Apunte Het. No Catal.

Universidad Tecnolgica Nacional
Facultad Regional Rosario

Ctedra de Ing. De las Reacciones

Reacciones Heterogneas No catalticas
2012

Ing. Roque Masciarelli - Ing Silvia Stancich - Ing. Stoppani Fernando
Ingeniera de las Reacciones
Ingeniera Qumica

Masciareli Stancich Stoppani 1
INTRODUCCIN
Las reacciones heterogneas no catalticas constituyen un conjunto elevado de reacciones multifsicas:
Gas-lquido: (NH
3
)
gas
y (HNO
3
)
liq
para producir nitrato de amonio
Lquido-lquido (inmiscibles): cido ntrico con benceno para la produccin de nitrobenceno
Gas-slido: Azufre gas y Carbono, para la produccin de sulfuro de carbono
Lquido-slido: agua y oxido de calcio para producir cal hidratada
Slido-slido:
Estas reacciones se complican por el hecho de que las sustancias que estn en distintas fases, por lo que
tienen que desplazarse hasta la interfase para poder reaccionar. Por lo que la velocidad global, adems de
depender de la afinidad qumica, esta afectada por ciertos factores fsicos que influyen sobre la velocidad
de transporte de materia.
Estos factores son:
El rea de interfase (la que es proporcional a la velocidad de reaccin en ciertas condiciones)
Velocidad de difusin de los fluidos hasta la pelcula de interfase. Propiedades fsicas de los
reactantes y forma geomtrica del sistema.
Velocidad de difusin de los productos para alejarse de la zona de reaccin.
Son reacciones ms lentas que las reacciones homogneas, ya que suelen estar controladas por la
transferencia de materia
Ejemplo: La combustin del carbn en el aire fue investigada por Tu Davis y Hotel, tomando como
principales variables la temperatura y la velocidad del aire. Obtuvieron el siguiente grafico.

Se observ que a temperaturas bajas, la velocidad del aire no tiene efecto sobre la velocidad de reaccin,
lo que demuestra que la resistencia qumica es la dominante; mientras que a altas temperatura la
velocidad qumica es tan rpida que el proceso viene determinado por la velocidad de suministro de aire.
V
e
l
o
c
i
d
a
d

d
e

r
e
a
c
c
i
n

K
g
/
c
m
2
.
s

Temperatura
Velocidad
De aire
Figura 1
Ingeniera Qumica

REACCIONES SLIDO-FLUIDO NO CATALTICAS
Se denominan "reacciones slido-fluido" a las reacciones heterogneas en las que un gas o un lquido se
ponen en contacto con un slido, reaccionan con l, y lo transforman en producto. Estas reacciones
pueden representarse por:
( )
slidos y fluidos productos
slidos productos
fluidos productos slido bB fluido A
+

) (

donde b es el coeficiente estequiomtrico.
Las partculas slidas no cambian de tamao durante la reaccin cuando contienen gran cantidad de
impurezas, quedan adheridas, o se forma un producto material consolidado de acuerdo con las
reacciones. Sin embargo, las partculas disminuyen de tamao durante la reaccin cuando se forma ceniza
no adherente o un producto material no consolidado, o bien cuando se emplea la sustancia B pura en la
reaccin. En la Figura 1 se indican estos comportamientos.

Diferentes tipos de comportamiento de partculas reactivas slidas.
Las reacciones slido-fluido son numerosas y de gran importancia industrial. Entre aquellas en las que el
tamao del slido no vara apreciablemente durante la reaccin se tienen las siguientes:
Tostacin (oxidacin) de minerales sulfurados para dar xidos metlicos; por ejemplo, en la
preparacin del xido de cinc, el mineral sulfurado se extrae de la mina, se tritura, se separa de la
ganga por flotacin, y despus se tuesta en un reactor para formar partculas de ZnO, blancas y duras,
de acuerdo con la reaccin:
2 ZnS
(s)
+ 3 0
2

(g)
2 ZnO
(s)
+ 2 SO
2(g)
Anlogamente, la pirita de hierro reacciona del modo siguiente:
4 FeS
2(s)
+ 11 O
2(g)
8 S0
2(g)
+ 2 Fe
2
0
3(s)

Nitrogenacin del carburo clcico para dar cianamida clcica:
CaC
2(s)
+ N
2(g)
CaCN
2(s)
+ C
(amorfo)
Proteccin de superficies slidas por procesos tales como la electrodeposicin de metales.
Figura 2
Ingeniera Qumica

Preparacin de metales a partir de sus xidos por reaccin en atmsfera reductora. Por ejemplo, el
hierro se prepara en un reactor de lecho fluidizado, con funcionamiento continuo en tres etapas en
contracorriente, a partir de magnetita triturada hasta el tamao adecuado, de acuerdo con la
reaccin: Fe
3
0
4
(s) + 4H
2
(g) 3Fe(s) + 4H
2
0(g)
Los ejemplos ms corrientes de reacciones slido-fluido, en las que vara el tamao del slido, son:
Reacciones de sustancias carbonosas, tales como briquetas de carbn, madera, etc., con bajo
contenido en ceniza, para producir calor, o combustibles para calefaccin. Por ejemplo, empleando
cantidad insuficiente de aire se forma gas pobre, de acuerdo con las reacciones:

Con vapor de agua se obtiene gas de agua por las reacciones:

Obtencin de sulfuro de carbono a partir de sus elementos:
C
(s)
+ 2 S
(g)
CS
2

(g)
(750-1000C)
Cianuro sdico a partir de amida sdica:
NaNH
2(l)
+ C
(s)
NaCN
(l)
+ H
2

(g)
(800C)
Tiosulfato sdico a partir de azufre y sulfito sdico:
Na
2
SO
3(solucin)
+ S
(s)
Na
2
S
2
O
3(solucin)
Reacciones de disolucin, Ataque de metales por cidos, Oxidacin del hierro, etc.

Dada la amplia gama de casos es preciso un estudio de los procesos por medio de modelos tericos que
permitan representar sin una excesiva complejidad la situacin real. Para las reacciones no catalticas
slido-gas, se consideran varios modelos, el de conversin progresiva, el de ncleo sin reaccionar, el de
partcula granulada, el de la partcula que se resquebraja (o granula), el de hueco variable y el del poro
nico, aunque los dos primeros sean los ms ampliamente difundidos.
Trataremos de encontrar expresiones de la velocidad de conversin del slido B mediante modelos
sencillos.

Ingeniera Qumica

Modelo de conversin progresiva ('uniform conversion model').
Aqu se considera que el gas reaccionante penetra y reacciona simultneamente en todo el volumen la
partcula slida, de forma que el reactivo slido se est convirtiendo continua y progresivamente en toda
la partcula como se muestra en la Figura 3. Aplicables a slidos porosos o cuando la velocidad de reaccin
es baja comparada con la velocidad de difusin. Se aplica fundamentalmente en la catlisis.

Modelo de ncleo sin reaccionar ('shrinking core model').
En este caso la reaccin tiene lugar primero en la superficie exterior de la partcula slida; despus la zona
de reaccin se desplaza hacia el interior del slido, dejando atrs el material completamente convertido y
slido inerte (al que se denomina cenizas). De este modo, durante la reaccin existir un ncleo de
material sin reaccionar, cuyo tamao ir disminuyendo a medida que transcurre la reaccin, como se
muestra en la Figura de abajo. Este modelo no se aplica a slidos catalizadores, pues en estos la reaccin
se suele dar en todo el volumen.

Tambin se lo suele llamar modelo del frente mvil o del ncleo menguante.
Los estudios experimentales llevados a cabo sobre la combustin de carbn, madera, briquetas y
peridicos prensados demuestran que el modelo de ncleo sin reaccionar se ajusta mejor al
comportamiento real ms que el modelo de conversin progresiva para partculas grandes. Sin embargo
este modelo no es aplicable a casos en los que exista un gradiente de temperaturas entre la partcula y el
Figura 3

Figura 4
Ingeniera Qumica

seno del gas, a causa de un gran desprendimiento de calor por la reaccin. En general se adapta bien a
slidos de baja porosidad o cuando la velocidad de reaccin es alta en comparacin con la velocidad de
difusin en las cenizas.
Modelo de la partcula granulada ('grainy pellet model').
Este modelo es una representacin sencilla de la reaccin de slidos porosos. Sohn y Szekely desarrollaron
el modelo en el que la partcula es considerada como una matriz de granos muy pequeos entre los que el
fluido tiene fcil acceso. La reaccin tiene lugar conforme el fluido reactivo se introduce en los poros de la
partcula, existiendo un gradiente de concentraciones como consecuencia de la resistencia a la difusin en
el interior de la partcula. La reaccin de cada uno de los granos se lleva a cabo de forma que sigue el
modelo de conversin progresiva, no apareciendo una modificacin del tamao de los poros a lo largo de
la reaccin.
Modelo de la partcula que se resquebraja (se granula) ('crackling core model').
Este modelo representa partculas que empiezan la reaccin como no porosas, pero que se hacen porosas
durante la reaccin, de forma que el slido original se resquebraja y se fractura para formar una
estructura porosa que se asemeja a un material granular, reaccionando cada grano por un mecanismo de
ncleo decreciente (ncleo sin reaccionar).
Modelo de poro nico.
Este modelo considera la partcula porosa como un poro nico de tipo cilndrico o rectangular (lmina
plana). Se considera que la boca del poro se cierra o se abre progresivamente como resultado de la
variacin de la fraccin de huecos. El modelo de poro nico tiene una mayor facilidad en el tratamiento
que el anterior. Como el modelo de ncleo sin reaccionar parece que, en la inmensa mayora de los casos,
se ajusta mejor a los resultados experimentales, en el siguiente punto ser tratado ampliamente. En
primer lugar se va a considerar el caso de partculas esfricas con tamao constante, y posteriormente se
pasar a estudiar el mismo proceso pero para partculas esfricas de tamao variable.
Hay que tener en cuenta que en las deducciones que se harn a continuacin se considera que la fase
fluida es un gas, pero en el caso que fuera un lquido el anlisis podra ser anlogo en algunos casos.
Modelo de hueco variable ('changing voidage model').
Aplicable a partculas porosas cuyo volumen molar cambia con la reaccin. Los granos de la partcula se
hinchan o decrecen a medida que la conversin avanza, con lo que se produce una modificacin de la
resistencia difusional entre los granos. Este modelo podra considerarse como una modificacin del
modelo de partcula granulada en el que la difusin se modifica conforme avanza la reaccin.

