OBJETIVOS .

General Caracterizar las propiedades fsico-qumicas y combustibles de los biodiesel obtenidos a partir de aceites de palma (Elaeis guineensis), soya (Glycine max), maz (Zea mays), pin (Jatropha curcas) e higuerilla (Ricinus communis). . Especficos Extraer a partir de las semillas de pin e higuerilla sus respectivos aceites. Caracterizar fsica y qumicamente las propiedades de los aceites de palma, soya, maz, pin e higuerilla. Evaluar el cambio en las propiedades fsicas y combustibles por efecto del proceso de transesterificacin que sufren los aceites como materias primas en la produccin de biodiesel. Caracterizar por cromatografa de gases el perfil de composicin de los cinco aceites en estudio. Evaluar los rendimientos de biodiesel obtenidos a travs del proceso de transesterificacin de los aceites puros de soya, maz, pin e higuerilla y en niveles de sustitucin de 20, 40, 60 y 80% de estos aceites sobre el aceite de palma. Estudiar la viscosidad dinmica, poder calorfico, densidad y punto de enturbamiento de los biodiesel de maz, soya, palma, pin e higuerilla y evaluar el efecto en las cuatro propiedades mencionadas al sustituir en 20, 40, 60 y 80% el aceite de palma por los otros aceites considerados para este estudio. Comparar las propiedades de viscosidad, poder calorfico y densidad de los biodiesel puro obtenidos con el diesel de petrleo. Influencia de los cidos grasos en las propiedades combustibles del biodiesel Muchas de las propiedades del biodiesel tienen origen en las estructuras de los cidos grasos originales y del alcohol utilizado. Las caractersticas del biodiesel que son determinadas por la composicin de los steres de cidos grasos incluyen: calidad de ignicin, calor de combustin o poder calorfico, propiedades de fluidez en frio, estabilidad oxidativa, viscosidad y lubricidad. El nmero de cetano, que representa la calidad de ignicin, es uno de los indicadores ms importantes de la calidad del combustible para motores de compresin interna. Su valor representa relativamente el intervalo de tiempo entre

la inyeccin del combustible y su ignicin. Cuanto menor ese intervalo, mayor el nmero de cetano. El nmero de cetano decrece con la disminucin del tamao de las cadenas de los cidos grasos y con la disminucin de las insaturaciones. Biodiesel muy ricos en cidos grasos saturados pueden presentar problemas en la quema del combustible (Knothe, 2005; Zappi et al., 2003). Uno de los mayores problemas con el uso del biodiesel son sus propiedades de fluidez a bajas temperaturas indicadas por los puntos de fluidez (PF) y punto de enturbamiento. El punto de enturbamiento es la temperatura en la cual el material graso se torna nebuloso debido a la formacin de cristales y la solidificacin de cidos grasos saturados. Los slidos y cristales crecen rpidamente y se aglomeran, obstruyendo filtros y lneas de combustibles causando problemas de operacin en los motores. Con la diminucin de la temperatura, ms slidos son formados. Compuestos grasos saturados tienen puntos de fusin ms altos que los insaturados. Biodiesel con cantidades significativas de steres de cidos grasos saturados presentarn PF y PN ms altos y sern menos indicados para climas fros (Knothe, 2005). El nivel de saturacin de la palma por lo general est en un rango de 50 a 55%, mientras que para los aceites de soya, pin, maz e higuerilla el nivel de saturacin no pasa el 20% del total de perfil de cidos grasos (Schuler, 2000, citado por Rodrguez y Schneider, 2005). La viscosidad es otro de los factores ms importantes para el funcionamiento correcto de los motores diesel. La viscosidad aumenta con el largo de la cadena (nmero de tomos de carbono) y con la saturacin. Esa caracterstica tambin es vlida para los alcoholes, o sea que a mayor tamao de la cadena del alcohol utilizado en la transesterificacin mayor la viscosidad del producto. Es as que, steres etlicos son ms viscosos que steres metlicos. La configuracin de los enlaces dobles (cis o trans) tiene cierta influencia, siendo los trans ms viscosos (Knothe, 2005). Se presenta en el Cuadro 1, una comparacin de las propiedades entre biodiesel de diversas fuentes y el diesel convencional. La viscosidad cinemtica es importante pues su valor determina la facilidad con que el combustible ser bombeado hasta la cmara de combustin, as como la uniformidad en la quema del mismo. La densidad tambin influye en el bombeo del combustible. Cuadro 1. Algunas propiedades combustibles de cinco aceites vegetales y diesel. biodiesel Viscosidad Numero de cetano Densidad (gr/ml) cinematica ( /s) mani 4.9 54 0.88

