayor de 70 kV. La especificacin CEI concreta el nivel mnimo en ms de 30 kV, y si el resultado es inferior a este valor, lo nico que se precisa es un sencillo tratamiento de desgasificacin para incrementar la tensin de ruptura hasta ms de 50 kV (valor normal >70kV).
Tensin de ruptura kV

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 100
Aceite contaminado Contenuto dacqua in ppm Aceite limpio Depende de: - Contenido de agua - Contenido de partculas - Temperatura

Figura 7 Tensin de ruptura CA

Para la tensin de ruptura pueden tambin emplearse mtodos distintos al CEI 156, p. ej. ASTM D 1816 y D 877, incluidos en la especificacin ASTM D 3487. ASTM D 1816 utiliza el mismo tipo de electrodos que CEI 156, por lo que los resultados de ambos pueden ser comparados cuando la distancia de los electrodos sea la misma o el resultado se calcule a la misma distancia. El otro mtodo, ASTM D 877, no ofrece resultados comparables debido a que emplea distintos tipos de electrodos. Asimismo, resulta interesante observar que la alta solubilidad de un aceite mantiene, en la solucin producida por el inicio de la oxidacin del aceite, disueltos parte de los sedimentos, con lo que se reduce la cantidad de partculas libres capaces de menoscabar la tensin de ruptura. La cantidad total de partculas tambin puede verse influenciada por la carbonizacin de las molculas de aceite que ocasionan las descargas elctricas parciales. La cantidad de partculas que se formen ser afn al resultado del anlisis de carbono residual en el aceite de base, siendo los aceites naftnicos superiores a los parafnicos en este contexto.

3.10 FACTOR DE PRDIDAS DIELCTRICAS (tan delta/factor de potencia)


Este es un parmetro al que las especificaciones de un aceite de transformador siempre hacen referencia. El factor de prdidas dielctricas depende de la cantidad de iones en el aceite. Aunque un

33

grado normal de refinado proporciona siempre un bajo valor a este parmetro, es extremadamente sensible a los contaminantes, p. ej. a los aceites de motor. El efecto de las molculas de este tipo es tan daino, que bastan unos pocos ppm para destruir el tan delta. El agua no influye sobre esta propiedad por s sola, pero sumada a productos de oxidacin puede contribuir a la formacin de complejos estables, o junto a otras impurezas provocar altos valores del tan delta. Cuando comienza el deterioro de un aceite, es posible detectar un incremento del tan delta al inicio del proceso de oxidacin seguido, al cabo de cierto tiempo, por una disminucin. Lo que problablemente sucede es que los perxidos forman complejos junto con los metales, como un primer paso de la oxidacin. Los complejos formados tienen fuerte polaridad y alto contenido de iones, ocasionando as un incremento en el factor de prdidas dielctricas. Este perxido ser descompuesto en nuevos productos radicales, creadores de oxidacin, con un tan delta ms bajo. Despus de la etapa inicial de descomposicin se forman productos de oxidacin, tales como cidos y steres, lo que ocasiona un nuevo incremento del tan delta. El valor normal para un aceite en el momento de la produccin es de <0,001 a 90C y entre 50-60 Hz. En algunas especificaciones se utiliza el factor de potencia en lugar del factor tan delta. La diferencia es escasa cuando se miden valores bajos.

3.11 TENSIN SUPERFICIAL


La prueba de tensin superficial mide la tensin de la interfaz entre el aceite y el agua. La tensin superficial depende de los grupos polares presentes en los aceites, mientras el tan delta (90C, 50 Hz) proporciona determinada informacin sobre el contenido de contaminantes ionizables. He aqu algunos ejemplos de resultados de nuestros anlisis sobre diferentes aceites.
Tensin superficial mN/m Contenido de agua ppm

Tan delta Aceites expuestos a luz diurna, almacenados en botellas de vidrio claro Antes de la prueba y referencia, almacenado en botellas de aluminio

0,0031

36

50

0,0010

44

18

34

De esta prueba podemos extraer tres conclusiones: los aceites son sensibles a la luz, la tensin superficial es ms sensible en la deteccin de los productos de oxidacin, y el tan delta y contenido de agua son ms altos en los aceites al comienzo del proceso de oxidacin. (El aceite en servicio y fuertemente deteriorado puede contar con valores de tensin superficial inferiores a 18 mN/m).

3.12 VALOR DE NEUTRALIZACIN


En un aceite bien refinado, el valor de neutralizacin habr de ser inferior a 0,01 mg KOH/g de aceite, aunque debido a que este mtodo tiene una repetibilidad de 0,03, el requisito mnimo es inferior a 0,03. En cualquier caso, este nivel es demasiado alto para proporcionar indicacin alguna sobre las propiedades del aceite. Los aceites bien refinados no contaminados han de apuntar a un valor objetivo inferior a 0,01.

3.13 CORROSIN
En CEI 296, este requisito est basado en un mtodo consistente en la inmersin de una cinta de cobre en aceite precalentado a 140C. Su sensibilidad es baja, y muchas compaas utilizan mtodos alternativos tales como la prueba con cinta de plata o la valoracin potenciomtrica de azufre mercaptano en el aceite. Como es natural, la corrosin constituye un importante parmetro del aceite; respecto a las cajas de cambios, la corrosin de la plata es uno de los factores ms relevantes a tener en cuenta.

3.14 ESTABILIDAD ANTE LA OXIDACIN


Existen dos tipos de aceites en el mercado, inhibidos y no inhibidos. De hecho, todos los aceites son inhibidos - los inhibidos, por la adicin de fenol retardado (destruccin radical), y los no inhibidos, por los inhibidores naturales (destruccin por perxido). La gran mayora de los aceites empleados actualmente en el mundo pertenecen a la categora de inhibidos, contando con inhibidores fenlicos a distintos niveles. La oxidacin se ve influenciada por dos parmetros principales: oxgeno y temperatura. El aceite no se oxidar sin oxgeno; pero es de notar que todos los aceites contienen una pequea cantidad de aire, incluso despus de la desgasificacin (en una unidad seca y sellada siempre quedar entre un 0,05 y un 0,25% de oxgeno por volumen), que contribuir a la oxidacin. El calor acelera este deterioro, por ejemplo: una temperatura 10C ms elevada reduce la vida de servicio a la mitad. Se trata de una regla emprica que no es aplicable a todos los aceites, ya que a temperaturas elevadas pueden registrarse otras reacciones

35

(comprese con un huevo al ser almacenado a 40C y 100C, respectivamente). Qu sucede cuando un aceite comienza a oxidarse? La primera reaccin consiste en la creacin de un radical libre (1). Esta reaccin tiene su origen en el calor, la luz ultravioleta, el desgaste mecnico y - tambin de importancia en un transformador - los campos elctricos altos. Esta fase es importante y tiene lugar en todos los aceites. Si nada detiene la reaccin, el prximo paso ser la creacin de perxido a travs de los radicales de oxgeno (2)(3). Debido a que este perxido no es estable (4), su siguiente reaccin puede consistir en desdoblarse en dos nuevos radicales que pueden continuar con la oxidacin (5). Existen dos tipos bsicos de antioxidantes: destructores de radicales y destructores de perxido. Los destructores de radicales estabilizan a los radicales libres al otorgarles en reaccin un tomo de hidrgeno (1). Los fenoles y las aminas son tipos bien conocidos. Los destructores de perxido previenen la formacin de radicales libres adicionales al descomponer el perxido en compuestos ms estables. La formacin de radicales es importante para la estabilidad. Aunque todava se ignoran algunos aspectos del proceso, tienen relevancia los complejos metlicos que hemos tratado anteriormente (ver la pgina 34). Estos complejos de metal actan como un catalizador para la oxidacin. No obstante, se sabe que algunos complejos son inhibidores. RH R R + O2 RO2 RO2 + RH RO2H+R RO2H RO + OH RO + RH ROH + R (1) (2) (3) (4) (5)

Podemos establecer una comparacin con las vitaminas que nuestros cuerpos necesitan. Precisamos una mezcla compleja de diversos tipos, en la que la vitamina C acta como un soluble de agua, y la vitamina E como un inhibidor destructor de radicales soluble en aceite. Tambin necesitamos una mnima cantidad de inhibidores de perxido. Es bien conocido que los fumadores precisan vitaminas adicionales para protegerse de los radicales creados en sus cuerpos.

