Anlise Orgnica Qualitativa I Propriedades Organolpticas dos Compostos Orgnicos Identificao de Heterotomos

OBJETIVOS Relacionar propriedades fsicas dos compostos orgnicos com suas estruturas moleculares. Identificar a presena e natureza de heterotomos na estrutura molecular.

LEITURA RECOMENDADA Anlise sistemtica clssica; reatividade de grupos funcionais; reaes orgnicas clssicas e seus mecanismos. Anlise Sistemtica Clssica de Substncias Orgnicas A metodologia clssica usada na identificao de amostras orgnicas foi desenvolvida muito depois da sistemtica analtica inorgnica. O primeiro e bem sucedido programa de anlise orgnica qualitativa foi apresentado pelo professor Oliver Kamm, em seu livro texto de 1922. Embora a qumica orgnica prtica tenha sofrido uma grande revoluo nas ltimas dcadas com o desenvolvimento de mtodos instrumentais de separao e anlise (particularmente cromatografia e tcnicas espectroscpicas), o interesse na anlise qualitativa clssica permanece, pois constitui mtodo eficaz para o ensino da disciplina. Na anlise orgnica qualitativa clssica recomenda-se a execuo seqencial dos seguintes procedimentos experimentais: I. Exame Preliminar O exame preliminar pode fornecer muitas informaes se levado a cabo inteligentemente. Por exemplo: Cor - A cor da amostra muito informativa. Substncias orgnicas com grupos funcionais conjugados so coloridas, a intensidade da cor dependendo da extenso da conjugao. Por exemplo, nitroe nitroso-compostos aromticos e -dicetonas so amarelos, quinonas e azo-compostos so de cor amarela, laranja ou vermelha; cetonas e alcenos extensamente conjugados possuem cores que vo do amarelo ao prpura. Substncias saturadas ou com baixo grau de insaturao so brancas ou pouco coloridas. A cor marrom geralmente causada por pequenas impurezas; por exemplo, aminas e fenis (incolores) tornam-se rapidamente marrom ou prpura pela formao de produtos de oxidao. Odor - O cheiro de muitas substncias orgnicas extremamente caracterstico, particularmente os de baixo peso molecular. Com alguma experincia poderemos reconhecer os odores caractersticos de muitas classes funcionais. Entretanto, a prtica no recomendvel e devemos ser extremamente cautelosos ao cheirar substncias desconhecidas, pois muitos compostos orgnicos so agressivos e venenosos. Chama - O teste de ignio tambm bastante informativo. Uma pequena quantidade da amostra (cerca de 50 mg, se slido, ou uma gota de lquido em esptula ou cadinho) deve ser brandamente aquecida numa chama. Se slido, observe a temperatura aproximada de fuso, e se h decomposio. A temperatura em que a substncia se funde dependente de sua polaridade. Observe a inflamabilidade e a natureza da chama. A presena de halognio dificulta ou impede a inflamabilidade. O inconfundvel cheiro de dixido de enxofre indica a presena de enxfre no composto. Uma chama amarela fuliginosa indica alta insaturao ou elevado nmero de carbonos na molcula, mas uma chama amarela no fuliginosa caracterstica de hidrocarbonetos alifticos. Se uma grande quantidade permanece inalterada aps a ignio, a amostra desconhecida provavelmente um sal metlico. Pureza - Um ponto de ebulio constante ou um faixa de fuso estreita so indicadores de pureza da amostra. Mais informao sobre a pureza pode ser obtida por cromatografia em camada delgada. Purifique a amostra se necessrio (destilao, recristalizao ou cromatografia em coluna).