soya 4.5 45 0.89 palma 3.6 63 0.88 girasol 4.6 64.3-70 0.86 canola 4.2 51-59.7 0.88 Aditivos que funcionan como mejoradores de las caractersticas de flujo, como los steres de sorbatos y etoxilatos de sorbatos son utilizados para mejorar el desempeo del biodiesel en pases con climas fros. As mismo el uso de sistemas de calentamiento para las lneas de combustible han dado buenos resultados sobre la fluidez del biodiesel a bajas temperaturas (Soriano y Migo, 2005). Especificacin de biodiesel Especificaciones para biodiesel han sido implementadas en varios pases alrededor del mundo, en EE.UU. se ha adoptado la norma ASTM D 6751, en Europa la EN 14214, y en Brasil la ANP N 7/08. Estos estndares han surgido del consenso de grupos relevantes que han participado en su elaboracin, como ser: fabricantes de vehculos, motores y equipos de inyeccin, compaas refinadoras, productores de biocombustibles, representantes de los gobiernos y de los usuarios de biocombustibles. No todas las normas especifican valores para las mismas propiedades. El Anexo 1 muestra las especificaciones del biodiesel segn las normas anteriormente mencionadas, y otras normas referentes a nivel regional. La especificacin ASTM define al biodiesel como un combustible compuesto de steres mono-alqulicos de cidos grasos de cadena larga, derivado de aceites vegetales o grasas animales. Aceites vegetales y grasas animales que no han sido procesados no cumplen con las especificaciones para biodiesel. Adems, la especificacin ASTM es para el biodiesel que ser utilizado para mezcla con diesel de origen fsil en proporcin de 20% o menos, y no se la debe considerar como especificacin de biodiesel puro (B100) que pueda ser comercializado como combustible en s mismo. En EE.UU. cualquier biodiesel utilizado para mezcla deber cumplir con la ASTM D 6751 previo a la mezcla. La norma europea EN 14214, establece la especificacin de los steres metlicos de cidos grasos (FAME) para motores diesel. En contraste con la ASTM D 6751, el B100 que cumple con este estndar podra ser utilizado puro en un motor diesel (si el motor ha sido adaptado para operar con B100) o mezclado con el diesel, para producir una mezcla que cumpla con la EN 590, que es la especificacin europea para el diesel. Mezclas de hasta un 5% de FAME (B5) son permitidas y la mezcla resultante se la considera como un diesel normal definido por la EN 590 sin requerir aclaraciones especiales en los surtidores de las estaciones de servicio. La EN 14214 es ms restrictiva y aplica solo al

biodiesel que se produce con metanol. Tambin exige un contenido mnimo de steres de 96,5% y no permite el agregado de otros componentes distintos a los steres metlicos de cidos grasos, salvo los aditivos. La norma europea EN 14214, presenta un mayor nivel de exigencia en calidad del biodiesel que la norma estadounidense ASTM D 6751, lo cual se manifiesta principalmente en los niveles de control fijados para la acidez, estabilidad a la oxidacin, nmero de cetano, y contenido de ciertos subproductos de la reaccin de transesterificacin, tales como los metil-steres y glicridos. Asimismo, incluye el control del metanol remanente del proceso de produccin y un rango ms estrecho de viscosidad. Probablemente esta mayor exigencia de la norma europea est asociada principalmente a la concepcin de usar el Biodiesel B100 puro en ciertos motores acondicionados para tal fin, mientras que la norma estadounidense considera su empleo nicamente en mezcla con diesel de petrleo. En la tabla a continuacin se describen el propsito y la importancia de las propiedades del biodiesel, as como los efectos ocasionados por desviaciones respecto a los lmites especificados. Limites de especificacin en el biodiesel: propsito, importancia y efectos de su desviacion propiedad proposito importancia Efectos posibles de la desviacin de especificacin. Contenido de ester Valores inferiores a la especificacin indican reaccin (min.) incompleta/presencia de aceite. Provocara alta viscosidad, disminucin del efecto spray, aumento de carbonilla, combustin deficiente. Densidad (15 c) Viscosidad (40c) Depende del aceite de partida y proceso de transesterificacin. Un valor bajo indica excesivo resto de alcohol. Satisfactoria combustin del combustible. El valor de la viscosidad debe ser del mismo nivel del diesel convencional. Se deben evitar valores mayores de viscosidad que el diesel, sin embargo, una viscosidad tendiendo al valor ms bajo del rango de la especificacin puede resultar ventajosa para motores que requieran menor potencia en la bomba de inyeccin y en la salida de los inyectores. Bajos valores indican exceso de metanol. Altos valores indican degradacin trmica y oxidativa, presencia de aceite

Punto de inflamacin (min.)