36

El proceso de oxidacin en los distintos aceites


La figura 8 (abajo) ilustra cuatro tipos de comportamientos de oxidacin, que describen lo que ocurre en los distintos aceites durante la oxidacin. La curva A corresponde a un aceite blanco u otro aceite absolutamente libre de impurezas. En este aceite no existe nada que pueda detener la oxidacin, y se detectar un alto contenido de cido y sedimento amarillo como productos de oxidacin, al igual que un incremento de la viscosidad (envejecimiento sin vitaminas). La curva B est referida a un aceite que contiene inhibidores naturales, y al comienzo de la oxidacin los aditivos (naturales) refrenadores del perxido detienen la creacin de radicales de los perxidos. Despus de algn tiempo se habrn producido algunas molculas refrenadoras de radicales, p. ej. poliaromticas, cuyos productos de oxidacin son fenoles altamente reactivos. El sedimento producido es negro. (El aceite contiene trazas de perxido que, desde el principio, destruyen a los inhibidores y producen inhibidores retardadores de radicales durante el proceso de envejecimiento). La curva C corresponde a un aceite blanco que slo contiene fenol. Despus de algn tiempo, los inhibidores han sido consumidos y se acelera la oxidacin igual que en un aceite blanco. (Sin oligoelementos, exclusivamente vitaminas).
Parte superior

A C

Figura 8 Compartamiento de oxidacin

E
Tiempo

La curva D contiene inhibidores tanto naturales como sintticos. El tipo y la cantidad de inhibidores naturales son inferiores a los existentes en un aceite totalmente optimizado. Normalmente, un aceite producido para ofrecer una buena respuesta a los inhibidores carece del alto contenido en PCA que un aceite optimizado precisa para ser no inhibido. En su calidad de productos de oxidacin, estas molculas basadas en PCA pueden actuar como inhibidores destructores de radicales, y prevenir la continuacin de la oxidacin.

37

La curva E muestra los perxidos (ver la reaccin (3), pgina adyacente) producidos en el aceite no inhibido de la curva B. Estos perxidos tambin forman un complejo con los iones metlicos.

Pruebas de oxidacin
Existen distintos mtodos para probar la estabilidad de un aceite ante la oxidacin. Deberemos recordar, sin embargo, que oxidacin y estabilidad trmica son realidades diferentes. La estabilidad trmica corresponde a la temperatura en que un aceite comienza a descomponerse sin oxgeno. La temperatura de pirlisis puede ascender incluso a 350C. Las pruebas de oxidacin habitualmente ms utilizadas en Europa son los mtodos CEI 74, CEI 474 y el nuevo CEI 813, todos ellos registrados actualmente en el CEI 1125 como A, B y C, respectivamente. Para la prueba de los aceites se emplea en Alemania el DIN 51 554. CEI 74, CEI 1125 A, lleva largo tiempo siendo utilizado para la prueba de los aceites no inhibidos. Emplea cobre como catalizador, y hace pasar una corriente de oxgeno a travs del aceite precalentado a 100C. Despus de la prueba se miden los sedimentos y el ndice de acidez. CEI 474, CEI 1125 B, mide principalmente los cidos voltiles resultantes como productos de oxidacin. La temperatura de la prueba es de 120C. Se utiliza cobre como catalizador, y se hace pasar una corriente de oxgeno a travs del aceite. Un tiempo de induccin alto no significa necesariamente que un aceite sea ms apropiado para el uso en un transformador que otro aceite con menos tiempo de induccin. El aceite puede ser negro y contener una gran cantidad de sedimentos no solubles, y no obstante producir nicamente pequeas cantidades de cidos voltiles. CEI 813, CEI 1125 C, mide tanto los cidos voltiles como los solubles en aceite. Los sedimentos se determinan de la misma manera que en CEI 74 y CEI 474. La temperatura asciende a 120C, y se hace circular un pequeo caudal de aire a travs del aceite, emplendose cobre como catalizador. ASTM D 2112 se utiliza para aceites de transformador inhibidos con inhibidores de tipo fenlico. La prueba se realiza a 140C con presencia de cobre y agua, bajo sobrepresin de oxgeno (90 psi). Como resultado, se obtiene el tiempo que necesita el aceite para reaccionar ante una determinada cantidad de oxgeno. ASTM D 2440 es similar a CEI 74/CEI 1125 A, diferencindose en que la temperatura es ligeramente ms elevada (110C), y la duracin de la prueba es de 72 y 164 horas.

38

DIN 51 554, o prueba Baader, es un mtodo que no emplea el paso de ningn flujo de aire a travs del aceite, y slo el aire situado sobre el mismo toma parte en el proceso de oxidacin. La temperatura es de 100C, y se utiliza cobre como catalizador. Despus de la prueba se miden el ndice de saponificacin, los sedimentos y el factor de prdidas dielctricas. Es hasta cierto punto cuestionable la conveniencia de medir el ndice de saponificacin en lugar del ndice de acidez, ya que los productos de oxidacin contribuyen al resultado aun cuando no sean nocivos para la celulosa o el cobre. El principal problema, cuando se analizan los mtodos sealados, estriba en dilucidar cul de ellos ofrece la mejor correlacin con un aceite en servicio. La nica manera de establecerlo es poner en relacin los resultados obtenidos en transformadores de igual carga y diseo, llenados con distintos aceites con diversos niveles de estabilidad a la oxidacin.

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Comparacin de los resultados de oxidacin


Pasemos a comparar tres aceites distintos. El primero, Nytro 10GBN, es un aceite no inhibido. El segundo, Nytro 10BN, es un aceite no inhibido optimizado para altas prestaciones en la prueba Baader, habiendo tambin obtenido altas prestaciones en la CEI 813. El tercer aceite es Nytro 10X, desarrollado para una alta respuesta al inhibidor sinttico DiButil ParaCresol (DBPC). El aceite de base empleado para Nytro 10X tambin satisface el lmite establecido por CEI 74 antes de la adicin del inhibidor. En la tabla podemos observar que el inhibidor, en el aceite inhibido Nytro 10X, reacciona y forma un ster estable que proporciona un alto valor de saponificacin. sta es una molcula muy estable, por lo que no ocasionar ningn tipo de problema en el transformador. Ntese que el

Nytro 10GBN CEI 74 NV mg KOH/g Peso de sedimento % CEI 474 Perodo de induccin h CEI 813 164 h Total NV mg KOH/g Peso de sedimento % CEI 813 500 h NV mg KOH/g Peso de sedimento % ASTM D 2440 72 h Indice total de acidez, mg KOH/g Peso de sedimento % ASTM D 2440 164 h Indice total de acidez, mg KOH/g Peso de sedimento% Prueba de Baader 140 h NV mg KOH/g Peso de sedimento % Indice de saponificacin, mg KOH/g Delta tan Prueba de Baader 28 das NV total mg KOH/g Peso de sedimento % Indice de saponificacin, mg KOH/g Tan delta 0.18 0.14 0.03 0.27 0.06 <50 0.11 0.02

