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QUMICA 2
Cap.2.2 Cintica Qumica para una reaccin
qumica: Molecularidad y colisin eficaz. Mecanismo
de reaccin. Factores que afectan la velocidad de
una reaccin. Determinacin de la ley de velocidad
mediante el mtodo de las velocidades iniciales.

Mg. Luis R. Angeles Villn
A
2
(g) + B
2
(g) 2AB (g)
- Una sola etapa o en

- Dos etapas Mecanismo de reaccin:
(1) A
2
(g) 2A (g) rpida
(2) B
2
(g) + 2 A (g) 2 AB (g)

lenta
Cada etapa del mecanismo es elemental
(a) Colisin eficaz y Molecularidad

Mecanismos de reaccin y Molecularidad
Esta reaccin puede ocurrir en:

Bimolecular

Unimolecular

Termolecular

2
(b) Mecanismo propuesto
(i) Reaccin compleja

(ii) Etapa determinante de la velocidad
(1) A
2
(g) 2 A (g) rpido
(2) B
2
(g) + 2 A (g) 2 AB (g)

lenta
(iii) (1) + (2) A
2
(g) + B
2
(g) 2 AB (g)

INTERMEDIARIO: A (g)

porque no aparece en la ecuacin final

Factores que influyen en la
velocidad de reaccin
1.- Estado fsico de los reactivos
2.- Concentracin de los reactivos
3.- Temperatura
4.- Catalizadores
Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en
disolucin.
En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de divisin.
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energa cintica de las
molculas, lo que hace que sea mayor el nmero de molculas que alcanza la energa
de activacin.
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La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la concentracin de los
reactivos, ya que aumenta el nmero de choques entre ellos.
Concentracin de los reactivos
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Productos
Productos
E.A
Los catalizadores cambian la energa de activacin de una determinada reaccin, y por lo tanto
incrementan la velocidad de reaccin
Reaccin no catalizada

Reaccin catalizada

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Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Productos
Productos
E.A
E.A
Los inhibidores
aumentan la
energa de activacin
Los catalizadores
positivos disminuyen
la energa de activacin
E.A sin catalizador
E.A con inhibidores
E.A con catalizador positivo
E.A
2 NO
(g)
+ Br
2(g)
2 NOBr
(g)
Experimento [NO]
0
(M) [Br
2
]
0
(M) o[NOBr]/ot (M/s)

1 0,10 0,10 12
2 0,10 0,20 24
3 0,20 0,10 48
4 0,30 0,10 108
DETERMINACIN DE LA LEY DE VELOCIDAD
MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
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Se establece la forma de la ley de velocidad
Habr que determinar m y n
v = k[NO]
m
[Br
2
]
n
=

Del experimento (1) y (2)
n m
n m
[0,20] k[0,10]
[0,10] k[0,10]
24
12
=
n
2
1
2
1
|
.
|

\
|
= n = 1
Del experimento (1) y (3)
n m
n m
[0,10] k[0,20]
[0,10] k[0,10]
48
12
=
m
2
1
4
1
|
.
|

\
|
= m = 2
v
1
/ v
2
=
[0,10/0,20]
n

Entonces la ley de velocidad
v = k[NO]
2
[Br
2
]

Orden de reaccin:
Con respecto a NO, 2do. orden
Con respecto a Br
2
, 1er. orden
Orden neto de la reaccin: 3er. orden
B) Unidades de k?

Analizando dimensiones

v = M/t
[NO]
2
= M
2

[Br
2
] = M

k = M
2
s
1

v = M/t = k M
2
M

k = 1/ M
2
s
Valor de k?

k = 12 x 10
3
M
2
s
1

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C) velocidad de aparicin de NOBr cuando [NO]=0,15 M y
[Br
2
]=0,25 M?

o[NOBr]/ot = v = k[NO]
2
[Br
2
]
Reemplazando
o[NOBr]/ot = v = 12000M
2
s
1
[0,15M]
2
[0,25M]

o[NOBr]/ot = 67,5 M/s
D) Velocidad de desaparicin de Br
2
, cuando [NO]=0,075 M
y [Br
2
]=0,185 M?

2 NO
(g)
+ Br
2(g)
2 NOBr
De acuerdo a la estequiometria de la reaccin:

|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

t
[NOBr]
2
1
t
] [Br
2


o
o
o
o
Velocidad de
desaparicin del
reactivo: Br
2
Velocidad de aparicin
del producto: NOBr

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Entonces:

[0,185M] [0,075M] s 12000M
2
1
] [Br k[NO]
2
1
t
] [Br
2 1 - 2 -
2
2
2
= =
|
.
|

\
|

o
o
1
2
2 2
12.48Ms ] [Br [NO]
2
1
t
] [Br

= =
|
.
|

\
|

o
o
finalmente