Practicas 1-7

Manual de Prcticas del Laboratorio de Termodinmica y Cintica
[2012-I]
Bloque de Prcticas de Cintica Qumica
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Domnguez, K., Pirela, J,. Rivero, T., Snchez, L., Manual de Prcticas de Laboratorio de Termodinmica y Cintica. UNEXPO-VR-Barquisimeto. Periodo 2012-1.
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PRCTICA # 1: CINTICA DE LA REACCIN DE OXIDACIN DEL ALCOHOL BENCLICO POR PERMANGANATO I. OBJETIVOS
1)
Estudiar la cintica de la reaccin de oxidacin del alcohol benclico por permanganato. Determinar el orden de la reaccin con respecto al alcohol benclico. Determinar el orden de la reaccin con respecto al permanganato. Determinar la constante de velocidad de reaccin. 13
2)
3)
4)
II. INTRODUCCIN El alcohol benclico puede ser oxidado a aldehdo y posteriormente a cido benzoico por el permanganato en medio cido, siguiendo una cintica de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos [1]. Esta reaccin se realizar a 25 C (temperatura ambiente del laboratorio), por lo cual antes de mezclar las soluciones estas deben ser termostatizadas en un bao alrededor de 15 minutos. La ecuacin de velocidad es la siguiente: d[KMnO 4 ] = k [R OH]m [ KMnO 4 ]n (ec.1.1) dt
Vr =
Para comprobar este hecho se realiza la reaccin en exceso de uno de los reactivos (alcohol). Suponiendo su concentracin prcticamente constante a lo largo de la reaccin, la ecuacin de velocidad queda: Vr = d[KMnO 4 ] = k 1 [ KMnO 4 ]n ; donde k 1 = k [R OH]m dt (ec.1.2)
La integracin de la ecuacin anterior (sabiendo que n=1) conduce a:

ln [KMnO 4 ] =ln[KMnO 4 ]o k 1 t (ec.1.3)
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Para determinar la concentracin de permanganato potsico se har uso de la tcnica de espectroscopia de absorcin. Los aspectos tericos y prcticos asociados a esta tcnica puede consultarlos en cualquier texto de qumica analtica, se recomiendan [2-3]. Realizando el experimento para varias concentraciones de alcohol, la constancia de k1/[R-OH] = k indica que es tambin de primer orden en la concentracin de alcohol benclico. III. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1) Materiales y Reactivos. En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes. Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear. Materiales/Equipos Balones aforados Balanza analtica Espectrmetro/celda de vidrio Cronmetro Propipeta Pipeta aforada Beackers Reactivos/Soluciones Solucin A: 100 mL de una solucin que sea simultneamente: 0.01M en alcohol benclico, 0.70M en acido perclrico, 20% en acido actico. Solucin B: 100 mL de una solucin que sea simultneamente: 0.02M en alcohol benclico, 0.70M en acido perclrico, 20% en acido actico. Solucin C: 100 mL de una solucin de Permanganato 0.004M. 13
2) Secuencia experimental. 2.1 En un matraz aforado de 50 mL introducir 4 mL de la disolucin C y enrasar a 50 mL con la disolucin A transvasndola primero a un beacker y con la ayuda de un gotero. 2.2 Introducir rpidamente la mezcla reaccionante en un beacker y llenar la cubeta con la mezcla de reaccin
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2.3 Medir su Absorbancia a 527 nm cada 2 minutos durante 30 minutos en el espectrofotmetro. 2.4 Realizar otra vez la reaccin y la medicin manteniendo constante la concentracin de de la disolucin C y utilizando ahora la disolucin B de alcohol benclico pero esta vez cada 1 minuto durante 15 minutos. IV.PROTOCOLO DE INVESTIGACIN 1. Velocidad de reaccin. Influencia de la concentracin en la velocidad 13
de reaccin. Constante cintica. Orden de reaccin. Absorbancia. Uso del espectrofotmetro. Ley de Beer. Relacin entre Absorbancia y concentracin. Procedimientos analticos para determinar velocidades de reaccin. 2. Desarrollar la forma integrada de la ecuacin general considerando n
= 0,1 y 2 para la reaccin llevada a cabo en la prctica. V.DATOS EXPERIMENTALES Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada estudiante debe llevar dos (2) copias; una para l (ella) y otro para el profesor. VI.TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES De acuerdo con la ley de Beer, la Absorbancia de una solucin es directamente proporcional a la concentracin de la especie colorida en la disolucin, por lo tanto puede utilizarse directamente la Absorbancia en lugar de la concentracin para calcular la constante de velocidad. 1. Graficar suponiendo los siguientes ordenes de reaccin:
A Vs. t
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1 2
Ln(Ao/At) Vs. t 1/A Vs. t
2. Elegir a que orden se ajustan mejor los datos obtenidos segn la correlacin, y aplicar la ecuacin y calcular la constante cintica (k 1)
3. Calcular el valor de k sabiendo que: K1=k[R-OH]; Entonces k=k1/ [alcohol]
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4. Realizar el mismo procedimiento para la disolucin B.
5. Comprobar que experimentos.
k1/[R-OH]
permanece
constante
en
los
dos
VII. BIBLIOGRAFA [1]. Introduccin a la experimentacin en qumica fsica. Universitat de les Illes Balears. 2005. [2]. Douglas A. Skoog, Stanley R. Crouch, F. James Holler. Principios de anlisis instrumental. Octava Edicin. Mxico 2005. [3]. Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Barcelona, Editorial Reverte, 2005. [4]. Fogler, H. S. Elementos de la ingeniera de las Reacciones Quimicas. Mxico, Editorial Prentice Hall, 2001. [5]. Levenspiel, O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Mxico, Editorial Reverte, 1998.
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PRCTICA # 2: CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO
I. OBJETIVOS 1) Estudiar cinticamente la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno 2) Determinar el orden de reaccin en la descomposicin del perxido de hidrgeno. 3) Evaluar el efecto de la presencia de catalizadores en la velocidad de la reaccin. 4) Calcular el coeficiente de velocidad en ausencia y presencia del catalizador. II.INTRODUCCION La velocidad de reaccin se puede definir como la concentracin de reactivo que se transforma o se desaparece en la unidad de tiempo o la concentracin de producto que aparece por unidad de tiempo. Existen ciertos factores que influyen sobre la velocidad de reaccin como lo son la naturaleza de los reactivos, la concentracin de los reactivos, la temperatura y la presencia de catalizadores. Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin o de un proceso termodinmicamente posible. Acta en pequeas proporciones y al final de la reaccin qumica se recupera intacta. Se caracterizan por su selectividad para actuar sobre una reaccin determinada e intervienen en el proceso llevando a la reaccin por un camino distinto que tiene una energa de activacin menor, esto hace que aumente la velocidad de reaccin. Aunque tambin existen catalizadores negativos que disminuyen la velocidad de reaccin[1]. 13
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En esta prctica se estudiar la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno: 2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
A la cual se le agregaran catalizadores para aumentar la velocidad de reaccin, tal es el caso del Cloruro Frrico y de la mezcla Frrico-Cloruro Cprico. El cloruro frrico es el catalizador, y en el caso de la mezcla, la funcin del cloruro cprico es cocatalizar la reaccin. El curso de la reaccin puede seguirse valorando, a distintos intervalos de tiempo, con una solucin estndar de Permanganato de Potasio, ya que el perxido es oxidado por ste en medio ligeramente acido:
+ K 2 MnO 2 Mn 2+ + 5 O 2 + 8 H 2 O 4 + 5 H 2O 2 + 6 H
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III.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1)Materiales y Reactivos. En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes. Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear. Materiales/Equipos Pipetas graduadas Pipetas volumtricas Balones aforados Bao termosttico Propipeta 3 Planchas de agitacin 3 agitadores magnticos Buretas Erlenmeyers Reactivos/Soluciones Solucin al 0.6% de Perxido de Hidrgeno Solucin de Cloruro Frrico Solucin de Cloruro Frrico +Cloruro Cprico Solucin de Permanganato de Potasio 0.1 N cido Sulfrico concentrado
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2)Secuencia experimental. 2.1 mL. 2.2 Colocar en un bao termosttico (a temperatura ambiente) durante 15 minutos las soluciones a emplear durante la experiencia: Perxido de Hidrgeno al 0,6% P/V, agua destilada, Solucin de Cloruro Frrico y la solucin de Cloruro Frrico + Cloruro Cprico. 2.3 Trasladar a un erlenmeyer 75 mL de la solucin de perxido con 13 Preparar una solucion al 0.6% de perxido de hidrgeno haciendo los
calculos de dilucin correspondientes y utilizando un balon aforado de 250
ayuda de una bureta. 2.4 Coloque el erlenmeyer con la solucion de peroxido en una plancha de
agitacion e introduzca el agitador magnetico. Comience la agitacin de la solucin. 2.5 Aadir con ayuda de una pipeta volumetrica 15 mL de agua destilada.
En ste instante active el cronometro y de por iniciada la reaccion de descomposicion del peroxido. 2.6 fiola. 2.7 Ttule con Permanganato de Potasio 0.2 M para la determinacion de la Inmediatamente retire 5mL de la solucin (medicion a tiempo cero) y
recojalos sobre 15 gotas de cido sulfrico concentrado contenidos en una
concentracion del perxido. 2.8 Repita los pasos 2.6 y 2.7 a los 20, 40, 60 y 80 minutos de haberse
iniciado la reaccin. 2.9 Repetir los pasos 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7 y 2.8 sustituyendo los 15 mL
de agua destilada mencionados en el paso 2.5 por 15 mL de solucion de Cloruro Frrico.

