Cours chimie

TS 2

Constante dacidit dun couple acide / base

I Autoprotolyse de leau 1) Dfinition Leau pure qui contient normalement que de leau a un pH = 7 ( 25 C). Daprs la + pH = 10 7 mol.L1 . Cest--dire quil y a prsence dfinition du pH : H 3O = 10 dions oxonium dans leau pure. Ces ions oxonium proviennent de la raction dautoprotolyse de leau. H 2 O possde un caractre acide H 2 O/HO .

H 2 O possde un caractre basique H 3O +/H 2 O . + On a donc la raction en solution aqueuse : H 2 O (l) + H 2 O (l) = H 3O aq + HO aq . Cest la

raction dautoprotolyse de leau. + 7 1 A 25C : H 3O f = 10 mol.L et

[HO ]

= 10 7 mol.L1

2) Cette transformation est-elle avance ou peu avance ? On considre 1,0 L deau. Construction dun tableau davancement : Equation de la raction Etat Etat initial Etat en cours de transformatio n Etat final Avancement
0
2 H 2 O (l) =
+ H 3O aq

HO aq

Quantits de matires en mol n 0 0

n-2x

xf

n-2xf

xf

xf

Quantit de matire initiale n : .V m n= = 0 0 = 1000 g.L1 M eau M eau 1000 1 n= = 56 mol 18 Dtermination de xmax : Le ractif limitant est H 2 O .

la masse volumique de l' eau

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n 2x max = 0 x max = n 56 = = 28 mol 2 2

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Dtermination de xf : Daprs le tableau davancement :

x f = n f (H 3 0 + ) = H 3O + f V =10 =10
pH 7

mol

Dtermination de :
= xf 10 7 = = 3,6.10 9 trs petit devant 1. x max 28

La raction dautoprotolyse de leau est une transformation trs limite. Remarque : Gnralement, on ne tiendra pas compte de lapport en ion oxonium et hydroxyde par cette raction parasite. 3) Le produit ionique de leau Ke Le produit ionique de leau est la constante dquilibre de la raction dautoprotolyse de leau. + H 2 O (l) + H 2 O (l) = H 3O aq + HO aq K e = H 3O + f HO f

] [
[

Ke est indpendant des conditions initiales, il ne dpend que de la temprature. 14 car H 3O + f = 10 7 mol.L1 = HO f . A 25C : K e = 10 Gnralement, on travaille avec pKe. Par dfinition, pK e = logK e . A 25C : pK e = log10 14 = 14

4) Lchelle de pH Du point de vue acide / base. Une solution neutre est telle que :
+ 3 f f +

[H 0 ] = [H0 ] donc K = [ H 0 ] [ H0 ] = [ H 0 ] [H 0 ] = K = K par dfinition : pH = log[ H 0 ]

3 f f 3 + 1 3 f e e 2 +

+ 2 f

donc pH = log K e

( )=1 logK 2
1 2

donc le pH d' une solution neutre est pH =

1 pK e 2

Cours chimie A 25C : pKe = 14 donc pH = 7 A 0C : pKe = 15 donc pH = 7,5 Une solution acide est telle que : H 3 0 + f > H0 f

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] [ logK < log ([ H 0 ] ) logK > log([ H 0 ] pK > 2log[H 0 ]

donc
e 3 + 2 f 3 e + e 3 f

] [

K = H 3 0 + f H0
+ 2 f

] < [H 0 ]
f 3

+ 2 f

pK e > 2pH pH < 1 pK e 2

1 2 1 A 0 C : solution acide si pH < 15 = 7,5 . 2

A 25 C : solution acide si pH < 14 = 7 .

Une solution basique est telle que : H 3 0 + f < H0 f

[ ] [H0 ] > [H 0 ] log K > log([ H 0 ] ) log K < log ([ H 0 ] ) pK < 2log[ H 0 ]
donc K e = H 3 0 +
e 3 f f 3 + 2 f 3 e + 2 f + e 3 f

] [

+ 2 f

pK e < 2pH pH > 1 pK e 2

1 2 1 2

A 25 C : solution basique si pH > 14 = 7 . A 0 C : solution acide si pH > 15 = 7,5 II La constante dacidit 1) Dfinition La constante dacidit est la constante dquilibre de la raction dun acide avec leau. Ka : constante dquilibre de la raction dun acide avec leau. + 3 + HA/A et H O /H 2 O : HA aq + H 2 O (l) = A aq + H 3 O aq .
Ka =

[A ]

aq eq

[HA ]

+ H 3 O aq aq eq

eq

A chaque couple acide/base on associe une constante dacidit Ka. On dfinit aussi : pK a = log K a .

Cours chimie Exemple : acide benzoque.

C 6 H 5 COOH/C 6 H 5 COO .

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Equation de la raction de cet acide avec leau :

+ C 6 H 5 COOH aq + H 2 O (l) = C 6 H 5 COO aq + H 3 O aq .

Ka =

[C

H 5 COO aq

[C

eq

+ H 3 O aq

H 5 COOH aq

eq

eq

A 25 C :
K a = 6,3.10 5 ; pK a = log6,3.10 5 = 4,2 .