Ingeniera Qumica

Modelo de ncleo sin reaccionar
para partculas esfricas de tamao constante
Este modelo fue primeramente desarrollado por Yagi y Kunii (1955), considerando que durante la reaccin
se presentan sucesivamente las cinco etapas siguientes:
Etapa 1. Difusin externa del reactivo gaseoso A hasta la superficie del slido a travs de la pelcula
gaseosa que le rodea.
Etapa 2. Penetracin y difusin interna de A, a travs de la capa de ceniza hasta la superficie del ncleo
que no ha reaccionado o superficie de reaccin.
Etapa 3. Reaccin del reactivo A con el slido en la superficie de reaccin.
Etapa 4. Difusin interna de los productos formados a travs de la capa de cenizas hacia la superficie
exterior del slido.
Etapa 5. Difusin externa de los productos de reaccin a travs de la capa gaseosa hacia el seno del fluido.
Es frecuente que no se presenten algunas de estas etapas; por ejemplo, si no se forman productos o si la
reaccin es irreversible, las etapas 4 y 5 no contribuyen directamente a la resistencia a la reaccin. Por
otra parte, las resistencias de las distintas etapas suelen ser muy diferentes; en tales casos se ha de tener
en cuenta que la etapa que presente mayor resistencia constituye la etapa controlante de la velocidad.

DETERMINACIN DE LA ECUACIN CINTICA PARA LA PARTCULA DE TAMAO CONSTANTE

Se supone una esfera slida B que esta en contacto con el gas
A, cuya concentracin es C
Ag
. Se considera que la temperatura
es uniforme y constante en toda la regin heterognea. Tambin
se supone reaccin irreversible, por lo que las etapas 4 y 5 no se
tienen en cuenta.
Es necesario imponer una restriccin ms al sistema, la velocidad
con que se mueve la interfase (cenizas y ncleo) es muy pequea
en comparacin con la velocidad de difusin de A en las cenizas
(hiptesis de estado pseudoestacionario).
La estequiometra es:
) ( ) ( ) ( ) ( g s s g
D P bB A + +
Tambin se supone que las densidades del reactivo B y del
producto P son iguales, por lo que el radio exterior no cambia con el tiempo. Como las tres resistencias
actan en serie la velocidad global de reaccin tiene en cuenta a cada una de ellas.

dt
dn
R
N r
A
A global A
2
4
1
) (
= =
(
2
m s
moles
(1)
Observar que la velocidad total esta referida al area externa de la particula, la cual no cambia de tamao.
Siendo R, el radio exterior de la particula.
C
Ag

R R
r r
0

C
Ac
C
As
Figura 5
Ingeniera Qumica

Etapa 1: difusin a travs de la capa limite gaseosa

) (
As Ag G A
C C k N =

(
2
m s
mol
(2)
siendo:
reaccionar sin ncleo del superficie la en A" reactivo de in concentrac ; c
partcula la de externa superficie la en A" reactivo de in concentrac ; c
fluido el en A" reactivo de in concentrac ; c
reaccionar sin ncleo del radio ; r
partcula la a rodea que fluido del travs a materia de cia transferen de individual e coeficient ; k
Ac
As
Ag
C
G
"
"
"
Las unidades del coeficiente pueden ser:

(

=
atm s m
mol
s
m
T R k k
g G
. .
. .
2

Donde R es la constante general de los gases
Etapa 2: difusin a travs de la capa de cenizas
La ley de Fick nos proporciona una forma de estimar el flujo molar de A:

dr
dc
D N
A
e
r
A
= (3)
ceniza la en d difusivida de efectivo e coeficient ;
e
D
Con la hiptesis de estado pseudo-estacionario, los moles que atraviesan la superficie R en la unidad de
tiempo son los mismos que llegan a la superficie r.
(
=
s
mol
N R N r
A
r
A
. . . 4 . . . 4
2 2

A
r
A
N
r
R
N
2
2
= (4)
Igualando las ecuaciones (3) y (4) queda:

dr
dc
D N
r
R
A
e A
=
2
2

separando variables:

=
c Ac
As
r
R
c
c
A
A
e
r
dr
dc
RN
D
2

|
|
\
|
=
c
As Ac e
A
r
R
R
C C D
N
1 .
) .(
si llamamos
R
r
Y
c
=
reordenando queda:

( ) 1 .
) .( .
=
Y R
C C Y D
N
As Ac e
A
(5)

Ingeniera Qumica

Etapa 3: reaccin qumica en la superficie del ncleo sin reaccionar
Como el transcurso de la reaccin es independiente de la presencia de cualquier capa de ceniza, la
cantidad de sustancia reactiva es proporcional a la superficie disponible del ncleo sin reaccionar. Las
reacciones de este tipo suelen ser de orden cero respecto al reactivo slido y de primer orden respecto al
fluido. Por consiguiente, la velocidad de reaccin, basada en la unidad de superficie del ncleo sin
reaccionar resulta:

Ac
A
c
C k
dt
dn
r
. .
. . 4
1
2
=
(6)
donde k: constante cintica de reaccin (mol /s m
2
).
Con la ecuacin (6) y (1), queda:
Ac Ac
c
A
C k Y C k
R
r
N . . . .
2
2
= |
\
|
= (7)
Con las ecuaciones (7), (5) y (2) se llega a:

|
\
|
+ +
= =
1
1 1
.
1
) (
2
Y D
R
k k Y
C
N r
e G
Ag
A Aglobal
(8)

OBTENCIN DEL TIEMPO DE REACCIN EN FUNCIN DE LA CONVERSIN DEL SLIDO
El numero de moles de B que hay en una partcula slida es:

B
B
B
B B B
B
M
V
n
V
M n
V
m . .
= = =
donde M
B
: peso molecular del slido y
B
es la densidad del slido B considerada uniforme.

B
B
B
B
c
B
B
B
B B
B
M
R
M
r
M
R
n
n n
X
3
3 3
0
0
3
4
3
4
3
4
=

3
3
1 1 Y
R
r
X
c
B
= |
\
|
= (9)
con
1 0 = Y con
R
r
Y
c

dt
dX
R
n
dt
dn
R
N
B Bo B
B 2 2
. . 4 . . 4
1

=
|
\
|
= (10)
con (9) se llega a que:

dt
dY
M
Y R
N
B
B
B
2
. .
= (11)
por estequiometra:
b
N N
B A
=
1

dt
dY
M b
Y R
N
B
B
A
.
. .
2

= ) (r f N
A
= (12)
Ecuacin que muestra como vara la velocidad de reaccin en funcin del radio.
Ingeniera Qumica

Igualando la ecuacin (12) con la (8), queda:
|
\
|
+ +
=
1
1 1
.
1 .
. .
2
2
Y D
R
k k Y
C
dt
dY
M b
Y R
e G
Ag
B
B
( )

=
(
+ +
t Y
e G Ag B
B
dt dY Y Y
D
R
k
Y
k C M b
R
0 1
2
2
1
. .
. .

integrando se llega a:
( )
(
+

= 1 2 3
. 6 3
1 1
. .
.
3 2
3
Y Y
D
R
k
Y
k
Y
C M b
R
t
e G Ag B
B
(13)
introduciendo la ecuacin (9) queda:
( )
(
+

= 1 ) 1 ( 2 ) 1 ( 3
. 6 3
1 ) 1 (
. .
.
3 / 2
3 / 1
B B
e G
B B
Ag B
B
X X
D
R
k
X
k
X
C M b
R
t

(14)
Ecuacin que me da la relacin entre el tiempo de reaccin y la conversin del slido.
Llamando al tiempo para llegar a la conversin total, es decir que: 0 1 = =
c B
r o X 0 = Y o la
ecuacin queda:

(
+

=
e G Ag B
B
D
R
k k C M b
R
. 6 3
1 1
. .
.
(15)
Las formulas anteriores son validas para una concentracin de gas constante en la totalidad del reactor.
Esto ocurre cuando el fluido esta bien mezclado o cuando hay un gran exceso de A.
Difusin a travs de la capa limite gaseosa como etapa controlante
Si la etapa de transporte externo es intrnsecamente ms lenta que las dems, es decir
e g
D k << y , k los
dos ltimos sumandos resultan despreciables frente al primero y, por lo tanto simplificando las ecuaciones
anteriores queda:

(

=
G
B
Ag B
B
k
X
C M b
R
t
3 . .
.
y
(

=
G Ag B
B
k C M b
R
3
1
. .
.
(16)
Dividiendo, queda:

B
X
t
=
(17)
Este caso se da generalmente al principio de la reaccin, cuando el espesor de la capa de cenizas es
despreciable. La figura 6 muestra la representacin de la partcula slida reactiva cuando la difusin a
travs de la pelcula gaseosa es la resistencia controlante.
Si quisiramos llegar a lo mismo sin partir de las expresiones generales, se iguala la ecuacin (12) y la
ecuacin (2), quedando:
dt
dY
M b
Y R
C C k
B
B
As Ag G
.
. .
) .(
2

=
Ingeniera Qumica

Se observa aqu que no existe reactivo en la superficie; por lo tanto, el potencial de concentracin C
Ag
-C
As

es constante durante el transcurso de la reaccin. Cuando controla la difusin en la capa externa gaseosa
C
As
=0
dt
dY
M b
Y R
C k
B
B
Ag G
.
. .
.
2

= Separando variables e integrando se llega a:

=
Y
B Ag G
B
t
dY
M b C k
Y R
dt
1
2
0
. . .
. .