Nytro 10BN

Nytro 10X

Especificacin CEI 296

0.08 0.02

<0.01 <0.01

<0.4 <0.10 120

>80

>236

0.17 0.06

<0.01 <0.01

0.04 <0.01

0.09 0.02

<0.01 <0.01

0.10 0.05

<0.01 0.04

<0.01

>0.6

0.03 0.02 0.20 0.04

<0.02 <0.01 <0.05 <0.005

0.08 0.06 0.30 0.10

0.02 <0.01 0.11 0.005

40

ndice de acidez de Nytro 10X, despus de 28 das de la prueba Baader, se mantiene todava muy bajo al igual que sucede con un aceite nuevo , y que prcticamente cabe afirmar lo mismo del tan delta. Asimismo, es de observar el aplanamiento que sufre el aceite Nytro 10BN en los puntos CEI 813 164 h y 500 h. Todava estn activos los inhibidores, destructores de radicales, formados como productos de oxidacin. Otros estudios muestran el comportamiento como un incremento escalonado de la oxidacin. Nynas tambin ha probado otros mtodos. En las Figuras 9 y 10 encontrar algunos grficos que ilustran lo que sucede cuando comienza la oxidacin en un aceite inhibido y en uno no inhibido (Nytro 10X y Nytro 10BN, respectivamente). Un punto interesante es que la tensin superficial es uno de los primeros parmetros que cambian durante la oxidacin.
Valor de acidez y tan delta
0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 2 4 6 8 10 12 10 20 30

Tensin superficial Tensin superficial


40

Figura 9 Prueba en vaso de precipitados abierto a 100C, Nytro 10X

Tan delta90C Das a 100 C

Valor de acidez y tan delta


0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 2 4 6 8 10 12 Nytro 10 BN NV

Tensin superficial

Figura 10
40

30

Tensin superficial

Prueba en vaso de precipitados abierto a 100C, Nytro 10BN

20

Tan delta 90C

10

Das a 100 C

La prueba fue realizada en un vaso de precipitados abierto a 100C, con aire sobre la superficie del aceite. Como catalizador se emplea una cinta de cobre. Nynas Naphthenics AB utiliza este mtodo para las pruebas de discriminacin.

41

Conclusin
Con distintos mtodos se obtienen distintos resultados, por lo que, en nuestra tarea de optimizar el producto, hemos de tomar en consideracin varios mtodos y no slo uno. El aceite inhibido Nytro 10X muestra una respuesta perfecta al inhibidor, y en todas las pruebas realizadas obtiene mejores resultados que el aceite no inhibido. El perodo extenso de la prueba Baader evidencia el mismo resultado. Sin embargo, la adicin de un inhibidor a un aceite no es por lo general garanta de mejores prestaciones. El aceite ha de contar previamente con un alto refino para que sea sensible al inhibidor en cuestin. Cierto contenido de molculas PCA puede ocasionar, combinado con los fenoles, efectos antagnicos. Nytro 10BN satisface todos los requisitos exigibles a un aceite no inhibido, incluyendo la prueba Baader. Nytro 10GBN cumple los normales requisitos estndar y genera menos gases que los otros dos aceites.

3.15 TENDENCIA A LA GASIFICACIN


Un aceite de transformador siempre sufre una determinada gasificacin cuando es expuesto a descargas parciales. Esto se debe a que algunas molculas registran una gran subida de su nivel energtico y desprenden fragmentos. Los fragmentos encontrados en el aceite son H2, CH4. Si el gas se produce en grandes cantidades que quedan retenidas por el diseo del transformador, las burbujas que se forman suponen un peligro para el transformador dado que pueden ocasionar una descarga elctrica, debida a las deficientes propiedades de aislamiento que tiene el gas en comparacin con el aceite. Esto es un hecho bien conocido en la industria de fabricacin de cables, donde se vienen empleando desde hace muchos aos aceites absorbentes de gas. Estos problemas deben resolverse en los transformadores modernos mediante un diseo que propicie una baja cantidad de descargas parciales y una buena circulacin del aceite. Algunos diseos habrn de ser, no obstante, compensados con el uso de aceites absorbentes de gas. Para averiguar hasta qu grado un aceite es capaz de absorber el gas, todava se utiliza el antiguo mtodo Pirelli desarrollado para los aceites empleados en los cables aunque con ligeras modificaciones, tal y como se especifica en la CEI 628 A y en la ASTM D 3484. En la actualidad existe un mtodo alternativo, desarrollado en Alemania y ahora utilizado en toda Europa. Conocido como mtodo Soldner-Muller, ha

42

sido incluido en la CEI 628 como mtodo B. El gas empleado por el mtodo Pirelli es el hidrgeno, y en el mtodo Soldner-Muller el nitrgeno. Aunque se tienen amplios conocimientos sobre la absorcin del hidrgeno, la reaccin del nitrgeno no est totalmente clara.

3.16 RUPTURA POR IMPULSOS


La ruptura por impulsos es una propiedad normalmente no descrita por la mayora de las especificaciones. El comportamiento de ruptura por impulsos CC y una separacin heterognea difiere considerablemente de la resistencia CA. La prueba ha sido diseada para simular la incidencia de los rayos sobre un transformador durante una tormenta. El resultado es independiente de los contaminantes que influyen sobre la prueba normal, CEI 156. Como electrodos se utilizan una aguja y una bola de acero, a una distancia de 2,5 cm. Con un impulso negativo sobre la aguja, la descarga de ruptura depende del grado de refino del aceite; un contenido aromtico bajo proporcionar un valor mejor/ms alto. Algunos fabricantes de transformadores de energa elctrica fuertemente cargados estn interesados en obtener una ruptura por impulsos alta. Los mtodos utilizados, CEI 897 y ASTM D 3300, son bastante similares, exigiendo la especificacin ASTM un valor de negativo mnimo de 145 kV. Este valor se obtiene con la mayora de los aceites del mercado.

3.17 INFLUENCIA DEL PCA SOBRE LAS PROPIEDADES DE GASIFICACIN Y SOBRE LA RUPTURA POR IMPULSOS
Es bien conocido, y ha sido demostrado en un determinado nmero de artculos, que las molculas aromticas alteran las propiedades de gasificacin y la ruptura por impulsos. Para la absorcin del gas es

Aceites probados : Poliaromticos peso % Mtodo HPLC

Contenido aromtico % IEC 590

Tensin de ruptura por impulsos in kV ASTM D 3300

Tendencia a la gasificacin l/min ASTM D 2300 +32.9 +26.2 +16.3 +11.3 +4.5

0,01 0,02 0,07 0,30 0,75

5 7 10 10 10

> 300 282 220 196 148

43

Poliaromticos HPLC
1

Figura 11
Poliaromticos Contenido Ruptura Tendencia de HPLC aromtico por impulsos la gasificacin

Ruptura por impulsos

0.1

0.01 0.02 0.07 0.30 0.75

5 7 10 10 10

>300 282 220 196 148

+32.9 +26.2 +16.3 +11.3 +4.5

0.01 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300

Ruptura por impulsos

Poliaromticos HPLC
1

Figura 12
Poliaromticos Contenido Ruptura HPLC aromtico por impulsos 5 0.01 >300 7 0.02 282 10 0.07 220 10 0.30 196 10 0.75 148 Tendencia de la gasificacin +32.9 +26.2 +16.3 +11.3 +4.5

Tendencia a la gasificacin

0.1

0.01 0 4 8 12 16 20 24 28 32

Tendencia a la gasificacin ASTM

preferible un contenido aromtico alto. Los aromticos reaccionan en un transformador de la misma manera que en el proceso de hidrogenizacin, absorbiendo hidrgeno por saturacin de las estructuras aromticas. En lo que respecta a la ruptura por impulsos, los aceites de alto contenido aromtico, particularmente los que tienen alto contenido de PCA, muestran valores de ruptura bajos. Tambin sabemos que los monoaromticos proporcionan un valor relativamente alto. Para probarlo hemos diseado un programa verificador basado en aceites naftnicos con distintos grados de refinacin, destinado a examinar la tensin de ruptura por impulsos y las propiedades de gasificacin. Las mediciones que incorpora la tabla de abajo fueron realizadas en los EE.UU por la Doble Engineering Company. Pusimos en correlacin estos resultados con nuestro propio mtodo HPLC para la determinacin del contenido de PCA. Este mtodo est basado en el principio de que los poliaromticos son ms polares que los mono y diaromticos. Desarrollamos el mtodo como una alternativa ms rpida y que consume menos disolvente que el mtodo IP 346. Este mtodo utiliza una columna de cromatografa de lquidos del tipo nitrilo (Alltech 600 CN), y los distintos aromticos son separados segn las diferencias de polaridad. Cambiando la direccin del flujo despus de que hayan pasado los mono y diaromticos, el remanente aparece como un pico. Utilizamos naftaleno como marcador y hexano como disolvente. Este mtodo no slo mide los poliaromticos, sino tambin