2) Relation entre pH et pKa A partir de la constante dacidit : K a =

logK a = log logK a = log pK a = log d' o

[A ]

aq eq

[HA ] [A ] + log ([ H O ] [HA ] [A ] pH [HA ] [A ] pH = pK + log [ HA ]

aq eq aq eq 3 aq eq aq eq aq eq aq eq a aq eq

[A ]

aq eq

+ H 3 O aq

[HA ]

+ H 3 O aq aq eq

eq

eq

+ aq eq

3) Les couples de leau Premier couple : H3O+ / H2O + Equation de la raction de lacide H 3 O avec leau :

H 3 O + aq /H 2 O (l) H 3 O + aq /H 2 O (l)
+ + H 3 O aq + H 2 O (l) = H 2 O (l) + H 3 O aq .

Ka

[H O ] = [H O ]
3 3

+ aq eq + aq eq

= 1 donc pK a = log1 = 0 .

Deuxime couple H2O / HO- : Equation de la raction de lacide H 2 O avec leau :

H 2 O (l) /HO aq H 3 O + aq /H 2 O (l)

+ 2 H 2 O (l) = HO aq + H 3 O aq .

K a = 10 14 = K e donc pK a = pK e = 14 .

H 2 O/HO : pK a =14 ( 25 C).

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III Comportement des acides en solutions aqueuses Soient trois acides diffrents en solution de mme concentration en solut apport c =1,0.10 2 mol.L1 . 1) Acide thanoque : CH3COOH. 2) Acide mthanoque : HCOOH. 3) Acide chlorhydrique :

(H O
3

aq

+ Cl aq

).

On mesure le pH de chacune de ces solutions : pH 1 = 3,4 , pH 2 = 2,9 , pH 3 = 2,0 . Calculons le taux davancement final de chacune de ces transformations et la constante dacidit de chacun des couples. Equation de la raction Etat Avancement Etat initial Etat en cours de transformatio n Etat final
0

HAaq n

H2O(l) = A-aq Quantits de matires en mol S O L V A N T 0

H3O+aq 0

n-x

xf

n-xf

xf

xf

xf . x max Daprs le tableau davancement :

Expression de

x f = n f (H 3 O + ) = H 3 O + f .V = 10 pH .V . Le ractif limitant est HA (H2O est le solvant). x max = n = c.V .

10 pH .V 10 pH = . c.V c + A aq H 3 O aq eq Expression de Ka : K a = [HA aq ] eq

Donc =

eq

Daprs le tableau davancement : A aq

[ ]

eq

+ = H 3 O aq

eq

xf = 10 pH . V

[HA ]

aq eq

n f (HA aq )

Donc K a =

1 = 0,04 ; 2 = 0,13 ; 3 =1 . K a1 =1,7.10 5 ; K a2 =1,8.10 4 ; K a3 = trs grand .

pK a1 = 4,8 ; pK a1 = 3,7 ; pK a3 = 0 en solution aqueuse.

c 10 pH

(10 )

n x f cV.x f x = = c f = c 10 pH . V V V

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Plus la constante dacidit est grande plus lacide est dissoci avec leau. On peut donc classer les acides selon leur constante dacidit ou leur pKa. Plus Ka est grand, plus lacide est fort , cest--dire plus il est dissoci dans leau. Plus lacide est fort , plus son pKa est petit et proche de 0. IV Comportement des bases en solutions Une base est dautant plus forte que la constante dacidit du couple correspondant est petite ou que le pKa est grand. Une base est dautant plus forte que sa raction avec leau est avance. Les acides forts tels que HCl et HNO3 nexistent pas dans leau. Lacide chlorhydrique (solution aqueuse) : Lacide nitrique : H 3 O

aq

+ + NO 3 aq : H 3 O aq /H 2 O (l) .

(H O
3

aq

+ Cl aq

):HO
3

aq

/H 2 O (l) .

V Diagramme de prdominance Distribution des espces acides et basiques 1) Dfinition Une espce A est prdominante devant une espce B si [ A ] > [ B] . 2) Domaine de prdominance On considre le couple acide/base HA aq /A
aq

On cherche trouver le domaine de pH sur lequel HA prdomine sur A-.

A aq eq Daprs la relation pH = pK a + log HA aq eq

[ ]
[A ]

[ HA] eq

> A

[ ]

eq

donc

A aq eq pK a + log < pK a donc pH < pK a . HA aq eq Conclusion : [ HA ] eq > [ A ] eq (HA prdomine sur A-) si pH < pK a .

[ ]

[ HA] eq

eq

, si HA prdomine sur A , cest--dire A eq > log 1 = 0 < 1 log donc [ HA ] eq

[ ]

Inversement,

Conclusion : [A Si [A

[ HA] eq

[A ]

si

eq

A eq > 1 log [ HA] eq

[ ]

A-

prdomine

sur

HA, cest--dire

eq

> [ HA ] eq (A- prdomine sur HA) si pH > pK a .

A > 0 donc pK a + log HA aq

[ ]

[A ]

eq

> [ HA ] eq

donc

aq eq

eq

> pK a donc pH > pK a .

eq

= [ HA ] eq

A eq log [ HA] eq

[ ]

= log 1 = 0 donc pH = pK a .

3) Diagramme de prdominance

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