(

=
G Ag B
B
k
Y
C M b
R
t
3
1
. .
.
3

=
G
B
Ag B
B
k
X
C M b
R
t
3 . .
.

Ecuaciones deducidas anteriormente.

Difusin a travs de la capa de cenizas como etapa controlante
Si la etapa de transporte en las cenizas es intrnsecamente ms lenta que las dems, es decir
G e
k D << y , k
por lo tanto simplificando las ecuaciones anteriores queda:
( )
(
= 1 ) 1 ( 2 ) 1 ( 3
. 6 . .
.
3 / 2
B B
e Ag B
B
X X
D
R
C M b
R
t

y
(

=
e Ag B
B
D
R
C M b
R
. 6 . .
.
(18)

) 1 ( 2 ) 1 ( 3 1
3 / 2
B B
X X
t
+ =
(19)
Si quisiramos llegar a lo mismo sin partir de las expresiones generales: Se iguala la ecuacin (12) y la
ecuacin (5), quedando:
( ) dt
dY
M b
Y R
Y R
C C Y D
B
B As Ac e
.
. .
1 .
) .( .
2

=

Si 0 = =
As Ag Ac
C y C C queda:
( ) dt
dY
M b
Y R
Y R
C Y D
B
B
Ag e
.
. .
1 .
. .
2

=

Separando variables e integrando se llega a la ecuacin (18) ya deducida.
La figura 7 muestra la representacin de una partcula de reactivo cuando la etapa de difusin a travs de la
ceniza es la etapa controlante.
Figura 6
Figura 7
Ingeniera Qumica

Reaccin qumica como etapa controlante
Si la etapa de reaccin qumica es intrnsecamente ms lenta que las dems, es decir
G
k k << y ,
e
D por lo
tanto simplificando las ecuaciones anteriores queda:

(

=
k
X
C M b
R
t
B
Ag B
B
1 ) 1 (
. .
.
3 / 1
y
(

=
k C M b
R
Ag B
B
1
. .
.
(20)

3 / 1
) 1 ( 1
B
X
t
=
(21)
Se puede observar que el orden de la reaccin no tiene influencia en el desarrollo matemtico y por tanto se
obtienen ecuaciones similares con un orden n. Tambin se debe observar que las ecuaciones son vlidas para
reacciones slido-fluido en sistemas lquidos.
En la figura 8 se representan los gradientes de concentracin dentro de
una partcula cuando la etapa controlante es la de reaccin qumica.
Ello indica que la difusin externa y la interna a travs de la capa de
cenizas formada es muy rpida, pero tambin implica que no existe
difusin interna a travs del ncleo sin reaccionar.
Si quisiramos llegar a lo mismo sin partir de las expresiones generales,
se iguala la ecuacin (12) y la ecuacin (7), quedando:
dt
dY
M b
Y R
C k Y
B
B
Ac
.
. .
. .
2
2

=
Con
Ag Ac
C C = y luego separando variables e integrando se llega a la
ecuacin (20) ya deducida.

En las expresiones anteriores se supone que solamente una resistencia controla el proceso de reaccin global
de la partcula. Sin embargo, la importancia relativa de cada una de las etapas, varan a medida que se
efecta la conversin. Por ejemplo, para una partcula de tamao constante la resistencia de la difusin
externa permanece constante, la resistencia a la reaccin aumenta a medida que disminuye la superficie del
ncleo que no ha reaccionado, mientras que la resistencia de la capa de cenizas no existe al principio (ya que
no hay cenizas) y se hace cada vez ms importante a medida que se va formando la capa de cenizas. Por lo
tanto es lgico pensar que no slo sea una de estas etapas sino una combinacin en serie de las mismas la
que provoquen la resistencia total. Se puede demostrar que el tiempo necesario para alcanzar cualquier
grado de conversin es igual a la suma de los tiempos necesarios, si cada resistencia actuara aislada:

rx cen dif ext dif total
t t t t + + =
Sumando estos tres tiempos llegaramos a la ecuacin (14)

Figura 8
Ingeniera Qumica

DETERMINACIN DE LA ECUACION CINETICA PARA LA PARTCULA DE TAMAO DECRECIENTE
Cuando no hay formacin de ceniza, como en la combustin del carbono puro en el aire, la partcula
reaccionante disminuye de tamao durante la reaccin hasta su desaparicin total. Para una reaccin de este
tipo se consideran las tres etapas siguientes, que transcurren sucesivamente:
Etapa 1: Difusin externa del reactivo A desde el seno de la masa gaseosa hasta la superficie del slido.
Etapa 2: Reaccin en la superficie entre el reactivo A y el slido.
Etapa 3: Difusin externa de los productos de reaccin desde la superficie del slido hasta el seno de la masa
gaseosa.
Tngase en cuenta que al no haber ceniza, sta no puede ofrecer resistencia alguna.

A medida que cambia el radio de la partcula, tambin cambia el espesor de la pelcula gaseosa que rodea a la
misma. La resistencia externa en la superficie de una partcula depende de numerosos factores, tales como la
velocidad relativa entre la partcula y el fluido, el tamao de la partcula, y las propiedades del fluido. Estos
factores han sido correlacionados para varios mtodos de contacto slido-fluido, tales como lechos de
relleno, lechos fluidizados, y slidos en cada libre.
Por ejemplo, para slidos en cada libre (reactor de flujo pistn vertical), Ranz y Marshall (1952) encontraron:

2 / 1 3 / 1
2 / 1 3 / 1
.
6 , 0 2 (Re) ) .( 6 , 0 2
. .
|
|
\
|
|
|
\
|
+ = + =
p
e e
fA p G
d u
D
Sc
D
y d k
(22)
u velocidad del gas (cm/s)
k
G
coeficiente de transporte de materia (m/s)
y
fA
media logartmica (igual a 1 para difusin a travs de un inerte)
d
p
dimetro de la partcula
Sc Nmero de Schimidt

Etapa 1: difusin en la pelcula gaseosa
) (
2
Ac Ag G A
C C k Y N = (23)
A la velocidad global la afecto por Y
2
ya que vara el radio y la quiero referir al radio inicial de la partcula.
Durante la reaccin las partculas disminuyen de tamao, por consiguiente k
G
tambin variar. En general k
G

aumenta al aumentar la velocidad del gas y al disminuir el tamao de las partculas.

grandes y d para (1/d a al proporcion es

pequeos y d para (1/d a al proporcion es
p p
p p
v k
v k
G
G
2 / 1
)
)

TIEMPO
TIEMPO
REACTIVO SLIDO
C
Ag

C
Ac

Figura 9
Ingeniera Qumica

Para partculas en rgimen de la ley de Stokes (partculas pequeas), a partir de la ec. (22), puesto que en
este caso el 2 es mucho mayor que el otro trmino en esta ecuacin.
Como en el rgimen de Stokes la ec. (22) se reduce a:

fA
e
fA
e
fA p
e
G
y R Y
D
y r
D
y d
D
k
. . .
2
= = = (24)
Etapa 2: reaccin qumica (igual que la hallada para partcula de tamao constante)

Ac A
C k Y N . .
2
= (25)
Con la ecuacin (23) y (25) se llega a:

k k
C Y
N
G
Ag
A
1 1
2
+
= llamando
k k
k
G
s
1 1
1
+
= coeficiente global de trasferencia

Ag s A A
C Y k N r
2
) ( = = (26)
Expresin global de la velocidad de reaccin.
Difusin a travs de la capa limite gaseosa como etapa controlante
En este caso
G
k k por lo que
G
G
s
k
k k
k
+
=
1 1
1
quedando la ecuacin (26):
Ag G A
C Y k N
2
= igualando a la ecuacin (12) queda:
dt
dY
M b
Y R
C Y k
B
B
Ag G
.
. .
2
2

=
Como K
G
varia segn el radio por la ecuacin (24)
dt
dY
M b
R
y R Y
C D
B
B
fA
Ag e
.
. .
. .
.