44

otros compuestos polares tales como el nitrgeno y las molculas que contienen azufre. Las propiedades medidas pueden verse considerablemente influenciadas por el nitrgeno, especialmente por el nitrgeno bsico. Ha de tenerse en cuenta que los tres ltimos aceites presentan el mismo contenido aromtico en la medicin IR, pero sus contenidos de PCA difieren considerablemente. La diferencia de aromaticidad tambin depende, segn hemos visto anteriormente, del grado de destilacin. No obstante, estos aceites corresponden a la misma gama de destilacin. Cuando Nynas ha analizado distintos aceites del mercado, ha resultado patente que los aceites no inhibidos que proporcionan alta estabilidad a la oxidacin tambin tienen un PCA alto; en algunos aceites se pueden encontrar PCA de hasta 6, 7 y 8 anillos. Estos poliaromticos, tal y como hemos descrito ms arriba, actan como inhibidores naturales aadidos al aceite para protegerlo de la oxidacin.

3.18 CARGA DEL FLUJO


Cuando un aceite es bombeado a travs de un conducto, como sucede en un transformador, sus especies cargadas negativamente pueden ser adsorbidas por el material de las paredes del conducto. Esto significa que el aceite estar cargado positivamente al abandonar el conducto. Algunos autores denuncian esto como un grave problema de los transformadores, y en la actualidad se realizan numerosas investigaciones que buscan la explicacin del fenmeno. Debido a que las distintas clases de transformadores cuentan con distintos sistemas de refrigeracin, la incidencia de este fenmeno puede ser ms grave en algunos tipos de transformadores que en otros.
PCA
2.4 2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 2 6 10 14 18 22 26 30 34 Carga del flujo
Aceite inhibido refinado alto Aceite no inhibido refinado medio Refinado bajo Aceite parafnico refinado medio

Figura 13 Carga del flujo

Tipo de aceite

Carga del flujo


2 9 24 34

PCA HPLC
0,02 0,5 2,0 2,4

A este respecto, nuestros aceites han sido probados en los EE.UU por la Doble Engineering Company. El mtodo utilizado fue presentado en IEEE Trans. PAS-103 No. 7 1984. El grfico demuestra que la carga del flujo es baja en un aceite limpio y de escaso contenido en molculas polares.

45

Una vez ms, los aromticos son en s mismos de escasa relevancia mientras que el nitrgeno bsico, cuando existe en los aceite a niveles ppm o incluso ppb, s ejerce cierta influencia. No obstante, resulta extremadamente difcil medir cantidades tan pequeas en un aceite de transformador que contiene muchos miles de molculas. Como conclusin, sin embargo, podramos afirmar que los aceites altamente refinados son mejores que los de bajo refino. Queda demostrado que los aceites bien refinados proporcionan un valor bajo, pero qu sucede cuando un aceite comienza a deteriorarse? Se efectu una prueba de oxidacin muy suave en vaso de precipitados, a una temperatura de 100C. Sus resultados demuestran claramente que un aceite inhibido proporciona un resultado bajo en comparacin con el de un aceite no inhibido. De este hecho se desprende que, si deseamos un valor bajo para la carga del flujo, el aceite ha de estar bien refinado y ser inhibido.
Carga del flujo C/m3
250

Figura 14
Carga del flujo ms baja para un aceite limpio en comparacin con los aceites cuyo refino los hace no inhibidos (molculas Hetero y PCA)

200

150

No inhibido

Carga del flujo despus de la oxidacin, 48h y 72h

100

50

Aceite inhibido
0 1 48 72

Tiempo, h

3.19 SALUD Y SEGURIDAD


Los aceites de bajo refino han evidenciado ser cancergenos, segn ha informado la Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC), organismo integrado en la Organizacin Mundial de la Salud (OMS). El postulado se basa en estudios epidemiolgicos realizados en el pasado, por ejemplo en la industria textil, donde se utilizan aceites poco refinados. Aunque existe una correlacin, es importante relacionar el riesgo con otras sustancias tales como Benzo alfa Pireno (B(a)P), que es mucho ms peligroso. Cuando la higiene personal al manipular los aceites de transformador es la adecuada, los riesgos pueden resultar insignificantes. Los aceites de bajo refino han de ser etiquetados de acuerdo a las leyes de los distintos pases. Los estudios epidemiolgicos no muestran ningn riesgo de cncer relacionado con los aceites altamente refinados.

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La cuestin principal estriba en cmo especificar un aceite cancergeno de baja refinacin y un aceite altamente refinado que no es cancergeno. Las siguientes claves ayudarn de alguna manera a responder a estas preguntas. Prueba In Vivo. La nica prueba aceptada consiste en el tintado de la piel de animales de laboratorio. La literatura sobre el tema contiene numerosos datos que demuestran que los aceites de baja refinacin son cancergenos, mientras los aceites altamente refinados no lo son. Prueba In Vitro. La prueba Ames, en la que se emplean microorganismos, es el mtodo ms utilizado para predecir la cancerigenidad de los productos de aceite. En algunos casos proporciona un valor lmite inferior al que aporta la prueba de tintado epidrmico. Mtodos analticos. Las molculas causantes de cncer son principalmente los aromticos de 3-7 anillos que contiene el aceite. Para medir el contenido PCA del aceite se han desarrollado mtodos analticos, IP 346, GCMS (Espectrmetro de Masas de Cromatografa de Gases) y mtodos HPLC, etc. El nico mtodo que ha mostrado una correlacin con la prueba de tintado epidrmico es el IP 346. La Unin Europea ha decidido utilizar este mtodo como referencia para predecir la cancerigenidad (los aceites con valores inferiores al 3% no son etiquetados como cancergenos a partir de 1994). En otros lugares del mundo se estudian mtodos diferentes para la prediccin de la cancerigenidad, p. ej. la prueba Ames. El contenido policclico puede ser alto en los aceites refinados con tecnologas antiguas como el tratamiento con arcilla cida o slamente un hidroacabado suave, o cuando los aceites han estado sometidos a descargas. Por esta razn, estos tipos de aceites debern ser manipulados con gran cuidado, y deben tomarse las medidas de precaucin correspondientes.

Los aceites de transformador que produce Nynas son elaborados empleando un intenso hidrotratamiento, lo que deviene en un contenido PCA bajo. Segn el IP 346, el contenido PCA medido como compuesto extrable DMSO en los aceites Nynas de transformador se sita por debajo del 3%. Los aceites reciben su etiquetacin de conformidad con las disposiciones de la Unin Europea.

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Aceites para el futuro


Nynas Naphthenics cuenta actualmente en su cartera de productos con diversos aceites de distintas propiedades y prestaciones. Estos aceites son utilizados en diferentes equipos elctricos, tales como instalaciones de AVCC, transformadores de energa elctrica, aparatos de conmutacin y transformadores de distribucin, y como aceites para cables. Creemos que la lnea bsica de aceites de transformador se compondr en el futuro de tres calidades: Calidad superior, inhibidos (Nytro 10X) Inhibidos, con inhibidores sintticos y altas propiedades elctricas. No inhibidos, con alta resistencia a la oxidacin. Alto contenido aromtico que aporta propiedades de absorcin de gases.