Azufre

Numero de cetano (min.)

Contenido de agua Agua y sedimentos

sin reaccionar y pueden provocar problemas en los inyectores y sistema de bombeo. Acorta la vida del motor. Seguridad contra incendios. Se utiliza como mecanismo para limitar el nivel del alcohol sin reaccionar que permanece en el biodiesel terminado. Normalmente, el punto de inflamacin del biodiesel es mayor que el del diesel. Un bajo valor puede provocar problemas en el manipuleo, transporte y almacenamiento Proteger el sistema cataltico del escape. El biodiesel generalmente contiene menos de 15 ppm de azufre. Se recomienda utilizar el mtodo de ensayo ASTM D 5453 con el biodiesel. El uso de otros mtodos de ensayo puede dar resultados errneos al analizar B100 con niveles de azufre extremadamente bajos (menos de 5 mg/Kg.). Un valor alto indicara contaminacin del biodiesel y provocara mayores emisiones de SO2 Buen desempeo del motor, es una medida de la calidad de ignicin del combustible y del proceso de combustin. Los requerimientos de nmero de cetano dependen del tamao y diseo del motor, de la naturaleza de las variaciones de velocidad y carga, y de las condiciones atmosfricas. Depende de la materia prima y nivel de oxidacin del biodiesel. Un bajo valor indica poca tendencia a la autoignicin y provocara mayor cantidad de depsitos en el motor y mayor desgaste en los pistones. Un exceso de agua en el biodiesel puede ocasionar problemas de hidrlisis (aparicin de cidos grasos libres). Prevenir corrosin y proliferacin de organismos. Establecido al mismo nivel del diesel convencional. Un exceso de agua puede causar corrosin y proveer un ambiente propicio para la proliferacin de microorganismos. La oxidacin puede incrementar el nivel de sedimentos: por lo tanto este anlisis debe ser usado con el de nmero cido y viscosidad para determinar que tanto se oxid el combustible durante su almacenamiento. Un exceso de agua puede ocasionar problemas de hidrlisis (aparicin de cidos grasos libres). La presencia de sedimentos/contaminacin depende de insaponificables en la materia prima y proceso de produccin. Un alto valor indica presencia de insaponificables, jabones e impurezas mecnicas. Los primeros dejan residuos en el motor porque tienen mayor punto de evaporacin, los jabones dan lugar a cenizas

sulfatadas, y las impurezas mecnicas obstruyen filtros. Corrosin ala Indica dificultades con componentes de bronce, latn o cobre lamina de cobre de los vehculos. La presencia de cidos o de compuestos con azufre puede deteriorar la lmina de cobre, indicando as la posibilidad de ataque corrosivo. Altos valores provocaran problemas de corrosin durante el almacenamiento y en el motor. metanol Depende exclusivamente del proceso de produccin. Restos de metanol provocan baja temperatura de inflamacin, viscosidad y densidad, y corrosin en piezas de aluminio y zinc. Glicerina libre , Buen desempeo a bajas temperaturas. La glicerina total glicerina total comprende la glicerina libre y la porcin de glicerina de aceite o de grasa sin reaccionar o que ha reaccionado parcialmente. Niveles bajos de glicerina total aseguran una alta conversin del aceite o de la grasa hacia sus monoalquil-steres. La cantidad de glicerina libre depende del proceso de produccin. Un valor alto indica una mala decantacin y lavado del biodiesel, y provoca incremento en las emisiones de aldehdos y acrolena. Altos niveles de mono-, di-, y triglicridos y de glicerina libre pueden causar depsitos en los inyectores y afectar adversamente la operacin en climas fros causando taponamiento de filtros. ndice/ numero de Depende exclusivamente de la materia prima y cuantifica el iodo grado de insaturacin. Altos valores indican gran presencia de dobles enlaces que favorecen los procesos de polimerizacin e hidrlisis. ndice de acidez Protege el motor. Se utiliza para determinar el nivel de cidos grasos libres o cidos de proceso que puedan estar presentes en el biodiesel. Un alto nmero cido puede ocasionar aumento en la degradacin del biodiesel, aumentar la formacin de depsitos en los sistemas de inyeccin y la probabilidad de corrosin. Metales alcalinos Su presencia depende del proceso de produccin. Los (Na+K) y del grupo metales provocan depsitos y catalizan reacciones de II (Ca+Mg) polimerizacin. Valores altos de (Na + K) indican restos de catalizador. Valores altos de (Ca + Mg) indican presencia de jabones insolubles. Cold soak Determinar, mediante el tiempo de filtracin luego de un filterability tratamiento a baja temperatura, la adecuada operabilidad en fro del B100 para ser mezclado con diesel, como mnimo en