II. Determinao de Constantes Fsicas Na caracterizao de uma substncia orgnica a determinao das constantes fsicas tais como, ponto de fuso e ponto de ebulio, primordial, pois no s fornece informaes teis para a identificao da amostra como pode ser fundamental na deduo de sua pureza. Um ponto de fuso ntido geralmente evidencia pureza da amostra, mas o mesmo no se aplica ao ponto de ebulio. Outras constantes fsicas usadas para lquidos, suficientemente caractersticas, particularmente no caso de hidrocarbonetos, teres e outras classes funcionais pouco reativas, so o ndice de refrao e a densidade. A densidade pode servir como critrio de pureza de uma amostra, porm, exceto para substncias muito inertes, raramente utilizada nas etapas iniciais de identificao estrutural. O ndice de refrao, facilmente medido em amostras lquidas, constitui bom critrio de pureza, servindo, s vezes, de suporte na identificao. A rotao ptica e o fator de reteno (Rf), quando aplicveis, devem ser tambm considerados. III. Anlise Elementar (fuso com sdio) A determinao da presena de outros elementos, alm de carbono e hidrognio, em uma amostra orgnica desconhecida de enorme significado no processo de identificao. Heterotomos como nitrognio, enxofre e/ou halognio podem ser detectados pelo teste de Lassaigne. O teste consiste na fuso da amostra desconhecida com excesso de sdio metlico, quando tomos de nitrognio, enxofre ou halognios so mineralizados, convertendo-se respectivamente em cianeto, sulfeto ou halogeneto de sdio, os quais so detectados mediante ensaios especficos.

Substncia orgnica contendo nitrognio halognios, enxfre

Na / calor

NaCN NaX Na2S

Teste de Lassaigne Obsevao: a execuo do teste potencialmente perigosa. Substncias poli-nitradas e poli-halogenadas tendem a reagir explosivamente com sdio metlico. Certifique-se de tomar as devidas precaues com segurana (culos de segurana, solventes inflamveis longe do local, etc.). Colocar dois pedacinhos (cerca de 3 mm de dimetro) de sdio metlico (cuidado!) em um tubo de ensaio de 10X75mm. Cubrir o metal com cerca de 0,05 g da amostra, fixar o tubo com uma pina e aquecer suavemente no incio (pode ocorrer reao vigorosa) e logo fortemente, para completar a mineralizao da amostra. Mergulhar o tubo ainda quente em 10 mL de gua (cuidado, poder haver ainda sdio metlico no reagido!), esmagar os fragmentos com um basto e aquecer brevemente. Resfriar a mistura e filtrar. Dividir o filtrado em 3 pores. Adicionar 1 poro cerca de 0,2 g de FeSO4.7H2O (forma-se precipitado esverdeado de Fe(OH) 2, seno, adicionar algumas gotas de NaOH 10%) e aquecer ebulio por alguns minutos para converter eventual NaCN presente ao on ferrocianeto. Resfriar e adicionar 1 gota de FeCl 3 a 5%, seguido de acidificao com H2SO4 2M. Formao de cor ou precipitado azul indica presena de nitrognio na amostra.

Adicionar 2 poro algumas gotas de HNO 3 concentrado para acidificar a soluo e evaporar metade em cpsula de porcelana. Testar a soluo evaporada com 2 ou 3 gotas de AgNO 3 a 5%. Precipitado de AgX indica presena de halognio. Adicionar 3 poro 2 ou 3 gotas de Pb(OAc) 2 a 5%. Formao de um precipitado preto de PbS indica presena de enxfre na amostra. necessrio garantir excesso de sdio metlico na mineralizao, posto que se nitrognio tambm estiver presente na amostra o enxfre pode reagir s at o estgio de formao de tiocianato: Na + S + C + N NaSCN 2Na + NaSCN Na2S + NaCN Reagentes: Sodio metlico Nitrato de prata a 5% Cloreto frrico a 5% Acetato de chumbo a 5% Sulfato ferroso hidratado cido sulfrico 2M cido ntrico concentrado IV. Teste de Solubilidade Muitas informaes sobre a natureza da amostra podem ser obtidas mediante simples testes de solubilidade. A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas categorias principais: a solubilidade decorrente de simples miscibilidade e a solubilidade resultante de uma reao qumica, por exemplo, uma reao cido-base. Na prtica, determina-se a solubilidade de uma amostra desconhecida nos solventes que podem fornecer informaes teis, tais como: gua, cido clordrico diludo, hidrxido de sdio diludo, soluo de bicarbonato de sdio e cido sulfrico concentrado e frio. Recomendam-se tambm ensaios de solubilidade em solventes orgnicos, em geral, ter. Embora teis na identificao eventual de uma amostra, deve-se ter em mente que os testes de solubilidade no so infalveis, posto que muitos casos limtrofes de solubilidade so conhecidos.