Calidad superior, no inhibidos (Nytro 10BN)

Calidad estndar

(Nytro 10 GBN)

Como proveedores de aceite, carecemos de competencia propia que nos permita desarrollar o producir un aceite para el futuro. Nuestra labor consiste en acumular conocimientos acerca de la estructura qumica y sus efectos sobre las distintas propiedades. Asimismo, hemos de adaptar nuestra tecnologa de refinado para obtener una manera ms eficaz de producir los aceites. En cualquier caso, dictaminar las propiedades que son ms importantes para el transformador no constituye nuestra principal tarea. Esta es una decisin que le corresponde a Usted como cliente, usuario o fabricante de transformadores. En base a ella podremos nosotros entonces desarrollar y elaborar productos a medida, con un nivel de costes/prestaciones que esperamos sea aceptable.

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LISTA REFERENCIAL DE LOS MTODOS A continuacin listamos los mtodos utilizados en este manual para la caracterizacin de los aceites de transformador. Algunos mtodos presentan distintas designaciones, de entre las cuales se recogen aqu las ms usuales. En algunos casos se listan tambin mtodos comparables, marcados con un asterisco. Observe que un mtodo comparable puede ofrecer un valor distinto para la misma caracterstica.

Caractersticas Densidad Viscosidad cinemtica Punto de inflamacin (campana cerrada) Punto de fluidez Tensin superficial Color Azufre corrosivo Tipo de carbono, composicin Residuos de carbono Contenido en agua Valor de neutralizacin Tensin de ruptura CA Factor de prdida dielctricas Resistividad CC Tensin de ruptura por impulsos Voltaje Tendencia a la gasificacin Estabilidad ante oxidacin:

Designacin 1 ISO 3675 ISO 3104 ISO 2719 ISO 3016 ISO 6295 ISO 5662 IEC 590 ASTM D 189 IEC 814 IEC 296/82 IEC 156 IEC 247

2 ASTM D 1298 ASTM D 445 ASTM D 93 ASTM D 97 ASTM D 971 ASTM D 1500 ASTM D 1275 *ASTM D 2140 IP 13 ASTM D 1533 *ASTM D 974 BS 5874 BS 5737 IEC 247

3 IP 160 IP 71 IP 34/304 IP 15 IP 196 BS 5680

*ASTM D 524 BS 6470 *IP 139 *ASTM D 1816 *ASTM D 924

IEC 897 IEC 628 A IEC 1125 A IEC 1125 B IEC 1125 C DIN 51554 ASTM D 2112 ASTM D 2440

ASTM D 3300 BS 5797 IEC 74 IEC 474 IEC 813

*ASTM D 2300 B

*Mtodos comparables

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COMPARACIN DE ALGUNOS REQUISITOS PARA DETERMINADAS ESPECIFICACIONES. Caractersticas Densidad a 20 oC Densidad a 40 oC mm2/s Viscosidad a -30 oC mm2/s Punto de fluidez oC Punto de inflamacin PM oC Punto de inflamacin COC oC Valor de neutralizacin mg KOH/g Propiedades de gasificacin l/min Contenido de antioxidante para aceites no inhibidos % Contenido de agua ppm Tensin superficial mN/m Tensin de ruptura como kV suministrados kV kV tratados Factor de prdidas dielctricas a 90 oC Estabilidad ante oxidacin CEI 296 (Clase II) 0.895 11.0 1800 -45 130 0.03 no detectable 30-40 *2 30 50 0.005 No ASTM D 3487 BS 148/84 91 *5 12.0 -40 145 0.03 30 *1 0.08 35 40 70 *3 0.003 *4 comparable 0.895 11.0 1800 -45 130 0.03 5 *1 no detectable 30-40 *2 30 0.005 requisito

*1 Cifras no comparables. Se proporcionan para indicar que existen requisitos. *2 El nivel ms bajo para los suministros a granel, y el ms alto para los suministros en bidones. *3 Calculado en cifras comparables. *4 A 100C *5 A 15C

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APNDICE 1. QUMICA BSICA DE LOS ACEITES DE TRANSFORMADOR


INTRODUCCIN
Antes de comenzar a exponer el refino de los aceites de transformador, es necesario tener algunos conocimientos bsicos sobre la qumica de los aceites. Un aceite mineral de transformador se compone principalmente de carbono e hidrgeno en molculas que presentan diferentes estructuras.

Parafina

Isoparafina

Figura 1 Estructuras de los hidrocarburos bsicos del aceite mineral

Nafteno

Aromtico

Poliaromtico

1. LAS TRES LETRAS QUE CONFORMAN LA ESTRUCTURA BSICA DE UN ACEITE MINERAL DE TRANSFORMADOR. P por estructura parafnica. Este grupo de molculas puede ser tanto de
cadena lineal como de cadena ramificada. Los Alcanos normales (nalcanos) de tipo cadena lineal son conocidos como parafinas. Si los aceites que contienen n-alcanos son enfriados, se impide su libre flujo. Estos aceites no son Newtonianos por debajo de su punto de turbiedad, siendo necesario reducir su contenido de n-alcanos antes de poder utilizarlos en un clima fro. Las molculas de este tipo presentan asimismo una baja solubilidad para el agua y los productos de oxidacin. Esto puede ocasionar problemas, en forma de sedimentos precipitados en los conductos del transformador. Las molculas

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parafnicas tienen una estabilidad trmica ms baja que las molculas naftnicas y aromticas.

N por estructura naftnica. Las molculas de este grupo son tambin


conocidas como cicloalcanos. Caractersticas: las propiedades que presentan a bajas temperaturas son excelentes, y tienen mejor capacidad de solubilidad que los n-alcanos. Existen 5, 6 7 carbonos en la estructura anular, predominando los anillos de 6. estructura aromtica. Todos los aceites de transformador contienen molculas aromticas, siendo este probablemente el grupo ms importante a tratar. Las molculas aromticas contienen un mnimo de un anillo de seis tomos de carbono, con alternancia de enlaces dobles y sencillos como parte caracterstica. Son totalmente distintas de las molculas parafnicas y naftnicas, tanto qumica como fsicamente.

A por

2. INFLUENCIA DE LAS MOLCULAS AROMTICAS EN LAS PROPIEDADES DEL ACEITE DE TRANSFORMADOR


Los monoaromticos de los aceites de transformador son siempre alquilatados, y por lo general cuentan con buenas propiedades elctricas, siendo asimismo absorbentes de gas. Son relativamente estables durante la oxidacin. Los poliaromticos, PCA, pueden haber sido producidos durante el proceso de hidrogenacin o existir previa y naturalmente en el aceite. Cuando se aumenta la gama de destilacin, normalmente tambin aumenta el contenido PCA. Estos grupos presentan las propiedades siguientes: DESEABLES * Inhibidores de la oxidacin: durante el proceso de oxidacin se producen fenoles que actan como un inhibidor de la destruccin de radicales. En los aceites de transformador que ya cuentan con cierta vida de servicio, se pueden medir los fenoles aparecidos como productos de la oxidacin. Esto se puede comparar con el DiButil Para Cresol (DBPC), aadido a los aceites como inhibidor. * Alta absorcin de gases, superior a la de los monoaromticos.

INDESEABLES * En un campo elctrico, las molculas aromticas ejercen un efecto negativo sobre propiedades elctricas tales como la ruptura por impulsos y la carga del flujo. * Se sabe que algunas de estas molculas son cancergenas.