=

=
Y
Ag e B
fA B
t
dY Y
C D b M
y R
dt
1
2
0
. . .
. .
) 1 (
. . .
. .
2
2
= Y
C D b M
y R
t
Ag e B
fA B

[ ] 1 ) 1 (
. . .
. .
3 / 2
2

=
B
Ag e B
fA B
X
C D b M
y R
t

y
Ag e B
fA B
C D b M
y R
. . .
. .
2
= (27)

3 / 2
) 1 ( 1
B
X
t
=
(28)
Esta relacin entre el tamao y el tiempo para partculas de tamao decreciente en rgimen de Stokes
representan adecuadamente la combustin de pequeas partculas de slidos o de pequeas gotas de
lquidos. Para partculas de forma diferente, se pueden llevar a cabo estos razonamientos de forma anloga.
Puede observarse que la forma de la ecuacin (27) va a depender de la ecuacin que relacione el coeficiente
individual k
G
con el tamao de la partcula. Para sistemas lquidos las ecuaciones podran ser tambin vlidas.
Ingeniera Qumica

Reaccin qumica como etapa controlante
En este caso k k
G
por lo que k
k k
k
G
s

+
=
1 1
1
quedando la ecuacin (26):
Ag A
C kY N
2
= igualando a la ecuacin (12) queda:
dt
dY
M b
R
kC
B
B
Ag
.
. .
=

=
Y
Ag B
B
t
dY
C k M b
R
dt
1 0
. . .
.
( ) 1
. . .
.
= Y
C k M b
R
t
Ag B
B

( ) 1 ) 1 (
. . .
.
3 / 1

=
B
Ag B
B
X
C k M b
R
t

(29)
Las formulas obtenidas son idnticas a las obtenidas cuando hay cenizas, es decir para partculas de tamao
constante.

Para distintas formas de partcula, en la siguiente tabla se ven las expresiones resultante

Agregar placa plana

Ingeniera Qumica

DETERMINACIN DE LA ETAPA CONTROLANTE DE LA VELOCIDAD
La determinacin de la cintica y de las etapas controlantes de la velocidad en una reaccin slido-fluido, se
efecta siguiendo la conversin de las partculas slidas y analizando la influencia de su tamao y la
temperatura en dicha conversin.
Temperatura. En general, la etapa qumica depende mucho ms de la temperatura que las etapas fsicas.
Por consiguiente, los resultados experimentales a distintas temperaturas permitirn distinguir fcilmente
si la etapa controlante es la de difusin a travs de la pelcula gaseosa, a travs de la ceniza, o si es la de
reaccin qumica.
La resistencia de la capa de ceniza frente a la resistencia externa. Cuando se forma una ceniza slida
consistente durante la reaccin, la resistencia ofrecida al paso del reactivo en fase gaseosa suele ser
mucho mayor a travs de esta capa de ceniza que la difusin externa (pelcula gaseosa que rodea a la
partcula); por consiguiente en dicho caso puede despreciarse la resistencia de la difusin externa.
Tamao de la partcula. Realizando experiencias con partculas de distintos dimetros, pero de tamao
constante, se mide el tiempo necesario para alcanzar la misma conversin fraccional.

radio) el varia se cuando cte mantiene se exponente (el qumica reaccin la controla
radio) el varia se cuando cte mantiene se exponente (el cenizas de capa la en dif. la controla
radio) el aumentar al disminuye exponente (el gaseosa pelicula la en dif. la controla
2
2 5 , 1

R t
R t
R t
a

si se aumenta demasiado el radio de la partcula se puede pasar de un control qumico a un control por
difusin. Experimentalmente se ha demostrado que si la temperatura es menor a 1000C y el radio es
menor que 0,05 cm, la resistencia de la pelcula gaseosa se puede despreciar.
Tiempo. En la figura se representa la conversin progresiva de slidos esfricos, cuando la etapa
controlante es la de reaccin qumica, la de difusin en la pelcula, o la de difusin en la ceniza.
Los resultados de las experiencias cinticas para
distintos perodos, comparados con estas curvas de
prediccin, indicarn cul es la etapa controlante; sin
embargo, la dispersin de los datos experimentales
pueden enmascarar la verdadera etapa controlante,
dado que existe muy poca diferencia entre los casos
que la etapa controlante sea la reaccin qumica o la
difusin a travs de la capa de cenizas.

Figura 10
Ingeniera Qumica

Ejercicio 1:
Indique el mecanismo controlante de la velocidad de transformacin del slido:

A) B) C)

Rta: Dif. Externa Rta: reaccin qumica Rta: dif. En las cenizas
Ejercicio 2:
Para una partcula que reacciona bajo el control de la difusin a travs de la capa de cenizas. cul es la
relacin entre el tiempo que se requiere para que el radio del slido que no ha reaccionado se reduzca a la
mitad y el necesario para que la reaccin sea completa? Rta: 0,5
Ejercicio 3:
En un horno a 500 C con atmsfera de hidrgeno uniforme, se introducen separadamente tres muestras de
pirita de diferentes tamaos y se mantienen durante una hora. As las partculas de 8 mm de dimetro llegan
a una conversin del 58% y las partculas de 4 mm se convierten hasta el 87,5%.
Si la reaccin es FeS
2
(s) + H
2
(g) FeS(s) + H
2
S(g), con un orden parcial de reaccin con respecto al H
2
de la
unidad, y se puede aplicar el modelo de ncleo sin reaccionar, determinar:
a) Cul es la etapa controlante del proceso?
b) El tiempo necesario para la conversin completa de la tercera muestra constituida por partculas de 2
mm de dimetro.
Rta: a) control qumico b) 1 Hora
Ejercicio 4:
La reaccin H
2(g)
+ Fe
3
O
4(s)
Fe
(s)
+ H
2
O
(g)
se lleva a cabo a 1 atm y 600 C y se puede considerar que se
ajusta a un modelo de ncleo sin reaccionar. Si el proceso se realiza en atmsfera de hidrgeno puro y las
partculas de xido de hierro son esfricas (10 mm de dimetro) y 4,64 g /cm
3
de densidad, calcular:
a) Cunto tiempo se necesita para la conversin completa de una partcula de xido de hierro,
asumiendo que la etapa controlante es la difusin en la capa de cenizas?
b) Cunto tiempo se necesita y qu conversin de slido habr cuando el dimetro de ncleo sin
reaccionar se reduzca un 50% del inicial?
Datos: Coeficiente de difusin de H
2
en Fe=0,03 cm
2
.s
-1
Constante cintica =40 cm.s
-1

M
B
Fe
3
O
4
=232 g mol
-1
Rta: a) 2,2 Hs b) X
B
=0,875 t=3977 s
Ejercicio 5:
Una carga de slidos es tratada con un gas de composicin uniforme. El slido reacciona dando un producto
no adherente, de acuerdo con el modelo de ncleo sin reaccionar. Cuando ha pasado una hora, la conversin
del slido es 87,5%, y en dos horas el slido se ha agotado. Indquese numricamente cul es la etapa
controlante del proceso suponiendo una geometra esfrica. Rta: Reaccin qumica
dp (cm) X
B
t (Hs)
1 0,2 1
1 1 5
dp (cm) X
B
t (Hs)
1 1 200
1,5 1 450
dp (cm) X
B
t (Hs)
1 1 4
1,5 1 6
Ingeniera Qumica

Ejercicio 6:
Determine el tiempo necesario para la gasificacin de carbn por combustin parcial (85%) del mismo en una
corriente en exceso de vapor de agua y oxgeno (15% molar) a 25 atm de presin. El carbn est conformado
por partculas aproximadamente esfricas de 1 cm de dimetro medio y densidad 2 g cm
-3
. La temperatura de
operacin es 1000 C y la constante cintica es 100 cm s
-1
. La velocidad relativa de la fase gaseosa respecto al
slido es muy elevada. La estequiometra de la reaccin es:
2C
(s)
+ 3/2 O
2(g)
CO
(g)
+ CO
2(g)
y los gases pueden considerarse ideales. Rta: 14,5 s

Aplicacin al diseo
El diseo de un reactor slido-fluido viene determinado por tres factores:
La cintica de la reaccin para partculas aisladas.
La distribucin de tamaos de los slidos que han de reaccionar.
El tipo de flujo de slidos y fluido en el reactor.
Es muy difcil el anlisis del problema cuando la cintica es compleja y no se conoce bien, cuando los
productos de la reaccin se mantienen en fase fluida y cuando la temperatura vara de un punto a otro en el
reactor; en estos casos es la experiencia la que ayuda al diseo y construccin de los reactores. A pesar de la
gran dificultad de los reactores reales, no se descarta el estudio de los sistemas ms sencillos, ya que
representan satisfactoriamente muchos sistemas reaccionantes reales, y adems pueden tomarse como
punto de partida para anlisis ms complejos.
Los distintos tipos de contacto en las operaciones gas-slido se pueden resumir en los siguientes:
Flujo en pistn de slidos y gases. La composicin y temperatura vara a lo largo del reactor. El contacto
entre fases en flujo en pistn puede realizarse de varios modos:
- Por flujo en contracorriente, como hornos de cuba y en los de cemento.
- Por flujo cruzado como en cintas transportadoras de alimentacin a los hornos.
- Por flujo en paralelo, como en los secaderos de polmeros.
Flujo de slidos en mezcla completa. El mejor ejemplo de reactor con flujo de slidos en mezcla completa
es un lecho fluidizado con entrada y salida continua de slidos. El flujo de gas en estos reactores es difcil
de caracterizar y a veces es intermedio entre el de mezcla completa y el de flujo en pistn.
Frecuentemente pueden suponerse condiciones isotrmicas dadas la elevada capacidad calorfica de los
slidos.

Ingeniera Qumica

A continuacin se enumeran algunos tipos de reactores fluido-slido.