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2.10 Repetir los pasos 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7 y 2.8 sustituyendo los 15 mL de agua destilada mencionados en el paso 2.5 por 15 mL de solucin de Cloruro Frrrico-Cloruro Cprico. IV. 1) PROTOCOLO DE INVESTIGACIN Factores que afectan la velocidad de una reaccin: presencia de Utilidad de los catalizadores. Catlisis homognea. 13
catalizadores.
Caractersticas de los catalizadores. Catlisis positiva y catlisis negativa. Influencia de los catalizadores en la energa de activacin. Mecanismos alternativos de reaccin por la presencia de catalizadores. Mecanismo de descomposicin del perxido de hidrgeno. Cocatalizador. 2) A partir de la ecuacin rA=kCAn Aplicar el mtodo integral y deducir
las ecuaciones suponiendo orden 0, 1 y 2.
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V.DATOS EXPERIMENTALES Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada estudiante debe llevar dos (2) copias; una para l (ella) y otro para el profesor (a). 13 VI.TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES Para cada una de las tres experiencias descritas en la seccin experimental determine los siguientes datos: 1)Calcule la concentracin de perxido de hidrgeno a cada tiempo t a partir de los datos de cada titulacin: La relacin estequiometrica se obtiene a partir de la reaccin:
K + 2 MnO 2 Mn 2+ + 5 O 2 + 8 H 2 O 4 + 5 H 2O 2 + 6 H
[H 2O2 ] =
KMnO 4
[ KMnO 4 ]
alicuota titulada
5 mol H 2 O 2 2 mol KMnO 4
(ec. 2.1)
VKMnO4=Volumen gastado en la titulacin [KMnO4]=0.1 N V

alicota gastada
= 5mL
2)Calcule la conversin fraccional para cada dato de concentracin:
[ H 2O 2 ] =
[ H 2O 2 ] O [ H 2O 2 ] [H 2O 2 ]O
(ec. 2.2)
[H2O2]o=Concentracin del perxido de hidrgeno para t=0 [H2O2] = Concentracin del perxido de hidrgeno para un tiempo t.
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3)A partir de las ecuaciones deducidas por el mtodo integral para n=0,1 y 2 graficar conversin Vs tiempo. En el informe debe presentar las grficas para cada uno de los rdenes, comparar y discutir los valores de coeficientes de correlacin y escoger la ecuacin y el orden que considere ms apropiado, dando la argumentacin correspondiente. 4)A partir del orden seleccionado calcular el coeficiente de velocidad. VII.BIBLIOGRAFA [1]. Introduccin a la experimentacin en qumica fsica. Universitat de les Illes Balears. 2005. [2]. Fogler, H. S. Elementos de la ingeniera de las Reacciones Quimicas. Mxico, Editorial Prentice Hall, 2001. [3]. Levenspiel, O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Mxico, Editorial Reverte, 1998. 13
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PRCTICA # 3: CINTICA DE LA HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE METILO I. OBJETIVOS
1) Estudiar cinticamente la reaccin de la hidrolisis cida del acetato de metilo. 2) Determinar mediante una tcnica volumtrica cido-base la constante de reaccin de la hidrlisis cida del acetato de metilo. 3) Comprobar que el orden de reaccin propuesto n=1 es el indicado. II. INTRODUCCION 13
El acetato de metilo se hidroliza en medio cido para dar el cido actico y metanol:
H CH 3 COOCH 3 + H 2 O CH 3 COOH +CH 3 OH
siguiendo una cintica de primer orden con respecto a la concentracin de ster. La integracin de la ecuacin de velocidad para esta reaccin conduce a la ecuacin:
d[ CH 3COOCH 3 ] = k [ CH 3 COOCH 3 ] (ec. 3.1) dt
Linealizando la ecuacin se tiene:
ln [ CH 3 COOCH 3 ] = ln [ CH 3 COOCH 3 ] o kt (ec. 3.2)
Segn la estequiometria de la reaccin:
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ln
[ CH 3COOCH 3 ] O = kt [ CH 3COOCH 3 ] O [ CH 3COOH]
(ec. 3.3)
Las ecuaciones 1 y 2 se transforman en:

ln V Vo = kt (ec. 3.4) V Vt
13 donde k es la constante de la reaccin de pseudo-primer orden, ya que lleva implcita la concentracin del agua, que acta como reactivo y disolvente. Es decir, k= kobservada = k1[H2O] Para determinar la constante de velocidad de esta reaccin en lugar de determinar experimentalmente la concentracin de ster, se determina la concentracin de cido actico por valoracin directa con una base (hidrxido sdico) a travs de la observacin del punto de viraje de un indicador cido-base como la fenolftalena, que vira de incoloro a rojo (zona pH bsica). La reaccin se realiza en un medio fuertemente cido para catalizar la reaccin. III. DESARROLLO EXPERIMENTAL
1)Materiales y Reactivos En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes. Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear. Materiales/Equipos Pipetas graduadas Pipetas volumtricas Balones aforados Bureta Propipeta Reactivos/Soluciones 100mL de solucin de Acetato de metilo 10% V/V 100mL de solucin de cido clorhdrico
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Hielo Beackers Erlenmeyers Pinzas de nuez Soporte Universal
2N 1L de solucin de Hidrxido de Sodio 0.15 N
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2) Secuencia experimental 2.1 Verter 50 mL de la disolucin de acetato de metilo sobre 50 mL de la disolucin de HCl 2 N en un beacker y comenzar a correr el tiempo. 2.2 Despus de agitar fuertemente se saca una muestra de 2 mL que se
vierte sobre un erlenmeyer que contiene 40 mL de agua destilada, previamente colocada en un bao de hielo y agua (congelado de la reaccin) y aadir 5 gotas de indicador (fenolftalena) 2.3 Realizar una valoracin empleando NaOH como titulante, el cambio de 13
viraje es de transparente a rosa plido momento en el cual se anota el volumen consumido de NaOH que ser Vo. 2.4 A intervalos de 15 min. realizar la misma operacin anterior y
determinar los volmenes de equivalencia (Vt). Realizar 7 mediciones. 2.5 IV. Tomar valor de V=27,4 mL PROTOCOLO DE INVESTIGACIN
1)Cintica de la reaccin. Ecuacin cintica. Reacciones de pseudo primer orden. Constante de Velocidad. Orden de reaccin. Tcnicas aplicadas a la determinacin de la cintica. 2)A Partir de la ecuacin:
ln [ CH 3 COOCH 3 ] = ln [ CH 3 COOCH 3 ] o kt
deduzca la siguiente expresin:

ln ( V Vt ) =ln ( V Vo ) kt
3)Deduccin de la ecuacin para reacciones de primer orden. 4)Los volmenes aumentan o disminuyen a medida que trascurre la reaccin? A qu se debe?
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DATOS EXPERIMENTALES Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada estudiante debe llevar dos (2) copias; una para l (ella) y otro para el profesor. 13 V. 1) 2) TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES Calcular ln((V-Vt)/(V-Vo)) . Graficar ln((V-Vt)/(V-Vo)) Vs tiempo, linealizar y verificar de acuerdo a
la correlacin si la reaccin es de orden 1. 3) A partir de la ecuacin de la recta calcular la constante de velocidad:
Y=mx; y k=m. VII. BIBLIOGRAFA [1]. Introduccin a la experimentacin en qumica fsica. Universitat de les Illes Balears. 2005. [2]. Fogler, H. S. Elementos de la ingeniera de las Reacciones Quimicas. Mxico, Editorial Prentice Hall, 2001. [3]. Levenspiel, O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Mxico, Editorial Reverte, 1998.
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PRCTICA # 4: CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO COMPARACIN DE UN MTODO QUMICO CON UN MTODO FSICO EFECTO DE LA TEMPERATURA I. 1) OBJETIVOS. Comparar la cintica de la saponificacin del acetato de etilo por dos 13
mtodos: qumico y fsico. 2) Comprobar el efecto de la temperatura en la velocidad de la reaccin
empleando el mtodo fsico. 3) 4) 5) Determinar la constante de velocidad de reaccin a dos temperaturas. Determinar la energa de activacin de la reaccin. Determinar el orden de la reaccin por ambos mtodos.
II.
NTRODUCCIN
La hidrlisis del acetato de etilo catalizada por una base es una reaccin de sustitucin nucleoflica aclica. Este tipo de reaccin se llama saponificacin porque cuando se aplica a grasas y aceites (esteres de larga cadena, cidos grasos) se produce jabn [1]. La reaccin es irreversible, porque el resultado es el anin carboxilato que esta estabilizado por resonancia [2]. El in carboxilato negativo no atrae nuclefilos. Para profundizar en los aspectos relacionados al mecanismo de reaccin pueden utilizarse cualquier texto de qumica orgnica [1-2]. La reaccin general de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de sodio es la siguiente:
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k CH 3COOC 2 H 5 + OH CH 3COO + C 2 H 5 OH
Esta reaccin es un ejemplo clsico de las reacciones de segundo orden puesto que la velocidad depende de los dos reactantes involucrados [2-3]. Siendo as, en este tipo de reacciones se colocan a reaccionar los dos reactivos involucrados con concentraciones inciales iguales para utilizar la ecuacin simplificada de la velocidad. El anlisis matemtico de las ecuaciones de velocidad para este tipo de reacciones se puede consultar en la bibliografa [3]. Para determinar el progreso de la reaccin se emplean dos tcnicas experimentales; la conductancia (mtodo fsico) y la valoracin cido-base (mtodo qumico). La finalidad de evaluar la cintica de la saponificacin del ster por dos mtodos es comparar los mismos. El uso del primer mtodo consiste en medir la conductancia de la mezcla reaccionante en intervalos de tiempo. Esto se realiza dos temperaturas (25C y 40C) con la finalidad de comprobar la influencia de la temperatura en la velocidad de la reaccin. que la La reaccin puede seguirse en el conductimtricamente puesto conductividad disminuye 13
transcurso de la reaccin. Esta disminucin de la conductividad es debida a la mayor conductividad equivalente de los iones OH - con respecto a los iones acetato, los cuales sustituyen a los OH en el transcurso de la reaccin. En este caso, no se tomarn en cuenta la conductancia del acetato de etilo y el etanol por ser sustancias no inicas [4].
-
El mtodo qumico consistir en estudiar la reaccin empleando una titulacin cido-base por retroceso [5-6], es decir, con un exceso de cido clorhdrico se detendr la reaccin en intervalos de tiempo preestablecidos, luego se valora el cido remanente y a partir de las relaciones molares se
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calcula los moles de NaOH (de la reaccin de saponificacin) que reaccionan en un tiempo t. Con el mtodo qumico se obtendrn los parmetros cinticos para ser comparados con los obtenidos por el mtodo anterior.
III. MTODO FSICO III.A. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1) Materiales y Reactivos En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes. 13
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Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear. Materiales/Equipos Balones aforados Balanza analtica Conductmetro Cronmetro Propipeta Pipeta aforada Beackers Termostato Reactivos/Soluciones 250 mL de una solucin de NaOH 0,02M
250mL de una solucin de acetato de etilo 0,02N
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2)Secuencia Experimental 2.1) Preparar 250ml de NaOH 0,02M y 250ml de acetato de etilo 0,02M. 2.2) A temperatura ambiente tome (mediante la ayuda de pipetas volumtricas) 100 ml de solucin de NaOH 100 ml de solucin de acetato, mzclelos y ponga en funcionamiento el cronmetro, efecte lo ms pronto posible la lectura de conductancia para el tiempo para el tiempo cero 0, posteriormente efecte medidas cada 4 minutos, hasta obtener 8 medidas. Los valores de conductancia infinita , para esta reaccin, correspondern nicamente al valor de la conductancia del acetato de sodio (debido al tiempo prolongado de la misma reaccin)[4].
2.3) Para 40oC se colocan 2 balones contenido las soluciones de NaOH y acetato de etilo, en el termostato, despus de alcanzar el equilibrio trmico (15 min) se mezclan y se procede igual que en la temperatura ambiente.
3) Tratamiento de los datos experimentales.
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De acuerdo con la correlacin de la propiedad fsica (conductividad) con la conversin se tiene la ecuacin 4.1 que representa el grado de conversin:
X= t o o (ec. 4.1)
Para cada valor de temperatura (25oC y 40oC) realizar las siguientes determinaciones: 13
3.1) Calcular el valor de la conversin fraccional para cada medicin de conductividad utilizando la ecuacin 1. 3.2) Calcular el cociente X/(1-X) para cada conversin calculada en el paso anterior. 3.3) Graficar X/(1-X) Vs. t (min). 3.4) Utilizando el grafico ajuste los datos a la siguiente ecuacin 4.2:
x =k 1C Ao t (1 x ) (ec. 4. 2)
3.5) Comprobar si el orden propuesto es el adecuado mediante la correlacin (R2 debe acercarse a 1). 3.6) Obtener el valor del coeficiente de velocidad (k 1) para cada
temperatura de la pendiente de la recta ajustada en los pasos anteriores, es decir, de la ecuacin 2 se tiene:
m = k 1C Ao
k1 = m
C Ao
3.7) Calcular la magnitud de la energa de activacin (Ea) de la reaccin mediante la relacin entre dos constantes de velocidad a temperaturas distintas, ecuacin 4.3:
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ln
k2 Ea 1 1 = (ec. 4.3) k1 R T1 T2
3.8) Calcular el factor de frecuencia (A) utilizando la ecuacin de Arrhenius, ecuacin 4:
k = Ae
Ea
R .T1
(ec. 4.4)
13
3.9) Linealizar la ecuacin de Arrhenius. Graficar el lnk Vs. 1/T y de los datos de la pendiente y la ordenada en el origen de la recta trazada, obtener la energa de activacin de la reaccin y el factor de frecuencia. 3.10) Comparar las magnitudes obtenidas por el mtodo analtico y por el mtodo grfico. IV.MTODO QUMICO IV.A. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1) Materiales y Reactivos En la tabla N2 se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes para el mtodo qumico. Tabla N2. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear para el mtodo qumico. Materiales/Equipos Balones aforados Balanza analtica Termostato Cronmetro Pipetas volumtricas Propipeta Erlenmeyers
Reactivos/Soluciones NaOH 0,02N Acetato de etilo 0,02N NaOH 0,01 M valorada HCl 0,005 M valorada Fenolftalena
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2) Secuencia Experimental. 2.1) Preparar soluciones de 250ml de NaOH 0,02M y 250ml de acetato de etilo 0,02M y termostatizarlas a 25C durante 15 minutos. 2.2) Preparar 9 fiolas de 250 ml con 50 ml de HCl 0.005M valorado, enumerarlos y colocar en el bao para termostatizar durante 15 minutos. 2.3) Verter la solucin de NaOH sobre la de acetato de etilo (beaker de 800 -1000 mL) y al final del agregado de la solucin, se lee el tiempo de mezclado (t mezclado). Tape el beaker con un vidrio de reloj. Agite vigorosamente durante unos segundos y se vuelve a colocar en el termostato. 2.4) Extraer muestras con una pipeta de 25 ml a los 7, 9, 11, 13, 17, 22, 27, 33 y 40 minutos y se colocan en cada uno de las fiolas con HCl. Se registra mediante el cronmetro que funciona sin interrupcin los tiempos t en que se inician los agregados y los lapsos t que duran dichas operaciones. El beaker con la mezcla reaccionante se destapa nicamente durante la toma de muestra. 2.5) Valorar el exceso de cido con NaOH 0.01 M usando fenolftalena 13
como indicador. Se considera el punto final de la titulacin cuando existe persistencia de color durante un minuto.
4) Tratamiento de los datos experimentales En el intervalo 0 - t