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3. MOLCULAS HIPOTTICAS DEL ACEITE


Slo los poliaromticos y los n-alcanos aparecen en el aceite como molculas simples. Todas las dems se presentan combinadas en estructuras moleculares de diversos tipos, produciendo la combinacin de las tres letras palabras de distintos significados. La figura de la pgina adyacente muestra una tpica molcula de aceite. Una manera de caracterizar los aceites consiste en analizar los tipos de carbono. Existen distintos mtodos para determinar los tipos de carbono; uno de ellos, el IR, mide el carbono enlazado a la estructura aromtica y el carbono enlazado a la estructura parafnica.
Figura 2
= C en estructura parafnica CP = 32% = C en estructura naftnica CN = 44% = C en estructura aromtica CA = 24%

4. HETEROTOMOS EN EL ACEITE
Todos los aceites contienen un pequeo porcentaje (en nmero) de molculas de hidrocarburos, que incluyen en su estructura otros elementos tales como nitrgeno, azufre y oxgeno. Casi todos los heterotomos de un aceite estn enlazados a las estructuras aromticas, por lo que si se extraen todos los aromticos mediante separacin fsica, se extraer igualmente todo el azufre, nitrgeno y oxgeno.
Figura 3

X=S, N, O X
Tipo Carbazol

Heterotomos en el aceite mineral

Tipo Piridina

N OH

Tipo Fenol

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4.1 Nitrgeno
Las molculas que contienen nitrgeno pueden o ser bsicas (p. ej. quinolenas, piridinas) o ser no bsicas (p. ej. carbazoles, pirroles). El contenido en nitrgeno de los aceites de transformador es relativamente pequeo (dentro de la gama ppm), pero afecta considerablemente a sus caractersticas. * Algunas de las molculas que contienen nitrgeno son portadoras de carga elctrica en un campo elctrico. * Algunas de ellas actan como iniciadores del proceso de oxidacin; basta aadir a un aceite unos pocos ppm de molculas que contengan nitrgeno bsico para destruir su estabilidad ante la oxidacin. * Algunas de ellas actan como pasivadores de cobre u otros metales. * Algunas actan como inhibidores. R R R R
Figura 4

N H
Pirroles

N H
Carbazoles

N
Quinolenas

N
Piridina

Nitrgeno no bsico

Nitrgeno bsico

4.2 Azufre
En los aceites, las molculas que contienen azufre pueden proporcionar caractersticas tanto positivas como negativas. Las molculas que contienen determinados tipos de azufre pueden ocasionar corrosin del cobre y de la plata. Tambin pueden actuar como inhibidores destructores de perxido durante el proceso de oxidacin. Un estudio realizado por Nynas hizo patente que, cuanto mayor eficacia demostraban como inhibidores, ms reactivas resultaban en la corrosin del cobre. Aunque existen cientos de tipos distintos, en los aceites minerales pueden encontrarse los tiofenos, carbazoles y sulfuros. El azufre de mercaptano existe en los aceites no refinados, pero tambin puede presentarse, como producto de oxidacin intermedio, en los aceites de transformador usados. Los aceites de transformador ligeramente oxidados pueden ser, por esta razn, corrosivos para el cobre. Como regla, el contenido en azufre de un destilado (aceite sin refinar) aumenta con el punto de ebullicin.

4.3 Oxgeno
En aceites de transformador nuevos, el contenido de oxgeno enlazado a los hidrocarburos como heteromolculas es escaso. En los aceites ya

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usados es ms alto el contenido de oxgeno orgnico enlazado, debido a que durante la oxidacin se forman cidos, cetonas, fenoles y otras molculas que contienen oxgeno. Los fenoles pueden actuar, como ya hemos mencionado, al modo de inhibidores destructores de radicales. El agua, otro producto de la oxidacin, resulta particularmente destructiva en los aceites, pudiendo ocasionar un deterioro excesivamente rpido del papel. Algunas de las molculas arriba mencionadas son fuertemente polares y en un campo elctrico causarn prdidas de campo al estar orientadas. Algunas pueden llegar a actuar como agentes dispersores del agua. El oxgeno enlazado qumicamente no debe ser confundido con el gas oxgeno disuelto fsicamente. Este ltimo puede ser extrado por desgasificacin.

5. VARIACIN DE LOS TIPOS DE HIDROCARBUROS


Los contenidos de los diferentes tipos de hidrocarburos en un aceite varan segn el crudo empleado, y la cantidad total despus del refino variar de uno a otro proceso.

Tipo n-Alcanos peso% CP (Parafnico de carbono ligado) por el mtodo IR CN (Naftnico de carbono ligado) por el mtodo IR CA (Aromtico de carbono ligado) por el mtodo IR PCA HPLC% Azufre peso% Nitrgeno ppm Oxgeno como cidos hidrocarbonados, expressado en

Cantidad <0.05-15% 42-65% * Diferencia hasta 100% 14 - 25% >2 ** 1.0-2.0 70-600

mgKOH/g

0.05-2.0

Variacin de los destilados, la materia prima para la produccin del aceite de transformador. Aceites con: * Cp 42-50% son considerados como aceites naftnicos * Cp 50-56% aceites intermedios * Cp 56-65% aceites parafnicos

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Aunque los niveles anteriores no estn definidos exactamente, pueden ser empleados como directrices. Algunos aceites hidrocraqueados tienen ms de un 65% en Cp (no ocurre de manera natural). ** El nivel es normalmente tan alto que el aceite de alimentacin ha de ser considerado como cancergeno. Un punto de ebullicin ms elevado proporciona un valor ms alto. El mtodo HPLC se describe en la seccin referida a los requisitos de los aceites de transformador. La variedad de tipos de hidrocarburos que se encuentren en los aceites de transformador depender de los destilados, del tipo de procesado y del uso a que se destine el aceite: no inhibido versus inhibido, etc. Los aceites no inhibidos presentan normalmente un nivel PCA ms alto, al igual que los aceites absorbentes de gas. En la tabla siguiente presentamos la composicin qumica de los productos existentes en el mercado actual Tipo
n-Alcanos peso%

Cantidad <0.1-10 42-65 Diferencia hasta 100 % 5-20 0.02-2.5 0.01-1.0 1-300 <0.01-0.03

CP % por el mtodo IR CN % CA % PCA HPLC % Azufre %


Nitrgeno ppm

Indice de acidez

Es importante tener en cuenta que, aunque todos estos aceites satisfacen las normativas estndar de la actualidad, pueden presentar un comportamiento bastante distinto cuando entran en servicio.

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APNDICE 2. TCNICAS DE REFINADO


Refinado es el trmino colectivo para designar todos los procesos, o etapas del refinado, con que las propiedades del petrleo son modificadas para adaptarlas a las deseadas. Estos procesos pueden ser bsicamente divididos en fsicos y qumicos; un refinado completo normalmente consiste en una mezcla de los dos tipos. El crudo es la materia prima a partir de la cual se produce un aceite de transformador. Se realizan extracciones de crudo en diferentes lugares del mundo, presentando la mejor calidad el proveniente del Mar del Norte, Oriente Medio y Venezuela. El crudo puede inicialmente ser dividido en dos tipos, ligero y pesado, pero tambin en las clases naftnica y parafnica. Los crudos naftnicos tienen normalmente mucho betn y destilado pesado, lo que a su vez los sita en la categora de pesados.

Crudo venezolano
1% 8% 19%

rabe pesado
15%

Mar del Norte

Figura 1 Crudos pesados

32% 25%

25%

37% 13%

72%

35%

18%

Betn Gasleo pesado

Gasleo ligero Gasolina

Por su parte, los crudos parafnicos a menudo tienen mucho gasleo, gasolina y gases, con lo que vienen a enmarcarse en la categora de ligeros. Existen abundantes reservas del crudo empleado por los aceites naftnicos exentos de parafina, y continuamente se siguen encontrando nuevos yacimientos de petrleo naftnico en diversos lugares del mundo. La seleccin de un crudo depender de que la refinera sea un productor especializado o una refinera de fuel oil. El sector de aceites lubricantes

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constituye, para la mayor parte de las refineras, un apartado menor de sus actividades. nicamente un 1% del total de productos extrados de los crudos es utilizado como lubricante, incluyendo a los aceites de motor, aceites de proceso y aceites de transformador.