Las principales aplicaciones de dichas tecnologas son las siguientes:

De acuerdo al movimiento de la partcula y el fluido, se pueden clasificar en continuos (tanto el slido como
el fluido son continuos) o semi continuos (slido es discontinuo y el fluido es continuo):

Figura 11
Ingeniera Qumica

A) lecho de partculas slidas de un solo tamao
Hiptesis:
Composicin del gas constante y uniforme
Las partculas slidas no cambian de tamao
Reactor isotrmico
A-1 Reactor semicontinuo de lecho fijo
Este reactor es continuo en la fase gaseosa y discontinuo en la fase slida. Se calcula directamente el tiempo
de contacto o de reaccin necesario para que el slido alcance la conversin deseada, usando las ecuaciones
deducidas anteriormente (ec. 16,17,18, 19, 20, 21)
El volumen del reactor se calculara sobre la produccin que se desee (masa de slido que se quiera
convertir).
( ) porosidad V V
V
V V
sol
sol
: 1 =
=
masa de slido que hay en un volumen (V) cuando comienza la reaccin es:
( )V m
B B
= 1 (30)
masa total convertida = ( )
B B
X V. . 1
dividiendo por (t
rx
+t
m
), donde t
m
es el tiempo de carga y descarga
( )
m rx
B B
P dad productivi
m rx
t t
X V
t t
convertida masa
B
+
=
+
. . 1 .
) (

4 4 3 4 4 2 1

( )
( )
B B
m rx B
X
t t P
V

+
=
1
.
(31)
Normalmente se calcula el volumen para conversin total X
B
=1 = t , no conviene mantener el lecho
un tiempo mayor que

A-2 Reactor de lecho mvil
El reactor en continuo en ambas fases y el slido se comporta como flujo pistn de slido. En este caso las
partculas deben tener un tiempo de permanencia, igual al necesario para obtener la conversin deseada. Se
supone que todas las partculas slidas tienen igual tiempo de residencia.

so
s
F
m
t = (32)
donde:
) / ( :
:
tiempo slido de Kg masico caudal F
slido de masa m
so
s

=
t
X m
P
B B
B
.
introduciendo la ecuacin (30) queda:
( )
B B
B
X
P t
V
. . 1
.

= (33)
V
Figura 12
Ingeniera Qumica

A-3 Reactor continuo de lecho fluidizado
Se considera un reactor con caudales constantes de slido y de gas, a la entrada y a la salida del reactor.
Suponiendo que la composicin del gas es uniforme y que el flujo del slido es de mezcla completa (este
modelo representa un reactor de lecho fluidizado en el que no hay arrastre de slidos y donde los caudales
msicos de entrada y salida son pequeos).
La conversin del reactivo, en una partcula, depende del tiempo de permanencia en el lecho. Como el
tiempo de permanencia en el reactor no es el mismo para todas las partculas, se ha de calcular una
conversin media (
B X ) de las partculas del material. Si se supone que el slido se comporta como un
macrofluido para los slidos que salen del reactor, se puede escribir:

( )
=
0
B B B
1 x , Edt x 1 x 1
siendo E la funcin de distribucin de tiempos de residencia para los slidos en el reactor. Para flujo en
mezcla completa dicha funcin es:

t
e
E
t t
=

si una partcula permanece en el reactor un tiempo mayor que el necesario para su conversin completa, la
conversin calculada es mayor del 100 %, o sea x
B
> 1; como esto no tiene sentido fsico x
B
valdr la unidad
para partculas con tiempo de residencia mayor que . Para garantizar que estas partculas no contribuyen a
la fraccin no convertida, se modifica esta ecuacin escribindola en la forma:
( ) dt
t
e
x 1 x 1
0
t t
B B

=

(34)
Integral que puede resolverse escribiendo
B
x como funcin de , t para los distintos casos.
Caso en que la resistencia controlante es la de la pelcula de fluido
Introduciendo la ecuacin (16) en la (32) queda:
dt
t
e t
1 x 1
0
t t
B

|
\
|
=

que integrada da
( )
t
B
e 1
t
x

= (35)
o en su forma equivalente, para valores grandes de : t

...
t ! 4
1
t ! 3
1
t 2
1
x 1
3 2
B
|
\
|
+ |
\
|
=

Ingeniera Qumica

Caso en que la resistencia controlante es la de difusin a travs de la ceniza
Si pudiramos despejar X
B
de la ecuacin (17) y remplazarla en la (32) podramos integrar. Como no
se puede la resolvieron numricamente Yagi y Kunii en 1961
... 00149 , 0
4620
41
420
19
5
1
1
4 3 2
+ |
\
|
|
\
|
+ |
\
|
=
t t t t
X B

(36)

Caso en que la resistencia controlante es la de la reaccin qumica
Introduciendo la ecuacin (18) en la (32) queda:
dt
t
e t
1 x 1
0
t t
3
B

|
\
|
=

Integrando
( )
t
3 2
B
e 1
t
6
t
6
t
3 x

|
|
\
|
+
|
|
\
|
= (37)
o, para valores grandes de : t
...
t 120
1
t 20
1
t 4
1
x 1
3 2
B

|
\
|
+
|
\
|
=

La Figura 13 presenta estas expresiones en forma grfica.

Hay situaciones en las que se requieren elevados tiempos de residencia para poder alcanzar una conversin
considerable. En estos casos se suele utilizar lechos fluidizados en mltiples etapas de igual tamao, y con
igual caractersticas del gas, ya sea en contracorriente o en corriente cruzada. Con ello se consigue reducir el
cortocircuito y el tamao del reactor, originndose tiempos de residencia cercanos al de FP, as como
conversiones ms elevadas que con nico reactor del volumen igual a la suma total de volmenes
individuales.
Figura 13
Ingeniera Qumica

Si interesa la conversin del slido se elige la corriente cruzada porque es simple y fcil de operar. Adems
permite evitar el arrastre mecnico asociado a la contracorriente.

Ejercicio 7:
Se tost sulfuro de hierro disperso en fibra de asbesto y se encontr que el tiempo necesario para la
conversin completa se relaciona con el tamao de las partculas del modo siguiente: R
1.5
.
Durante las reaccin las partculas permanecieron como slido constante. Se ha de proyectar un reactor
de lecho fluidizado, para convertir el sulfuro de hierro en el oxido correspondiente. La alimentacin es de
tamao uniforme; = 20 min y el tiempo medio de paso por el rector es de 60 min. Calcular la fraccin de
sulfuro original que quedara sin convertir?. Rta: 7%

Ejercicio 8:
Se dispone de un reactor lecho fluidizado continuo en cuyo volumen se retiene una masa de 10 ton de
slidos en operacin normal. El slido esta formado por partculas de 100 micra de radio.
Experimentalmente se encontr que = 20 min y que le control es qumico. Actualmente se trabaja con
un caudal de slidos de 1 ton/min y se logra una produccin de alrededor de 460 ton/dia.
Se desea verificar la produccin actual y estimar cual ser si se aumenta el caudal al doble de slidos.
(un da laborable =12 horas) Rta: a) 466,9 ton/da b) P
B
= 672,5 ton/da

Ejercicio 9:
En un proceso de tostacin de blenda, sta se calienta mediante una corriente de aire para obtener el
metal en forma de xido, desprendindose dixido de azufre:

) ( 2 ) ( ) ( 2 ) (
2 2 3 2
g S g s
SO ZnO O ZnS + +
Se pretende determinar el dimetro y la altura del lecho de un horno de lecho fluido para blenda, de
172,8 Tm / da de capacidad. Se supone que la granulometra del mineral es uniforme con un tamao
promedio de 200 m, siendo la temperatura del lecho 900 C. La concentracin de oxgeno de los gases de
tostacin salientes del horno debe ser del 7% en volumen.
Supngase que el mecanismo de la tostacin es de ncleo sin reaccionar y que la etapa controlante es la
reaccin qumica en la superficie del ncleo de cada partcula (supuesta esta esfrica), segn la ecuacin
cintica:
A g A
C k N =
siendo k
g
= 2 cm/s. Se desea que la conversin de la blenda al menos del 99,5%.

Datos:
B
= 4, 13 g/cm
3
(densidad del slido) U
0
= 0, 65 m/s (velocidad del fluido dentro del lecho)
= 0, 65 (porosidad del lecho) M
B
= 97, 4 kg/kmol (peso molecular de la blenda)

Ingeniera Qumica

Solucin.
1. Caudal de aire y gases de tostacin
h
Kmol
dia
ton
F
B
92 , 73 8 , 172 = =

Segn la estequiometra el oxigeno necesario para la reaccin es:
h
Kmol
h
Kmol
9 , 110
2
3
* 92 , 73 =
Como los gases de entrada y salida en general mido el caudal a temperatura ambiente queda:
Caudal de oxigeno:
h
m
Kmol
m
h
Kmol
3 3
16 , 2484 4 , 22 * 9 , 110 =

Caudal de nitrgeno:
h
m
h
m
3 3
17 , 9345
21
79
* 19 , 2484 =
Caudal de aire total estequiomtrico:
h
m
h
m
h
m
3 3 3
33 , 11829 17 , 9345 16 , 2484 = +
Los gases de salida son por estequiometra:
Moles de SO
2
que salen:
h
Kmol
92 , 73 caudal de SO
2
que sale:
h
m
h
Kmol
Kmol
m
3 3
8 , 1655 92 , 73 4 , 22 =
Total que sales:
h
m
N
h
m
SO
h
m
3
2
3
2
3
97 , 11000 ) ( 17 , 9345 ) ( 8 , 1655 = +
Todo el aire en exceso sale como tal, sabiendo que la concentracin de oxgeno es del 7% tendremos que
el aire en exceso (x) es:

07 , 0
97 , 11000
* 21 , 0
X
X
+

h
m
X
3
485 , 5500 =
Caudal total de aire que entra:
h
m
h
m
h
m
3 3 3
8 , 17329 33 , 11829 485 , 5500 = +
Caudal total de gases que sales:
h
m
3
45 , 16501 97 , 11000 485 , 5500 = +
2. Clculo del dimetro del lecho
Teniendo como datos la velocidad de fluidizacin (2340 m/h)y el caudal de gases a la entrada y a la
salida(que habr que corregir por la temperatura) tenemos las superficies del lecho.
A la entrada:
2
3
82 , 31
2340
273
1173
. 8 , 17329
. m
h
m
K
K
h
m
v
Q
S S v Q
e e
= = = =
A la salida:
2
3
30 , 30
2340
273
1173
. 45 , 16501
. m
h
m
K
K
h
m
v
Q
S S v Q
s s
= = = =
Haciendo un promedio de las secciones se tiene que:
2
06 , 31 m S =
Por lo que el dimetro resulta: m D 29 , 6 =
Ingeniera Qumica

3. Tiempo de combustin de una partcula
En esta seccin se determinara para una partcula individual la relacin entre la conversin y el tiempo de
permanencia en el horno. Ha de tenerse presente que debido a las caractersticas de los hornos de lecho
fluido, stos se han de considerar como reactores de mezcla completa, por lo que las concentraciones a la
salida son iguales a las existentes en el interior del horno, por lo que C
Ag
es la concentracin de oxigeno a
la salida del reactor.
) (
) (
000727 , 0
) (
) (
727 , 0
1173
273
) ( 0224 , 0
) ( 1
.
) ( 100
) ( 7
3 3 3 3
3
gases m
oxigeno Kmol
gases m
oxigeno mol
K
K
oxigeno m
oxigeno mol
gases m
oxigeno m
C
Ag
= = =
Para la reaccin qumica como etapa controlante se tiene:
h s
s
m
m
Kmol
Kmol
Kg
m
m
Kg
k C M b
R
Ag B
B
1215 , 0 4 , 437
02 , 0 . 000727 , 0 . 4 , 97 *
3
2
0001 , 0 * 4130
1
. .
.
3
3
= = =
(

=

4. Tiempo medio de retencin en el lecho
Dado que la blenda se alimenta continuamente al horno y la ceniza (ZnO) se extrae por rebose, tambin
continuamente, no todas las partculas permanecen el mismo tiempo en el lecho del horno. Unas saldrn
casi sin tostar , al cabo de muy poco tiempo, y otras permanecern mucho ms tiempo del que necesitan
para tostarse completamente, sin que por ello se obtenga ningn aumento del grado de conversin
medio.
Si t es el tiempo medio de permanencia de la blenda en el lecho, obtenido por divisin entre el peso de la
blenda acumulado en el lecho W y la velocidad msica de alimentacin F, tal que:
) ( . 2357 , 6
24
1
* 172800
) 65 , 0 1 .( . 06 , 31 4130
) 1 .( . .
2
3
_
h L
h
dia
dia
Kg
L m
m
Kg
F
L S
F
W
t
B
=
= =

En consecuencia la fraccin no convertida media ser la suma de las fracciones no convertidas de las
partculas que est diferente tiempo en el horno desde 0 a , porque a partir de ese tiempo ya no
pueden convertirse ms:
Segn la ecuacin (35)
3 2
120
1
20
1
4
1
1 |
\
|
+ |
\
|
=
t t t
X B

3 2
. 23 , 6
12 , 0
120
1
. 23 , 6
12 , 0
20
1
. 23 , 6
12 , 0
4
1
995 . 0 1 |
\
|
+ |
\
|
=
L L L

Iterando se llega a que L=1,03 m
m L L
estatico
55 . 0
65 , 0
35 , 0
* 03 , 1
1
=

Ingeniera Qumica

B) lecho de partculas slidas de tamaos diferentes
Hiptesis:
Composicin del gas es constante y uniforme.
Las partculas no cambien de tamao.
Se considera una alimentacin de slidos constituida por una mezcla de partculas de diferentes tamaos.
La distribucin de tamaos de esta alimentacin puede representarse por una funcin de distribucin
continua, o bien por una distribucin discreta. Se va a emplear esta ltima representacin debido a que el
anlisis por tamizado, el mtodo de medida de distribuciones de tamaos, da medidas discretas.
Sea F la cantidad de slidos que se est
tratando por unidad de tiempo. Como la
densidad del slido puede variar durante la
reaccin, en general F se define como el flujo de
masa del slido. Por otra parte, se designa por
F(R
i
) al flujo de material de tamao medio Ri
que entra en el reactor. Si R
M
es el radio de las
partculas mayores de la alimentacin, para
partculas que no cambian de tamao, se tiene:

B-1 Reactor semicontinuo de lecho fijo
Este reactor es continuo en la fase gaseosa y discontinuo en la fase slida. El tiempo de permanencia (t)
del lecho en el reactor es igual para todas las partculas y el tiempo para conversin total de las partculas
de tamao R
i
es
i
para t R X
i i B
= 1 ) (
Para el resto de las partculas, cuyo tamaos son mayores que R
i
, la conversin ser menor que uno.
La fraccin no convertida correspondiente a los tamaos R
i
es:
( ) [ ]
( )
F
R F
R X X
i
i B B
= 1 1
Para todo el lecho, el valor promedio de la fraccin no convertida es:
( ) [ ]
( )
F
R F
R x X
i
R
t R
i B
B
M
=
=
) (
1 1
(38)
donde

( )
( )
alimento del total msico Flujo
alimento el en R tamao de partculas de msico Flujo
R tamao de partculas las para Conversin
convertida totalmente mayor partcula la de radio
i
i
F
R F
R X
t R
i
i B
) ( =

Tambin sigue siendo valida la ecuacin (31) ya deducida.
Figura 14
Ingeniera Qumica

Ejercicio 10:
Calcular el volumen necesario de reactor de lecho fijo discontinuo para procesar un slido granular de
distintos tamaos, si la porosidad del lecho es de 0.4 y la densidad del slido es de 5 g/cm
3
y se desea
convertir 1 ton/min. Experimentalmente se determino
(min) 10 20 30 40
% 20 40 30 10
R
i
(micra) 50 100 150 200
El tiempo de reaccin es de 10 min y los tiempos de carga y descarga son en total de 25 min. Las partculas
no cambian de tamao y el gas es de composicin constante. Rta: V=14,2 m
3

B-2 Reactor de lecho mvil
Son validas las ecuaciones (33) y (38) ya encontradas.
Ejercicio 11:
Una alimentacin compuesta por: 30% partculas de 50 m de radio, 40% partculas de 100 m de radio
y 30% partculas de 200 m de radio. Se va a alimentar continuamente sobre una parrilla mvil, formando
una capa delgada que se desplaza en corriente cruzada con el reactivo gaseoso. El tiempo de conversin
completa para los tres tamaos es de 5,10 y 20 min. Encontrar la conversin para un tiempo de residencia
de 8 min. Rta:0,932

B-3 Reactor continuo de lecho fluidizado
En este caso, la velocidad de ascenso del fluido, necesaria para mantener fluidizadas las partculas slidas,
puede ser mayor que la velocidad terminal de las partculas de menor tamao, los finos. Por tanto
deberemos distinguir dos situaciones: sin y con arrastre de finos.
*SIN ARRASTRE DE FINOS
Se considera ahora un reactor de lecho fluidizado (MC) en el que entra una cantidad F de slidos con una
conversin X
B
=0, y salen con una conversin X
B
. El lecho contiene una cantidad de slidos M.
A causa del mezclado perfecto la corriente de salida representa las condiciones del lecho, por lo que se
puede concluir que son semejantes la distribucin de tamaos en el lecho, en la alimentacin, y en la
corriente de salida. Es decir:

M
R M
F
R F
i i
) ( ) (
=

_ _
). (
) (
) (
) (
) ( t
F
M
F R M
M R M
R F
R M
R t
i
i
i
i
I
= = = =
Fraccin de slidos
de tamao Ri
en la entrada
Fraccin de slidos
de tamao Ri
en el lecho
Ingeniera Qumica

Con lo que se demuestra que todas las partculas tienen el mismo tiempo de residencia; que es el tiempo
de residencia de la fase slida.
La fraccin de partculas de tamao R
i
no convertidas ya fue deducida y es:
( ) dt
t
e
x 1 x 1
0
t t
B B

=

Considerando todos los tamaos
( ) [ ]
( )
=
F
R F
R x 1 x 1
i
i B B
(39)
Ejercicio 12:
Una alimentacin compuesta por:
30% partculas de 50 m de radio
Reaccionan en un lecho fluidizado con flujo en rgimen en estado estacionario, constituido por un tubo de
2 m de longitud y 20 cm de dimetro interior.
El gas fluidizante es el reactante en fase gaseosa, y para las condiciones de operacin proyectadas, el
tiempo necesario para la conversin completa es 5,10 y 20 min para los tres tamaos de alimentacin.
Calclese la conversin de los slidos en el reactor para un caudal de alimentacin de 1 Kg sol/ min; si el
lecho contiene 10 Kg de slido. Los slidos no cambian de tamao. Rta:...........