mezclado
la concentracin del reactivo agregado vara t /2, con concentracin igual
entre 0 y un valor prximo a la concentracin inicial. Se considera que la reaccin comienza en el instante
mezclado
a a. La interrupcin de la reaccin demora un tiempo t, correspondiente

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al agregado de la muestra sobre el cido; se considera por lo tanto que t + t/2 es el tiempo de interrupcin de la reaccin. Por lo tanto, t, tiempo de la ecuacin cintica, es: t = t + t - t
mezclado
(ec.4.5)
La [NaOH]o y la [Acetato de Etilo] o es igual a 0.01 M por la mezcla de iguales volmenes de ster e hidrxido. Esta concentracin es a en la ecuacin 4.9. 3.1) Calcular t (tiempo corregido) con el uso de la ecuacin 4.5. 3.2) Calcular los moles de NaOH consumidos durante la titulacin mediante la ecuacin 4.6.
moles NaOH =VNaOH * [ NaOH] =moles HCl retroceso (ec.4.6)
13
Los moles de NaOH previamente calculados sern iguales a los moles de HCl neutralizados en la titulacin por retroceso, es decir, HCl
retroceso
3.3) Calcular los moles de HCl neutralizados con el NaOH de la mezcla de reaccin mediante la ecuacin 4.7
moles HCl
neutraliz
= moles HCl
iniciales
moles HCl
retroceso
(ec 4.7)
Los moles
HCl neutralizados son iguales a los moles remanentes en
la
mezcla de reaccin, y por ende en la alcuota tomada, es decir en los 25 mL. 3.4) Calcular la concentracin remanente de NaOH en la mezcla de reaccin, dividiendo los moles entre el volumen de la alcuota (25 mL). 3.5) Calcular la concentracin de NaOH que reacciona (en la mezcla: ster + lcalis) en cada tiempo t, esto se denota con, X, y se obtiene por:
x = [ NaOH ] o [ NaOH ] remanente (ec 4.8)
3.6) Ahora de la ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de segundo orden (global) en donde hay dos reactivos involucrados se tiene:
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1 1 = k*t + (a x ) a
(ec 4.9)
De tal manera, grafique
1 Vs. t , la regresin cercana a la unidad (1) (a x )
corroborar que la reaccin es de segundo orden global; orden uno con respecto a cada reactante. 13
3.7) De la grafica anterior, la pendiente corresponde a la constante de velocidad. 3.8) Compare los resultados (rdenes, constante, K, a temperatura ambiente) con los obtenidos por el mtodo fsico. V. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN Velocidad de reaccin. Reacciones homogneas, simples, elementales e irreversibles. Constante de velocidad, orden de reaccin. Factores que afectan la velocidad de una reaccin, ecuacin de Arrhenius, energa de activacin, factor de frecuencia. Mtodos fsicos y qumicos (conductancia y valoracin cido-base) para determinar velocidades de reaccin. Conductividad equivalente. Conductividad infinita. Deduccin de la expresin para la medicin de la conversin a partir de propiedades fsicas. Deduccin de la expresin de velocidad para una reaccin de segundo orden donde se involucren dos reactivos de igual concentracin. Mecanismo de reaccin del acetato de etilo va sustitucin nucleoflica con NaOH.
VI. DATOS EXPERIMENTALES. Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada estudiante debe llevar dos (2) copias; una para l (ella) y otro para el profesor(a). Es individual. VII. BIBLIOGRAFA [1]. Philip S. Bailey, Christina A. Bailey. Qumica Orgnica: Conceptos y aplicaciones. 1998. [2]. Morrison R, Boyd R. Qumica Orgnica. Quinta Edicin. Addison Wesley. Mxico 1998.
[2012-I]
[3]. Gordon M. H. Cintica Qumica. Barcelona. Editorial Reverte. 1973. [4]. Gua de Laboratorio de Qumica Fsica. Universidad de Buenos Aires. Argentina. 2002. [5]. Douglas A. Skoog, Stanley R. Crouch, F. James Holler. Principios de anlisis instrumental. Octava Edicin. Mxico 2005. [6]. Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Barcelona, Editorial Reverte, 2005. 39
[2012-I]
39
Bloque de Prcticas de Termodinmica Qumica
[2012-I]
PRCTICA # 5:DETERMINACIN DE VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE SOLUCIONES
I. 1)
OBJETIVOS. Definir e identificar la importancia de las propiedades: 39
densidad, viscosidad en soluciones acuosas. 2) Determinar experimentalmente la relacin de la densidad, la
viscosidad con la concentracin de algunas soluciones. 3) Verificar la influencia de la variacin de la concentracin sobre
la densidad, viscosidad e ndice de refraccin. II. INTRODUCCIN
La determinacin de propiedades termodinmicas, tales como la densidad, viscosidad e ndice de refraccin es de suma importancia, ya que stas pueden utilizarse para caracterizar una sustancia pura, as como tambin permiten calcular otras propiedades a partir de ellas.
La densidad de una solucin a una temperatura determinada se define como la cantidad de materia que ocupa un determinado volumen [1], sta puede determinarse de manera precisa utilizando un pequeo recipiente llamado picnmetro (ver figura 1) que consta de dos partes: un cuerpo periforme o cilindro con cuello esmerilado estrecho o largo y un tapn esmerilado capilar con o sin aforo [2].
= m v (ec.1)
Siendo m=masa y v= volumen.
[2012-I]
Figura 1. Picnmetro
39
Por otro lado, se denomina la viscosidad de un lquido como la resistencia del mismo a fluir. El coeficiente de viscosidad, , de los lquidos se mide (o se compara con el de un lquido, generalmente agua que se toma como referencia) mediante instrumentos denominados viscosmetros, en la presente prctica se utilizar el viscosmetro de Ostwald (ver figura 2), que opera a temperatura constante. Para el lquido problema, se puede escribir que:
1 = * r 4 * t 1 * P1 8LV (ec.2)
Siendo L y r respectivamente, la longitud y el radio del capilar. P =presin aplicada. V= volumen del lquido que ha fluido a travs del capilar en un tiempo t.
Para el lquido de referencia (para el que se conoce el valor = 2 a la temperatura que se opera), en este caso es el agua y la ecuacin es [3]:
2 = * r 4 * t 2 * P2 8LV (ec.3)
Dividiendo miembro a miembro la ecuacin 2 y 3 resulta que:

[2012-I]
1 t 1 * P1 = 2 t 2 * P2
(ec.4)
Pero la presin hidrosttica ejercida por la columna de lquido viene dada por:
P = * g * h (ec.5)
De donde se deduce que:
1 t 1 * 1 = 2 t 2 * 2
(ec.6)
39
Figura 2. Viscosmetro de Ostwald. III. 1) DESARROLLO EXPERIMENTAL En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se
utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes. Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear. Materiales/Equipos Balones aforados(50ml) Balanza analtica Erlenmeyers Cronmetro Pipetas graduadas Propipeta 2 Picnmetros Alcohol (proporcion ado por el tcnico) Agua Reactivos/Soluciones Sacarosa 0,5M
[2012-I]
2 Viscosmetros Refractmetro
destilada
2) Secuencia Experimental 2.1) Preparar soluciones de Sacarosa 0.5M, 0.4M, 0.3M, 0.2M, 0.1M y de
alcohol 90%,70%, 50%, 30%, 10% (50mL de cada solucin). Distribuir las soluciones en los 10 matraces Erlenmeyer de 125 mL y etiquetar correctamente para evitar confusiones.
39
Para el clculo de las densidades: 2.1) Lavar y secar perfectamente el picnmetro. 2.2) Pesar en la balanza analtica el picnmetro vaco y registrar (mp). 2.3) Llenar el picnmetro inicialmente con agua destilada, hasta que casi rebase su capacidad e introducir el tapn de vidrio. 2.4) Secar perfectamente el exterior del picnmetro y evitar tocarlo con los dedos. 2.5) Pesar en la balanza analtica y registrar segn sea el caso M pw o Mps. 2.6) Repetir todos los pasos anteriores para cada una de las sustancias analizadas.
Para el clculo de las viscosidades: 2.7) Lavar perfectamente el viscosmetro.
[2012-I]
2.8) Agregar 25ml de agua destilada en el extremo ms ancho, vase la figura 2. 2.9) Succionar utilizando una propipeta en el otro extremo del viscosmetro hasta que el nivel del lquido se encuentre por encima de la marca A (ver figura 2). 2.10) Suspender la succin y dejar fluir el lquido. 2.11) Tan pronto el menisco del lquido se encuentre en la marca A, activar el cronmetro. 2.12) Cuando el menisco del lquido cruce la marca B (ver figura 2), desactivar el cronmetro y registrar el tiempo utilizado (tw). 2.13) Repetir los pasos 2.10, 2.11, 2.12 y 2.13 para cada una de las soluciones de sacarosa y del alcohol proporcionado. 39
IV. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN. Investigar lo siguiente: Influencia de las fuerzas intermoleculares en la viscosidad de los lquidos. Describir brevemente mtodos alternativos para la determinacin de viscosidad. Factores que influyen en la densidad, viscosidad. Propiedades que se determinan a partir de la densidad, viscosidad. Importancia industrial de la determinacin de dichas propiedades.
[2012-I]
V. DATOS EXPERIMENTALES. Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada estudiante debe llevar dos (2) copias; una para l (ella) y otro para el profesor(a). VI. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES. 39
Determinacin de la densidad 1) Calcular la masa del agua destilada mw por diferencia entre la masa del picnmetro con el agua y el picnmetro vacio mw = mpw mp 2) Calcular las masas de las soluciones a las diferentes
concentraciones por medio de la diferencia entre la masa del picnmetro con la solucin y el picnmetro vacio ms = mps mp 3) Obtener las densidades de las especies estudiadas utilizando la
ecuacin 1 siendo m=ms y V=25mL y registrar los datos en las tablas correspondientes y en el caso del agua considere m=mw. 4) Elaborar una grafica de Densidad Vs. Concentracin para cada
una de las soluciones utilizadas. Viscosidad