Residuo carbonoso

Cenizas sulfatadas

Estabilidad ala oxidacin (a 110 c)

Ester metlico acido linolenico contenido de monoglicrido y diglicerido

el punto de nube. Algunas sustancias que son solubles o aparentemente solubles en biodiesel a temperatura ambiente, bajo enfriamiento o estada prolongada a temperatura ambiente, se separan de la solucin. Estas sustancias pueden causar taponamiento de filtros. Este mtodo de ensayo proporciona un medio acelerado para medir la tendencia de estas sustancias a taponar los filtros. A elevados valores de tiempo de filtracin, mayor probabilidad de taponamiento de filtros y problemas de operabilidad a bajas temperaturas. Protege el motor. Mide la tendencia a la formacin de depsitos de carbn generado por un destilado de petrleo; aunque no tenga una estricta correlacin directa con los depsitos en el motor, esta propiedad se considera simplemente como una aproximacin al respecto. Depende exclusivamente del proceso de transesterificacin. Un valor elevado indica alto contenido de glicridos, presencia de metales (jabones, restos de catalizador) u otras impurezas. Satisfactoria combustin del combustible. Los materiales que forman cenizas pueden estar presentes en el biodiesel de 3 formas: (1) slidos abrasivos, (2) jabones metlicos solubles, y (3) catalizadores no removidos. Los slidos abrasivos y los catalizadores no removidos pueden afectar los inyectores, filtros y bomba de inyeccin, generar desgaste en los pistones y anillos, y depsitos en el motor. Los jabones metlicos solubles tienen poco efecto en el desgaste pero pueden afectar los empaques, contribuir al taponamiento de filtros y generar depsitos en el motor. Su valor depende de la materia prima y proceso de produccin. Se permite el uso de aditivos para mejorar este parmetro. Un bajo valor indica aceite de partida degradado, o degradacin del biodiesel en el proceso. Un tiempo inferior al especificado no asegurara la estabilidad del biodiesel durante su almacenaje y distribucin. Depende de la materia prima (contenido de C18:3). Altos valores provocan bajo valor de POFF, bajo n de cetano y alto ndice de iodo. Depende del proceso. Indica reaccin incompleta ya que son restos de aceite que no ha terminado de reaccionar. Altos valores provocan depsitos (inyectores, cilindros) y cristalizacin (tienen mayor punto de fusin y baja solubilidad en biodiesel)

Contenido triglicerido

de Depende del proceso. Un valor elevado indica presencia de aceite o grasa sin reaccionar. Ocasionar elevada viscosidad del biodiesel y depsito en cilindros y vlvulas Contenido de ester Depende de la materia prima (contenido de metil-ster con 4 metlico poli- o ms dobles enlaces). Altos valores favorecen los procesos insaturado (4 o de polimerizacin que provocan depsitos y deterioran el mas doble aceite lubricante enlaces) fosforo Prevenir daos en el convertidor cataltico. El fsforo puede deteriorar los sistemas de control de emisiones y tratamiento de gases de escape, razn por la cual su contenido debe ser bajo. Contenidos elevados indicaran un mal blanqueado del aceite de partida y presencia de insaponificables. Temperatura atm. Para asegurar que el biodiesel no ha sido contaminado con Equivalente materiales de alto punto de ebullicin, como aceites (90%R) lubricantes gastados. Punto de Buen desempeo a bajas temperaturas. Define la enturbamiento temperatura a la cual aparece una nube o nubosidad de cristales en el combustible, bajo condiciones de ensayo prescritas. Punto de Problemas de operacin en climas frios. obstruccion del El valor de POFF es un indicador de los limites de filtro en frio operabilidad. Este valor depende de la materia prima y del (POFF) proceso de produccin (impurezas mecanicas)