*CON ARRASTRE DE FINOS
Cuando se produce arrastre de finos tendremos una corriente de entrada de alimento slido y dos de
salida. Denominando con los subndices 0, 1 y 2 las corrientes de alimentacin, de descarga y de arrastre,
tenemos:

2 1 0
F F F + = (40)
y, para las partculas de tamao
i
R

( ) ( ) ( )
i 2 i 1 i 0
R F R F R F + =
(41)
Como existe arrastre la funcin de distribucin de tamaos no es la misma en la entrada del reactor que
en la salida, como muestra la Fig. 15.
En la corriente de arrastre la media de la distribucin estar desplazada hacia los tamaos menores, en
cambio, en la corriente de salida, el porcentaje de finos ser menor que en la alimentacin y por
consiguiente la media estar desplazada hacia los tamaos mayores.

Ingeniera Qumica

Como se supone mezcla completa, la composicin de la corriente de descarga ha de ser igual a la del
lecho, o sea:
( ) ( )
M
R M
F
R F
i i
=
1
1

donde M es el peso de todos los slidos dentro del reactor y
( )
i
R M
el peso de los slidos de tamao . R
i

Para este lecho el tiempo medio de paso del material de tamaos diferentes no es el mismo, las partculas
arrastradas permanecern un tiempo menor que las partculas ms grandes. Entonces:

( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
i
i
i i
i
i
i
i
R M
R F
M
F
R F R F
R M
R F
R M
R t
2 1
2 1 0
1
+
=
+
= =
(42)
Teniendo en cuenta que la alimentacin consta de una mezcla de partculas de tamaos diferentes, la
conversin promedio, viene dada segn la ecuacin (39)

( ) [ ]
( )
=
F
R F
R x 1 x 1
i
i B B

y, de nuevo, en el caso en que la resistencia a la difusin externa sea la controlante

( )
( )
( )
( )
( )
0
0
2
i
i
i
i
F
R F
...
R t
R
! 3
1
R t
R
2
1
x 1

)
+
(
=

Como puede verse, la diferencia entre esta ltima expresin y la obtenida cuando no hay arrastre de finos
es que ahora tenemos en cuenta la variacin del tiempo medio de residencia con el tamao de las
partculas. Por lo tanto para utilizar estas expresiones necesitamos conocer los distintos
( ). R t
i
, por lo que
necesitamos obtener informacin sobre el arrastre de las partculas, la cual se obtiene mediante
experimentos de arrastre o elutriacin, que darn informacin del arrastre selectivo de finos en un lecho
con distintos tamaos de partculas en estado estacionario.

Entrada
Salida
Arrastre
Figura 15
R1 Ri Rm
F(R)
R1 Ri Rm
F(R)

R1 Ri
Rm
F(R)
Ingeniera Qumica

Experimentalmente se ha encontrado que la velocidad de elutriacin o arrastre de partculas de un
tamao es proporcional a la masa de partculas de ese tamao existentes en el lecho, es decir:
) ( .
) (
i
i
R M
dt
R dM
=
en la que se denomina coeficiente de velocidad de elutriacin. Esta constante tiene dimensiones de t
-1
y
es funcin de las propiedades del sistema (velocidad del gas, tamao de partcula y altura del lecho). El
valor es pequeo para partculas grandes, velocidades pequeas y alturas de lecho tambin grandes. Por
el contrario, el coeficiente de velocidad de elutriacin es grande para partculas pequeas, velocidades
grandes y alturas de lecho reducidas. Este coeficiente es, por supuesto, 0 para las partculas grandes que
no son arrastradas.
El coeficiente de velocidad de elutriacin para partculas de tamao R
i
,
( ), R
i
al cociente entre el flujo de

slidos de tamao
i
R arrastrados fuera del lecho y el peso de slidos de ese mismo tamao dentro del
lecho, ( ) ( ),
2 i i
R M R F el tiempo medio de paso de las partculas viene dado por
( )
( )
( ) ( )
i i
i
i
R M F R F
R M
R t
+
= =
1 0
1

Teniendo ahora en cuenta la condicin de mezcla completa,
( )
( ) ( )
( )
( )
( ) ( )
i
i
i
i i
i
R F M
R F
R M F
R F
M
F
M
R M
F R F

1
0
1
0 1
1 1
1+
=
+
= = y
( )
( ) ( )
+
=
i
i
R F M
R F
F
1
0
1
1

Entonces, conociendo la distribucin de tamaos en la alimentacin , el tamao del lecho y los
coeficientes de velocidad de elutriacin se puede obtener el valor de
1
F por tanteo. Una vez conocido
1
F ,
se calculan los distintos ( )
i
R t y, finalmente, se calcula la conversin media . x
B

El coeficiente de velocidad de elutriacin depende de la velocidad del fluido, de la altura del lecho y del
tamao de las partculas. Para unas condiciones de operacin dadas, . R / cte
3 a 2
=

Ingeniera Qumica

C) REACCIN CON GAS DE COMPOSICIN VARIABLE
Hiptesis:
Gas de composicin variable a lo largo del reactor
Partculas de un solo tamao
Partculas de tamao constante

Se quiere encontrar ) , ( t z f X
B
= si la reaccin es:
) ( ) ( ) ( ) ( g s s g
D P bB A + +

C-1 Reactor semicontinuo de lecho fijo
Se supone lecho fijo de slidos y reactor discontinuo en la fase slida. El slido se comporta como Flujo en
pistn de slido y el gas se comporta como Flujo en pistn de gas

Balance de materia para el gas
(
+ =
+
h
v sol A
z z
A
z
A
h
mol
a V r F F
.
. . ) (
2
m
mol

como ) 1 ( ) 1 ( = = z S V V
sol

donde S: seccin del lecho (m
2
) y
(
3
2
m
m
l interfacia area :
v
a

Reordenando
v A
A
v A
z z
A
z
A
z
a S r
dz
dF
a S r
z
F F
). 1 .( ) ( ). 1 .( ) ( lim
0
= =
+

Poniendo en funcin de la conversin:

v A
A
Ao
a S r
dz
dX
F ). 1 .( ) ( = dz a S r dX F
v A A Ao
. ). 1 .( ) ( = (43)
Si se supone que la etapa controlante es la difusin externa
) 1 ( . ) (
A Ao G A A
X C k N r = = (44)

introduciendo en (43) queda: dz a S X C k dX F
v A Ao G A Ao
. ). 1 .( ) 1 ( . =

=
Z
Ao
v Ao G
X
A
A
dz
F
a S C k
X
dX
A
0 0
) 1 (
1

Ao
v Ao G
F
Z a S C k
A
e X
) 1 (
) 1 (

= (45)
z
Z=0
Z=L
Figura 16
Ingeniera Qumica

No se tiene en cuenta la variacin de Kg con Z, esto no es del todo correcto, pero a fines prcticos es una
buena suposicin decir que Kg es constante. (ya que la variacin de Kg no es mayor que la incertidumbre
que tenemos para su estimacin)
dt
dX
b R
n
dt
dn
b R
N
b
N N
B Bo B
A
B A
2 2
4 4
1
1
=
= = igualando con (44) e introduciendo (45)

3
) 1 (
2
3
4
4
R C V C n como e C k
dt
dX
b R
n
Bo Bo Bo
F
Z a S C k
Ao G
B Bo Ao
v Ao G
= = =

= =
t
F
Z a S C k
Bo
Ao G
X
B
F
Z a S C k
Ao G
B Bo
dt e
R C
C bk
dX e C k
dt
dX
b
R C
Ao
v Ao G
B
Ao
v Ao G
0
) 1 (
0
) 1 (
3
3

t e
R C
C bk
X
Ao
v Ao G
F
Z a S C k
Bo
Ao G
B
.
3
) 1 (
= ) , ( t z f X
B
= (46)

Ejemplos de este tipo de reaccin se da en la reduccin de mineral hierro donde la composicin de los
gases en la entrada y en la salida varia notablemente.
Para los catalizadores que sufren deposicin de carbn en los procesos de craqueo son regenerados
normalmente por el pasaje de aire, finalizando la operacin cuando la composicin de los gases a la salida
es igual a la de alimentacin.

z (cm)
X
B
t 1
t 2
t 3

t (min)
X
B
z 1
z 2
z 3

Si el lecho fuera fluidizado la grafica anterior quedara:

t 3 > t 2 > t1
Z 1 > Z 2 > Z 3
Z (cm)
X
B
t 2
t 3
t 1
t 1 > t 2 > t 3
Figura 17
Figura 18
Ingeniera Qumica

Ejercicio 13:
Calcular el perfil de conversin de reactivo slido para la reduccin de hematta con CO:

Fe
3
2
CO CO O Fe
3
1
2 3 2
+ +

El reactor es un reactor de lecho fijo donde se comprob que la etapa controladora es la transferencia de
materia por capa limite. Considerar la partcula esfrica y que no cambia de tamao, donde:
s cm
mol
S
F
cm L cm R
cm
g
cm a atm P atm P atm P
atm s cm
mol
k
Ao
B
v I CO g
T
2
3
3
1
2
6
10 . 43 , 1 5 , 0 500 5 , 0 8
6 6 , 0 4 , 0 1
. .
10 . 2

= = = = =
= = = = =

Rta:
z
B
e t X
. 10 . 68 , 1 5
3
. . 10 . 2 , 3

=
C-2 Reactor de lecho mvil
Consideremos ahora un reactor de lecho mvil; que a diferencia del reactor de lecho fijo que es
discontinuo, los de lecho mvil operan en estado estacionario. El slido se comporta como Flujo en pistn
de slido y el gas se comporta como Flujo en pistn de gas
Por ejemplo, si se supone que la etapa controlante es la difusin externa y el flujo es en contracorriente,
se tendra la misma ecuacin anterior (44)