Segmento de aceite de Proceso / aceite de base


Combustible 96% Aceite de proceso / aceite de base 1% Betn 3%

Figura 2 Productos del crudo

90% Aceite parafnico de proceso / base 10% Aceite naftnico de proceso / base

1. REFINADO
Para producir un aceite de transformador a partir de un crudo, se utiliza un determinado nmero de secuencias/etapas, ver la Figura 3 de abajo. En un tpico "tren de refinado", algunas de las etapas aqu descritas pueden ser excluidas en algunos casos, dependiendo del tipo de crudo y de la tcnica empleada.

Destilacin

Desparafinacin

2. DESTILACIN
La destilacin es siempre la primera etapa de un "tren de refinado". En este proceso se separa el crudo mediante fraccionacin en destilados que presentan distintas gamas de puntos de ebullicin. Para los crudos ligeros se realiza a presin normal, y para los crudos pesados, o para una fraccionacin adicional de residuos pesados, la fraccionacin se realiza bajo condiciones de vaco. Las tcnicas de vaco reducen el punto de ebullicin de los hidrocarburos, y permiten la fraccionacin de molculas ms pesadas. La temperatura mxima para la fraccionacin es de aproximadamente +350C. A temperatura superior comenzar la descomposicin trmica (craqueado) del aceite. Este proceso tiene lugar en una torre de fraccionacin, y simultneamente se producen de manera continua distintos destilados y un residuo, normalmente betn.

Figura 3
Extraccin Hidrogenacin

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Se obtienen diferentes viscosidades para distintos aceites pertenecientes a una misma gama de destilacin, segn sus propiedades qumicas. Para presentar una determinada viscosidad, los crudos parafnicos requieren una gama de destilacin ms alta que los naftnicos. Esto se debe a la ms alta movilidad de una molcula parafnica en comparacin con una naftnica. Para los destilados provenientes del mismo tipo de crudo, existe una correlacin entre el punto 50% de la curva de destilacin y la viscosidad. El punto de inflamacin se corresponde con el comienzo de la curva de destilacin, es decir, con el punto 5%. Esto se aplica a los aceites bien fraccionados.

Temp.

Temp. El punto 5% se corresponde con el punto de inflamacin Crudo El punto 50% se corresponde con la viscosidad

Figura 4

50

100

%
Betn

50

100

Curva de dist.

3. DESPARAFINACIN
El crudo naftnico no requiere atravesar esta etapa debido a su bajo contenido en n-alcanos, pero los crudos parafnicos necesitan la desparafinacin para alcanzar unas razonables propiedades de resistencia a bajas temperaturas. La desparafinacin tradicional no es capaz de extraer todas las parafinas de un crudo. Siempre existirn parafinas situadas por debajo del punto de desparafinacin elegido. El principio para este proceso es mezclar el crudo con un disolvente y enfriarlo seguidamente. Despus se permite a los n-alcanos cristalizar en agujas largas, y se procede a extraer la parafina mediante filtrado. El disolvente es extrado por destilacin despus del filtrado. Algunos refinadores estn equipados para una "desparafinacin profunda" que sita el punto de fluidez en -30C, mientras el crudo permanece en estado slido por debajo de este punto. Otros refinadores emplean temperaturas ms elevadas en su proceso, y

Figura 5
Alimentacin Disolvente Filtro Crudo Crudo Disolvente Crudo Producto de alimentacin Punto de fluidez +25 -15

Mezcla

Producto de Alimentacin

Parafina

Separacin

Separacin de las n-parafinas del crudo utilizando un disolvente y enfriando seguidamente la mezcla, y filtrando la parafina.

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utilizan reactivos depresores del punto de fluidez para compensar la temperatura ms alta y para reducir el punto de fluidez. Estos depresores del punto de fluidez pueden pertenecer tanto al tipo de los steres, como al tipo de los hidrocarburos.

4. EXTRACCIN
Esta etapa constituye uno de los mtodos ms antiguos de extraccin de las molculas inestables de los destilados, y todava sigue siendo utilizado. En este proceso, el crudo es mezclado con un disolvente (p. ej. SO2 furfural). La mezcla es separada en una fase de refinado y una fase de extracto rico de molculas aromticas y heteroaromticas. La cantidad de molculas aromticas presente en la fase de refinado se sita entre el 5 y el 11%. Resulta difcil conseguir un volumen mayor o menor que ste; depender en grado sumo del equilibrio entre ambas fases. La mayora de las molculas poliaromticas (PCA) quedarn en el extracto. La siguiente tabla muestra los PCA individuales en dos extractos distintos. Ambos extractos son en la actualidad considerados cancergenos, por lo que han de ser etiquetados con la calavera y las tibias cruzadas. Tipo Fenantreno Antraceno Benzo(b) fluoreno Benzo(b,j,k) fluoranteno Perileno ACEITE A 2300 89 29 0.5 <0.5 ACEITE B 250 29 6.3 8.1 6.4

PCA individual, ppm


Las cifras recogidas aqu arriba ofrecen cierta informacin sobre los tipos de PCA presentes en los aceites de bajo refino. El A es un extracto normal procedente de un destilado naftnico. El extracto B proviene de una ms alta fraccin de destilacin. Estas cifras ilustran, asimismo, que cuando aumenta el punto de ebullicin tambin aumenta el nmero de anillos en los PCA. Debido a los requisitos de etiquetacin y al mayor contenido de azufre, el valor comercial alternativo de estos productos es ms bajo actualmente que hace unos aos.

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Disolvente Disolvente Mezcla Crudo Extracto Dist.


R

Refinado

Dist.

D=Destilado R=Refinado E=Extracto

CA% 2025 512 >40

Figure 6 Extraccin. Los compuestos aromticos son extrados utilizando un disolvente polar: dixido de azufre, furfural, etc.

5. TRATAMIENTO CON ARCILLA CIDA


El cido sulfrico es el ms verstil entre los agentes de refinado conocidos. Este cido acta como medio de extraccin y como agente reactivo, dependiendo de la temperatura y de la concentracin. Aunque en algunos pases todava se emplea el cido sulfrico fumante para producir aceites blancos, est siendo progresivamente sustituido por el mtodo de hidrogenacin. Los aceites blancos carecen por completo de molculas aromticas y de heterotomos. Despus del proceso debe procederse a neutralizar el exceso de cido, normalmente con cal o con sosa. El tratamiento de arcilla cida es actualmente considerado un proceso obsoleto, debido principalmente al impacto medioambiental de sus productos residuales. La arcilla activada sigue siendo utilizada como agente de acabado final en la extraccin de impurezas, que quedan adsorbidas en la superficie de la arcilla. La cantidad de arcilla que se emplea en el acabado es muy pequea.

6. HIDROGENACIN
Las tcnicas ya indicadas (extraccin y desparafinacin) estn basadas en mtodos fsicos: p. ej., la separacin de las molculas indeseadas. Un mtodo ms moderno, la hidrogenacin, se basa en la conversin qumica de estas molculas en otras s deseadas. Esto se lleva a cabo con la ayuda de un catalizador, hidrgeno y alta presin/temperatura.
Figura 7 Proceso de hidrogenacin. X = S, N, O.

H2

X X H. H. H. H.

CA % 2025

CATALIZADOR

SEVERIDAD MEDIA
Alimentacin CA 25%

X X . . . H. H. H H H H. H. H. H. H. H. H. H. H. SEVERIDAD GRANDE

CA % 217

CATALIZADOR

H2

Productos ligeros, H2S, NH3, H2O

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En el proceso de hidrogenacin los compuestos polares, molculas aromticas y heteroatmicas son absorbidas en una superficie cataltica, donde reaccionan con el hidrgeno "disuelto" en el catalizador. En s mismo, el catalizador puede ser descrito como un mineral inerte poroso, impregnado con metales catalticos que adsorben las molculas polares y favorecen su reaccin con el hidrgeno absorbido. El rea de la superficie cataltica activa es muy extensa (hasta 200 m2/gramo de catalizador). Con poca severidad, baja presin/baja temperatura y alta velocidad espacial, nicamente el azufre, el oxgeno y el nitrgeno son extrados, como H2S, H2O y NH3. Cuando se incrementa la severidad, los anillos aromticos se abren y se saturan; la proporcin depende en gran medida del grado de severidad. La secuencia de reaccin depende de la polaridad, es decir, los primeros en ser reducidos son los poliaromticos, dejando a los monoaromticos en el crudo.