1)
Utilizando la ecuacin 6 y el tiempo que tarda en bajar el agua
(tw) completar las tablas correspondientes con el uso de las densidades obtenidas en el apartado anterior (densidad). Considere la viscosidad del agua 2=0,01 Poise. El subndice 1 corresponde a la solucin en estudio mientras que el subndice 2 corresponde al agua. 2) Elaborar una grafica de Viscosidad Vs. Concentracin para cada
una de las soluciones utilizadas.
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VII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1].Burns, Ralph. Fundamentos de Qumica. Pearson Educacin, 1998. [2]. Torres, Guadalupe y otros. Manual para Laboratorio de Fisicoqumica, 2009 [3]. Valenzuela, Cristobal. Qumica General, introduccin a la qumica terica. Ediciones Universidad Salamanca. Espaa, 1994 39
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PRCTICA # 6. EQUILIBRIO DE SISTEMAS TERNARIOS I. OBJETIVOS.
1) Determinar la curva de solubilidad y las lneas de reparto de una mezcla ternaria formada por benzoato de metilo-cido acticoagua. 2) Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema benzoato de metilo-cido actico-agua, aplicando el tringulo de Gibbs-Roozeboom. 3) Determinar las lneas de unin del sistema benzoato de metilocido actico-agua. 4) Analizar el sistema de tres componentes determinado. II. NTRODUCCIN 39
Un sistema heterogneo consta de dos o ms regiones homogneas separadas unas de otras por superficies o interfases perfectamente definidas y a travs de las cuales se producen cambios bruscos en las propiedades fsicas del sistema. Es decir, todo sistema heterogneo esta constituido por partes que son homogneas [1]. La condicin de equilibrio en un sistema heterogneo es que el potencial qumico de cada constituyente del sistema tenga el mismo valor en cada punto del sistema (ec. 1). Por otra parte, un sistema en equilibrio termodinmico implica igualdad entre las temperaturas (equilibrio trmico) (ec.2) y entre las presiones (equilibrio mecnico) (ec. 3) de cualquier punto del sistema. i= ib Ta = Tb Pa = Pb (ec. 1) (ec. 2) (ec. 3)
[2012-I]
En los sistemas heterogneos es posible observar cambios de fase, de estado de agregacin, disolucin de sustancias slidas, redistribucin del (los) componente (s) entre dos disolventes, etc. Cada sustancia que pueda ser separada del sistema y existir fuera del mismo se llama sustancia componente del sistema [2]. La distribucin del componente soluto en dos disolventes no miscibles depende de la actividad del soluto en cada uno de los disolventes, la proporcin de las actividades es constante a una determinada temperatura y se le denomina Coeficiente de reparto o coeficiente de distribucin, que es la Ley de reparto de Nernst:
K= aA aB (ec.4)
39
Donde: aA es la actividad del soluto en el disolvente A, aB es la actividad del soluto en el disolvente B, K es un valor constante. Para un sistema ternario la regla de las fases indica que los grados de libertad (L) estn dados por L = 5 - F. Por lo tanto, si hay una sola fase (F), L = 4 y para una representacin geomtrica completa ser necesario utilizar un diagrama espacial tetradimensional. Si la presin permanece constante se puede emplear una representacin tridimensional, y si la temperatura y la presin permanecen constantes, L = 3 - F el sistema se puede representar en dos dimensiones. Para representar el comportamiento de los sistemas con tres componentes sobre un diagrama bidimensional es necesario considerar que tanto la presin como la temperatura permanecen constantes [3]. En este caso es posible representar las fases del sistema en funcin de la composicin. Las cantidades de los tres componentes, de ordinario referidas en cantidades porcentuales, se representan en una grfica triangular (Fig. 1). Los vrtices del tringulo ABC corresponden a los componentes puros. El lado del tringulo opuesto al vrtice indica la
[2012-I]
ausencia del componente. Este mtodo es denominado de GibbsRoozeboom [3]. Uno de los sistemas de tres componentes lo constituye el sistema agua- benzoato de metilo - cido actico. El par agua-benzoato de metilo es inmiscible, mientras que los pares benzoato de metilo-acido actico y cido actico-agua son miscibles en todas las proporciones. El diagrama de fases para un sistema ternario de lquidos A, B y C se indica en la figura 1. En el diagrama, A sera el cido actico, B benzoato de metilo y C agua. 39
Figura 1. Diagrama de fases para un sistema de tres lquidos, dos de los cuales (B y C) no son miscibles. III. 1) DESARROLLO EXPERIMENTAL En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se
utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes. Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear. Materiales/Equipos Pipetas graduadas Propipeta 7 Tubos de ensayo cido Actico Glacial Reactivos/Soluciones Benzoato de metilo
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Bureta 2 embudos de separacin Soporte de madera Erlenmeyers Cilindros graduados Balanza analtica Guantes de Cirujano Fenolftalena Hidrxido de Sodio (0.1N) valorado Agua destilada
39
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Secuencia Experimental Isotermas de equilibrio de fases en un sistema de tres componentes 2.1) Preparar en tubos de ensayo proporcionado por el tcnico de laboratorio (en la campaa!) mezclas de cido actico-benzoato de metilo como se indica en la tabla N 1. Utilice pipetas graduadas!. 2.2) A cada tubo se le agregara agua destilada por medio de una bureta, gota a gota, agitando continuamente hasta la aparicin de turbidez permanente. El gasto de agua obtenido deber anotarse en la tabla N1. Determinacin de las lneas de unin 2.3) Colocar en dos embudos de separacin marcados con A y B las mezclas contenidas en la tabla N2. 2.4) Agitar ambas mezclas durante 30 minutos de manera continua liberando ocasionalmente el exceso de presin interna, despus de este tiempo dejar reposar colocando el embudo en el soporte de madera durante 15 minutos. Se recomienda el uso de guantes. 2.5) Separar la fase orgnica de la fase acuosa. 2.6) Medir el volumen total (con el uso de un cilindro graduado) de cada fase. 2.7) Medir la densidad de cada fase: Tomar un matraz de 125mL y pesarlo en la balanza analtica, tomar 5mL de cada fase y agregarlos y posteriormente pesar el matraz con la solucin. 2.8) Valorar el contenido de cido actico de cada fase: Tomar con una pipeta 0.1mL de cada fase por separado y colocarla en el matraz Erlenmeyer correspondiente, adicionar 50mL de agua
39
[2012-I]
destilada a cada matraz, agregar 5 gotas de fenolftalena como indicador y proceder a titular con NaOH 0.1N 2.9) Registrar los resultados en la tabla N 3.
IV. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN. 1) Investigar lo siguiente: Ley de reparto de Nernst. Grados de libertad. Solubilidad, solubilidad parcial, total e insolubilidad. Equilibrio de sistemas de tres componentes. Isotermas de equilibrio de fases y lneas de unin. Grado de Turbidez. 2) Al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad mutua de los componentes de la mezcla ternaria. Qu le ocurrir a la regin heterognea? Aumenta o disminuir al aumentar la temperatura? 3) Qu utilidad prctica en el rea industrial se puede dar a las isotermas de equilibrio de fases de tres componentes y a las lneas de unin?. Explique. 4) Cundo aparecer ms rpidamente la turbidez en cada una de las soluciones, a mayor volumen de cido actico o a mayor volumen de benzoato de metilo? Por qu? 39
V. DATOS EXPERIMENTALES. Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada estudiante debe llevar dos (2) copias; una para l (ella) y otro para el profesor.
VI.
TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
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Emplear el diagrama triangular (ver reporte) para sistemas de tres componentes (Gibbs Roozeboom) para el sistema benzoato de metilocido actico-agua a temperatura ambiente para realizar la curva y las
lneas de unin. Isotermas de equilibrio de fases en sistemas de tres
componentes. 1) Determinar el % p/p de cada uno de los componentes para cada 39
mezcla en el equilibrio de la siguiente manera: 2) Ubicar cada uno de estos puntos en el diagrama triangular y
unir los puntos de tal manera que se aprecie la curva de equilibrio como se ilustra en la figura 1.
Determinacin de las lneas de unin 1) Con los resultados de la titulacin con NaOH determinar la
cantidad total de cido actico en cada una de las fases orgnica y acuosa para las mezclas A y B. gCH3COOH= [NaOH]*VconsumidoNaOH(L)*PMCH3COOH [NaOH]=0,1N. 2) masa fase. 3) fase. Masatotaldelafase=0,1mL*fase
Se determinan las densidades de cada fase: con la diferencia de la solucin (masasolucion=(masamatraz+solucin)-
de los valores de masa registrados en el apartado 2.7) se obtiene la masamatraz) y al dividirlo entre 5mL se obtiene la densidad de cada
Con las densidades que se obtuvo de cada fase y el volumen
medido de cada una de ellas (0,1mL) se determina la masa total de la
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4) El %p/p de cido actico en cada fase se calcula de la siguiente manera:
%p/p= (masaCH3COOHenlafase/masatotaldelafase)*100% 39 5) Los %p/p se ubican sobre la curva y se unen mediante una lnea recta: los %p/p del CH3COOH en la fase orgnica (A-B) con el correspondiente en la fase acuosa (A-C). Como son dos mezclas se obtienen dos lneas de unin. VII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1]. Gutirrez, Enrique. Qumica. Reverte. Espaa, 1985. [2]. Torres, Guadalupe y otros. Manual para Laboratorio de Fisicoqumica. Instituto Politcnico Nacional. Mxico. 2009. [3]. Castellan, G. Fisicoqumica. Addison Wesly. Mxico, 1998.
[2012-I]
PRCTICA # 7: DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN DE UNA SUSTANCIA
I. 1)
OBJETIVOS. Determinar el calor de combustin de un hidrocarburo en un
calormetro de bomba. 2) Realizar un balance de energa en el sistema calormetro39
bomba. 3) II. Comparar el valor calculado con el tabulado en la bibliografa. NTRODUCCIN
El calor de combustin de una sustancia se define como la energa liberada en forma de calor por la reaccin de combustin cuando esta ocurre a presin constante [1-3]. Un conocimiento de este valor es esencial cuando se considera la eficiencia trmica de un equipo o se produce potencia o calor, adicional a esto es uno de los requerimientos fsicos y qumicos de combustibles de turbina comercial y militar y de gasolina de aviacin [2,4]. La energa que se libera es igual a la variacin de entalpa, H, que
sufre el sistema durante el proceso (ecuacin 1).
qp = H
(ec.1)
El calor de combustin estndar es la energa liberada en forma de calor cuando la reaccin de combustin ocurre a una presin constante de
1 atm y una temperatura especfica de 25C. El calor de combustin se representa con el smbolo oH. De tal manera, s se quiere determinar liberada para el proceso, se tiene: q p = H, la energa
REACTIVOS (P1, T1, V1)
PRODUCTOS (P1, T1, V2)
Como puede verse en el proceso anterior cambia el volumen y se mantienen