Ao
v Ao G
F
L a S C k
A
e X
) 1 (
) 1 (

=
Si:
=
=
b n n
n n
Bo B
Ao A

A Ao
X n =
A Ao Bo B Bo
X bn n X n = ) 1 (
b n
X n
X
Ao
B Bo
A
=
como
b n M
X m
X
M
m
n
Ao B
B B
A
B
Bo
Bo
= = multiplicando y dividiendo por tiempo queda

B Ao
B Bo
A
M b F
X F
X
. .
= (47)
donde: F
Bo
: (Kg slido / hora)
F
Ao
: (mol de gas /hora)

Ejercicio 14:
a) Calcular la longitud de un lecho mvil en contracorriente, con los datos del ejemplo anterior, gas de
composicin variable.
s cm
mol
M S
F
B
Bo
.
10 . 38 , 4
.
2
4
= Rta: L=1496,6 cm
b) Si el gas es de composicin constante, cual ser la longitud.
Rta: L=273 cm

Ingeniera Qumica

Ejercicio 15:
Dada la siguiente reaccin slido-fluido:
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) (
2 2 3 2
g S g s
SO ZnO O ZnS + + Donde:
T = 900 C ,
3 6
/ 10 . 8
2
cm mol C
O
= (constante),
B
: densidad del slido (4,13 g/cm
3
)
Kg : Coeficiente de transferencia de materia (2 cm/s), M
B
: peso molecular del slido (97,4 g/mol)
Suponiendo que las partculas de slido son cilndricas de longitud L y tamao no decreciente:
Hallar y graficar X
B
= f(t) para distintos radios , cuando :La etapa controlante es la difusin a travs de la
pelcula gaseosa y compararla con partculas esfricas.

Solucin
Para el caso de partculas de tamao constante, cilndricas y donde la etapa controlante es la difusin en
la pelcula gaseosa se tiene que:

t
X
B
= y
Ag B
B
KgC bM
R
2

R
t
R
t KgC bM
X
B
Ag B
B
3
10 . 509 , 1
. 2

Graficando esta ecuacin queda:
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 100 200 300 400 500 600 700
t (s)
X
B
R=0,1 cm
R=0,5 cm
R=1 cm

Se puede observar que cuanto mayor es el radio de la partcula, el crecimiento de la conversin del slido
es ms lento, es decir, para alcanzar un determinado valor de X
B
, se requiere ms tiempo al ser mayor la
partcula. Por lo tanto si se debe trabajar en una reaccin en donde se alcance rpidamente una
conversin elevada, es ms conveniente utilizar slidos cilndricos del menor radio posible, mientras que
si la reaccin, por ejemplo es exotrmica, y por lo tanto deben mantenerse conversiones ms bajas para
no producir un gran aumento de la temperatura, es ms conveniente trabajar con partculas de mayor
tamao, es decir mayor radio.

Figura 19
Ingeniera Qumica

Para partculas esfricas se tiene que:

t
X
B
= y
Ag B
B
KgC bM
R
3

R
t
R
t KgC bM
X
B
Ag B
B
3
10 . 263 , 2
. 3

Graficando para un salo radio de 0,5 cm se tiene:
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 50 100 150 200 250 300
t (s)
X
B
Esferica (R=0,5 cm)
Cilindricas (R=0,5 cm)

Se puede observar que para partculas esfricas, la conversin del slido tiene un crecimiento ms
acelerado que para el caso de partculas cilndricas.

C-3 Reactor continuo de lecho fluidizado
Sin embargo, para lechos fluidizados con slido reactante no se pueden aplicar los modelos de los lechos
fluidizados catalticos, ya que es imposible definir con claridad la constante cintica en la fase emulsin. En
estos casos es necesario resolver simultneamente el balance de materia para el gas y para el slido. Las
conversiones del gas y del slido estarn tambin relacionadas por la estequiometra de la reaccin.
Puesto que los slidos se mueven por todo el lecho, reaccionan en un ambiente gaseoso de concentracin
A C , valor que vendr dado por el tipo de reaccin y el tipo de flujo al que se ve sometido el gas.
Si se considera
A
v constante, un balance de materia en todo el reactor permite escribir:
(
=
h
mol
b
o reaccionad B
o reaccionad A
) (
) (

b M
X m
C v C v
b M
X F
F F
B
B
Bo
f A A o A A
B
B
Bo
f A o A
= =

Bo
B f A o A A
B
F
b M C C v
X
) (
=
(48)
M
B
: Peso molecular de B
F
B
: caudal masico de B (Kg/h)
v
A
: caudal volumtrico de A (m
3
/h)

Figura 20
Ingeniera Qumica

Por lo tanto, para partculas slidas de tamao constante, las ecuaciones de conversin vendrn dadas por
las parejas (16)-(17) si la etapa controlante es la de difusin a travs de la pelcula, (20)-(21) si la etapa
controlante es la de reaccin, y (18)-(19) si es la de difusin en la ceniza, siempre cambiando la
concentracin de A por A C .
Ha de tenerse tambin en cuenta que:
|
\
|
=
A
o A
o
C
C

donde es el tiempo para la desaparicin completa de la partcula en un ambiente de concentracin A C
y
o
es el correspondiente a un ambiente
o A
C .
Si el slido est perfectamente agitado (MC de slidos) y el gas se comporta segn el modelo de mezcla
completa, con reaccin global de primer orden, la concentracin media en el lecho se puede calcular por
medio de una ecuacin del tipo:
` 1
1
t k C
C
y C C
o A
f A
f A
A
+
= =
En esta ecuacin,
,
t no es, evidentemente, el tiempo de residencia del slido, sino que tiene que ver con
la permanencia del gas. Sin embargo no es tampoco el tiempo de residencia del gas tal como lo
entendemos (
A
v V ), ya que, por ejemplo, un aumento de volumen no conlleva un aumento de la
conversin, puesto que el gas necesita slido para reaccionar.
El parmetro correcto es:

(
=
gas m
s slido Kg
v
m
t
A
B
3
,
.

m
B
: masa inicial de todos los slidos dentro del reactor
En la ecuacin anterior la constante que aparece k no es realmente una constante verdadera, sino que es
una cantidad que depende de la composicin de los slidos que se va encontrando el gas, de forma que k
tiende a cero conforme el slido se convierte. Esto se debe a que para la deduccin de la ecuacin
anterior se ha supuesto un orden uno para la reaccin global, es decir, para cualquier situacin,
independientemente de si la reaccin tiene uno u otro paso controlante (una u otra expresin).

Si se considera que todo el gas fluye en forma de burbujas y estas siguen un modelo de flujo en pistn y
que el slido est perfectamente agitado (MC de slidos), la concentracin media del reactante en la fase
gas para una cintica de primer orden es la media logartmica entre la entrada y la salida:

f A
o A
f A o A
A
C
C
C C
C
ln
= y
t k
o A
f A
e
C
C
=
Ingeniera Qumica

Las ecuaciones que relacionan B X con A C y sta con y k han de resolverse simultneamente.
Usualmente se utiliza un mtodo de iteracin. Un procedimiento podra ser el siguiente:
Suponer una conversin del gas y estimar la concentracin media del mismo en el lecho.
Calcular la conversin del slido con dicha concentracin media, utilizando el procedimiento ms
adecuado entre los descritos en los apartados anteriores.
Calcular la conversin de gas con la velocidad de reaccin del gas correspondiente a la conversin
de slido calculada en el paso anterior (utilizando un valor promedio de la constante de velocidad o
con algn otra expresin)
Con la relacin estequiomtrica entre las conversiones del gas y del slido (ec. 48), calcular la
conversin que se obtendra de slido. Si no es igual a la supuesta, volver a la primera etapa.

Finalmente conocido
,
t se calcula m
B
y luego el volumen de reaccin

) 1 (
B mf p
B
R
m
V

=

Ingeniera Qumica

REFERENCIALES.
CARBERRY, JAMES, J., Chemical and Catalytic reaction Engineering, Ed. McGraw-Hill Book
Company. New York, 1976.

FROMENT, G AND BISSCHOFF, K., Chemical Reactor Analysis and Design, 2
o
Edition; Ed. J.
Wiley & Sons, Inc. New York, 1990.

HOUGEN, O. A. y Watson, K.M., " Chemical Process Principles- Part Three-Kinetics and
catalysis", Ed. John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1977.

KIRK, J., Diccionario Quimico Industrial, 1
o
Edicion, Pag. 154- 169, 1970.

LAIDLER K. "Cinetica de reacciones", Tomo II. Ed. Alhambra S.A., Madrid, 1979.

LEVENSPIEL, O. "Ingenieria de las Reacciones Quimicas", Ed. Reverte S.A., Barcelona, Buenos
Aires, 1981.

MACHACA, G., L., F., Analisis, Diseno y Construccion del Reactor Catalitico de Lecho Fijo a
nivel banco para la obtencion de derivados de etanol, Trabajo de Investigacion presentado al
VRI_UNAC, Callao-Peru, 2005.

SMITH, J. M. "Ingenieria de la Cinetica Quimica", Ed .CECSA, Nueva. Edicion, Mexico 1987.

WALAS S. M. "Cinetica de la Reacciones Quimicas", Ed. McGraw-Hill Company, Inc., Nueva
York, 1979.

http: jyotichem.tripod.com/ products. html.

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grandes y d para (1/d a al proporcion es

al cociente entre el flujo de

= = igualando con (44) e introduciendo (45)

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