Desarrollo de la tecnologa de refinado de Nynas Nynas lleva ya ms de 50 aos produciendo aceites de transformador. Refinando crudos de bajo contenido en parafinas, nuestro tren de refinado no tiene necesidad de ninguna etapa de desparafinacin. La compaa comenz sus actividades como una compaa petrolfera tradicional que elaboraba productos de todo tipo - combustibles, lubricantes y betn. En 1982 se tom la decisin de concentrar las actividades a dos productos: el betn y los aceites especiales (entre ellos, los aceites de transformador). El primer proceso de refinado que se utiliz constitua en la extraccin SO2, empleando arcilla cida como etapa final. El tratamiento de arcilla fue abandonado en 1975 por diversas razones: la relacin costes/capacidad productiva y, por encima de todo, las consideraciones medioambientales: el cido/arcilla que resulta del proceso est considerado como residuo txico. En 1975, Nynas invirti en su primera unidad de hidrogenacin, y en 1978 adquiri una segunda unidad que operaba a alta presin. La hidrogenacin responde actualmente del 100% de la produccin total. Todava se emplea una pequea unidad de tratamiento con arcilla para la clarificacin de algunos productos altamente especializados.

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Si se utiliza un catalizador de tipo ms cido, se registrar un mayor craqueado que proporcionar productos ms ligeros, p. ej. gasleos y gasolina. Este tipo de catalizador no se emplea por los productores de lubricantes. Los restos ligeros y todas las dems sustancias producidas durante el proceso de hidrogenacin son posteriormente extradas mediante extraccin/destilacin. El H2S obtenido durante el proceso es transformado en azufre puro empleando una unidad Claus. Con ello, la hidrogenacin se convierte en un proceso que no es nocivo para el medio ambiente, de alto rendimiento para el producto y con escasa produccin de residuos. Su nica desventaja la constituyen los altos costes de inversin que requiere.

Desarrollo de la tecnologa de refinado de Nynas


Figura 8
Refinado por cido Refinado por disolvente

bis 1975

Destilacin al vaco

Extraccin

Acido/Archilla

Refinado Medio/Alto Aceite refinado por disolvente

ab1975

Destilacin al vaco

Extraccin

Hidrogenacin

Refinado alto

ab 1988

Destilacin al vaco

Hidrogenacin

La finalidad nica y exclusiva de este manual es como material de informacin y referencia. Nynas Naphtenics AB no extiende garantas o seguridades de ninguna clase, expresas ni implcitas, respecto a la calidad, idoneidad o adecuacin a cualquier uso de ninguno de los productos/mtodos mencionados en este manual. Los trminos y condiciones de adecuacin y calidad de un producto especfico comprado a Nynas Naphtenics AB por un cliente se atendrn en todo momento a lo determinado en el acuerdo de venta concreto establecido para el producto en cuestin.

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Cuidados Responsables
Nynas ha rmado el programa internacional Cuidados Responsables, del CEFIC (Consejo Europeo de Federaciones de la Industria Qumica). Este programa constituye el compromiso de la industria qumica en pro de mejoras continuas en todos los aspectos de la salud, la seguridad y la proteccin ambiental. El programa Cuidados Responsables es una iniciativa voluntaria, fundamental para el funcionamiento presente y futuro de la industria, y una clave para recuperar la conanza del pblico y mantener su aceptabilidad. Los rmantes del programa se comprometen a que sus compaas hagan del funcionamiento en los campos de la salud, la seguridad y el medio ambiente parte integrante de su poltica comercial global a todos los niveles de sus organizaciones.

OFICINAS DE VENTA Alemania Nynas GmbH, Berliner Allee 26, D-40212 Dsseldorf Tel: +49 (211) 828 999 0. Fax: +49 (211) 828 999 99 Australia y Nueva Zelanda Nynas (Australia) Pty Ltd. One Park Road, Milton, QLD 4064, Brisbane, Australia Tel: +61 (0)7 387 66 944. Fax: +61 (0)7 387 66 480 Blgica Nynas N.V., Haven 281, Beliweg 22, BE-2030 Antwerpen Tel: +32 (3) 545 68 11. Fax: +32 (3) 541 36 01 Brasil Nynas Do Brasil LTDA, Rua Jesuino Arruda 676, 9th Floor cj. 91, Itaim Bibi, So Paulo, SP Tel: +55 11 3078-1399. Fax: +55 11 3167-5537 Canada Nynas Canada Inc., Suite 610, 201 City Centre Drive, Mississauga, Ontario, Canada L5B 2T4 Tel.: +1 (905) 804-8540. Fax: +1 (905) 804-8543 China Nynas (Hong Kong) Ltd. Beijing, Room 703C, Huapu International Plaza No. 19 Chaoyangmenwai Street, Beijing, 100020 Tel: +86 (10) 6599 26 95. Fax: +86 (10) 6599 26 94 Espaa Nynas Petrleo S.A., Garcia de Paredes 86 1A, ES-28010 Madrid Tel: +349 (1) 431 53 08. Fax: +349 (1) 575 49 12 Francia Nynas S.A., Le Windows, 19 Rue dEstienne dOrves, F-93500 Pantin Tel: +33 (1) 48 91 69 38. Fax: +33 (1) 48 91 66 93 Gran Bretaa Nynas Naphthenics Ltd, Wallis House, 76 North Street, Guildford, Surrey, GU1 4AW Tel: +44 (1483) 50 69 53. Fax: +44 (1483) 50 69 54 Hong Kong Nynas (Hong Kong) Ltd, 1301 Chinachem Johnston Plaza, 178-186 Johnston Road, Wanchai Tel: +852 2591 99 86. Fax: +852 2591 49 19. Italia Nynas S.r.l., Via Teglio 9, I-20158 Miln Tel: +39 (02) 607 01 87. Fax: +39 (02) 688 48 20 Malaysia Nynas HK Ltd, Representative ofce, Suite No 7, 22nd Floor, MNI Twins Tower 2 11 Jalan Pinang, 50 450 Kuala Lumpur Tel: +603 21 69 65 08. Fax: +603 21 69 64 09 Polonia Nyns Sp. z.o.o., Ul. Toszecka 101, 44-100 Gliwice Tel: +48 32 232 74 10. Fax: +48 (32) 279 28 50 Sudfrica Nynas South Africa (PTY) Ltd, Gatesview House A3, Constantia Park Cnr 14th Avenue and Hendrik Potgieter Street Weltevreden Park Tel: +27 (11) 675 1774. Fax: +27 (11) 675 1778 Suecia Nyns Naphthenics AB Norden, P.O. Box 10701, S-121 29 Estocolmo Tel: +46 (8) 602 12 00. Fax: +46 (8) 81 20 12 Turquia Nynas Naphthenics Yaglari Tic. Ltd. Sti. Kantaciriza Sokak 15/3, 81070 Erenky, Istanbul Tel: +90 (216) 358 90 71. Fax. +90 (216) 363 89 19 Oriente Medio / Europa Central / Amrica Latina Nynas Naphthenics AB, Box 10701, S-121 29 Estocolmo, Suecia. Tel: +46 (8) 602 1200. Fax: +46 (8) 81 62 02 INVESTIGACIN Y DESARROLLO Nyns Naphthenics AB, S-149 82 Nynshamn, Suecia Tel: +46 (8) 520 65 000. Fax: +46 (8) 520 20 743 Internet: www.nynas.com/naphthenics
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