constantes la presin y la temperatura. Sin embargo, desde el punto de vista experimental es ms conveniente mantener el volumen constante y permitir un
[2012-I]
cambio en la presin. De tal manera, se tiene:
REACTIVOS (P1, T1, V1)
PRODUCTOS (P2, T1, V1)
Puesto que el proceso ocurre a volumen constante el calor medido qv

ser el cambio de energa interna, E, que experimenta el proceso (ecuacin 2).
qv = E
(ec.2)
39 En un calormetro de bomba el calor medido para la muestra es q v, el

cual es la variacin de energa interna de los estados inciales. El cambio de entalpa del sistema, H, para este proceso se relaciona con la energa interna segn la ecuacin 3.
H = E + (PV ) H = E + nRT (ec.3)
Aunque se quiere obtener H, en el laboratorio realmente se mide E. Para procesos a volumen constante, E se obtiene midiendo el calor qv. Para medir qv se utiliza la ecuacin bsica de calorimetra (ecuacin 4).
qv = Cv T (ec.4)
En la ecuacin anterior Cv es la capacidad calorfica del calormetro a volumen constante. La capacidad calorfica del calormetro necesita ser determinada primero con una sustancia de referencia a la cual se le conoce H, que en nuestro caso es el cido benzoico. Luego Cv para el calormetro se determina y la ecuacin 4 se emplea para determinar el calor de combustin de la muestra problema. Para efectos de esta prctica el Cv del calormetro fue previamente determinado, obtenindose un valor de 2300 Cal/C. III. 1) DESARROLLO EXPERIMENTAL En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se
utilizaran, as como algunos de los materiales y equipos ms importantes.

[2012-I]
Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear. Materiales/Equipos Calormetro de bomba Hielo Bureta/matraz Balanza analtica Cilindro graduado de 2L Reactivos/Soluciones Muestra Problema Agua destilada Oxgeno (O2) Carbonato de Sodio 0.0725 M Metil naranja o rojo de metilo 39
2)
Secuencia Experimental
2.1) Pesar entre 0.9 y 1.1 gramos de la muestra proporcionada por el tcnico. 2.2) Introducir la muestra en la capsula de metal utilizada para dar forma a la pastilla y verificar que est colocado con los bordes rectos hacia abajo para evitar que haya perdida de la muestra. 2.3) Cortar exactamente 10 cm del alambre y pesarlo. 2.4) Ajustar el alambre de ignicin a la pastilla, hacindolo pasar justo por el centro de la misma y pesar nuevamente la pastilla. A esa medida se le resta la masa del alambre para determinar con exactitud la masa de muestra que va a sufrir combustin. 2.5) Ajustar el alambre a los electrodos de la bomba calorimtrica y aadir 1mL de agua destilada dentro de la misma. 2.6) Cerrar la bomba calorimtrica y con ayuda del tcnico introducir oxigeno lentamente hasta alcanzar una presin de 10 a 15 atmosferas. Luego dejar escapar (purgar) por 3 minutos y de nuevo introducir oxgeno hasta 25 atm con la vlvula de purga cerrada. Debe tener en cuenta que para el manejo de la bomba de oxigeno la llave reguladora debe estar completamente cerrada antes de abrir la llave de alta presin, luego de que se abre la llave de alta presin se abre la llave reguladora lentamente hasta alcanzar la presin de
[2012-I]
oxigeno deseada (25 atm). Por ningn motivo lleve la presin por encima de 25 atm!. 2.7) Dentro del recipiente ovalado colocar 2000 mL de agua destilada previamente enfriados hasta una temperatura de 20 C empleando hielo. 2.7) Colocar el recipiente ovalado dentro de la camisa del calormetro y luego introducir la bomba dentro del recipiente y se hace la conexin elctrica. 2.8) Colocar la tapa del calormetro con la escala del termmetro hacia el operador. En este punto asegrese de familiarizarse con la escala de temperatura del termmetro. 2.9) Despus de cerrar el calormetro, prender la bomba que hace trabajar el agitador durante 5 minutos para alcanzar el equilibrio trmico, no se anotan temperaturas. Al finalizar este intervalo de tiempo se empieza a registrar a cada minuto la temperatura hasta completar 5 minutos. Al empezar el sexto minuto se presiona el botn de la unidad de ignicin durante dos segundos. A los 45 segundos de presionar el botn de ignicin anotar las temperaturas cada 15 segundos por 4 0 5 minutos. A continuacin a intervalos de un minuto se siguen anotando las temperaturas hasta que la diferencia entre las lecturas sucesivas sea nula. 2.10) Despus de registrar las temperaturas, detener el motor, levantar la tapa del calormetro y sacar la bomba. 2.11) Antes de destapar la bomba deje escapar los gases residuales, luego se destapa y se examina el interior de la bomba, si hay holln u otra evidencia de combustin incompleta se descarta la prueba. 2.12) De los electrodos se retiran los alambres no quemados para determinar su peso y establecer la cantidad de alambre consumido. La masa del alambre consumido es la cantidad inicialmente medida 39
[2012-I]
menos la masa remanente luego de la combustin. Este dato es importante para determinar el valor de e2. 2.13) La pared interior de la bomba se lava con agua destilada, las aguas de lavado se recogen para luego titularlas con una solucin de 0.0725M de carbonato de sodio usando como indicadores metil naranja o rojo de metilo. El resultado de la titulacin se emplea para calcular e1. El cambio de color de la solucin en el punto de equivalencia es a amarillo. 39
IV. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN. Calor de combustin a volumen constante y a presin constante. Combustin completa y combustin incompleta. Aplicacin de la primera ley termodinmica a la variacin trmica que ocurre en la determinacin del calor de combustin a volumen constante. Funciones de estado. Definicin de entalpa. Relacin entre E y H. La deduccin de la ecuacin requerida para calcular la entalpa de combustin a partir de la primera ley. Entalpa estndar de formacin. Estructura de un calormetro de bomba y funcin de cada una de sus partes. Diferencia entre un calormetro isocrico y uno isobrico. Importancia prctica, comercial, industrial de la determinacin del calor de combustin. Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento experimental.
V. DATOS EXPERIMENTALES. Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada estudiante debe llevar dos (2) copias; una para l (ella) y otro para el profesor.
[2012-I]
VII.
TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
Determinacin del calor de combustin de una sustancia. 1) Grafique T (en C) versus tiempo (en segundos) para su muestra problema. 2) El clculo de calor de combustin se hace usando la ecuacin 5: 39
H = (C v T e1 e 2) m (ec.5)
Siendo, H=Calor de combustin; Cv= Capacidad calorfica del calormetro a volumen constante (2300 Cal/C); m=masa de la sustancia quemada; e1=Correccin de caloras para el calor de formacin del cido ntrico; e2=Correccin en caloras para el calor de combustin del alambre de ignicin; T=Elevacin de temperatura corregida. 3) Se determina el valor de T mediante la ecuacin:
T = Tc Ta y1( tb ta )
(ec. 6)
Siendo,
Tc=
la
temperatura
correspondiente
al
tiempo
tc,
tc=tiempo correspondiente al inicio del perodo (despus de la etapa de elevacin de temperatura) en el cual la velocidad se hace constante; Ta= temperatura en el instante de pulsar la unidad; tb=tiempo en el instante en que la temperatura alcanza el 60% de la elevacin total; ta=tiempo al pulsar el interruptor de unidad de ignicin; y1=rapidez(unidades de temperatura por minuto) con que la temperatura fue aumentando durante los primeros 5 minutos antes de pulsar la unidad de ignicin. Para determinar tb se realiza mediante la ecuacin:
tb = (Tc Ta ) * 0.6 + Ta (ec. 7)
[2012-I]
Para determinar y1 se realiza mediante la ecuacin:

y1 = T (5 min) To 5 min (ec. 8)
To= tiempo inicial. 4) Se calcula e1 con el uso de la ecuacin 9:

e1 = m HNO 3 * H f HNO 3 (ec. 9)
39
5)
Masa HNO3 = determinada por titulacin con carbonato sdico. Calor de formacin del HNO3= 13800 cal/mol=660,4912 cal/g). Se calcula e2 con el uso de la ecuacin 10:
e 2 = m consumida del alambre * H c del alambre (ec.10)
Calor de combustin del alambre de ignicin= -1400cal/g Para la masa consumida del alambre de ignicin, se realiza por
la ecuacin 11:
m consumida del alambre = m. alambre inicial m. alambre despues de la comb (ec.11)
Se determina m (masa de la sustancia quemada) con el uso de
la ecuacin 12:
m =( masa del alambre + pastilla ) ( masa del alambre despus de la comb) (ec.12)
Sustituir todos los valores obtenidos con las ecuaciones 2, 5, 6,
8 y el valor de Cv proporcionado, en la ecuacin 5 y calcular de esta manera el calor de combustin de la sustancia problema. 6) Buscar en la bibliografa los valores reportados de calor de
combustin de la sustancia, y determinar el % de error entre el valor real y el calculado. VII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1]. Rolle, K. Termodinmica. Pearson Educacin, 2006.
[2012-I]
[2]. Espnola, M., Mujica, A., Hernndez, A., Manual de Laboratorio de Termodinmica y Cintica, UNEXPO-VR-Barquisimeto, 2003. [3]. BARROW, GORDON. Qumica Fsica, Ed. Revert S.A. Espaa, 1972. [4]. CENGEL, Yunies. Termodinmica. Tomo II. Editorial McGraw Hill. 2da edicin. 39

Practicas 1-7

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Manual de Prcticas del Laboratorio de Termodinmica y Cintica

Bloque de Prcticas de Cintica Qumica

Manual de Prcticas del Laboratorio de Termodinmica y Cintica

La integracin de la ecuacin anterior (sabiendo que n=1) conduce a:

Manual de Prcticas del Laboratorio de Termodinmica y Cintica

Manual de Prcticas del Laboratorio de Termodinmica y Cintica

Manual de Prcticas del Laboratorio de Termodinmica y Cintica

Ln(Ao/At) Vs. t 1/A Vs. t

3. Calcular el valor de k sabiendo que: K1=k[R-OH]; Entonces k=k1/ [alcohol]

4. Realizar el mismo procedimiento para la disolucin B.

5. Comprobar que experimentos.

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PRCTICA # 2: CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO

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calculos de dilucin correspondientes y utilizando un balon aforado de 250

recojalos sobre 15 gotas de cido sulfrico concentrado contenidos en una

de agua destilada mencionados en el paso 2.5 por 15 mL de solucion de Cloruro Frrico.

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las ecuaciones suponiendo orden 0, 1 y 2.

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5 mol H 2 O 2 2 mol KMnO 4

VKMnO4=Volumen gastado en la titulacin [KMnO4]=0.1 N V

2)Calcule la conversin fraccional para cada dato de concentracin:

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PRCTICA # 3: CINTICA DE LA HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE METILO I. OBJETIVOS

d[ CH 3COOCH 3 ] = k [ CH 3 COOCH 3 ] (ec. 3.1) dt

Linealizando la ecuacin se tiene:

ln [ CH 3 COOCH 3 ] = ln [ CH 3 COOCH 3 ] o kt (ec. 3.2)

Segn la estequiometria de la reaccin:

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[ CH 3COOCH 3 ] O = kt [ CH 3COOCH 3 ] O [ CH 3COOH]

Las ecuaciones 1 y 2 se transforman en:

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Hielo Beackers Erlenmeyers Pinzas de nuez Soporte Universal

2N 1L de solucin de Hidrxido de Sodio 0.15 N

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deduzca la siguiente expresin:

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la correlacin si la reaccin es de orden 1. 3) A partir de la ecuacin de la recta calcular la constante de velocidad:

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mtodos: qumico y fsico. 2) Comprobar el efecto de la temperatura en la velocidad de la reaccin

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250mL de una solucin de acetato de etilo 0,02N

3) Tratamiento de los datos experimentales.

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3.8) Calcular el factor de frecuencia (A) utilizando la ecuacin de Arrhenius, ecuacin 4:

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4) Tratamiento de los datos experimentales En el intervalo 0 - t

la concentracin del reactivo agregado vara t /2, con concentracin igual

a a. La interrupcin de la reaccin demora un tiempo t, correspondiente

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HCl neutralizados son iguales a los moles remanentes en

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De tal manera, grafique

1 Vs. t , la regresin cercana a la unidad (1) (a x )

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