Segn Bockris*, la Electroqumica se divide en: Inica.[iones] Electrdica.

[electrodo-electrolito]

* J OM Bockris & A K N Reddy, Modern Electrochemistry, Plenum Press, 1a. ed. 1970 (2 tomos); 2a. ed. 1998 - 2000 (3 tomos)

La inica* es el estudio de los sistemas que conducen corriente por medio de iones
Dos tipos de estudios:
-

Soluciones electrolticas
Sales fundidas (tambin xidos)

* Primer tomo de Bockris & Reddy

 Las

sales fundidas se componen slo de iones, mientras que las soluciones contienen adems un solvente general, las sales fundidas son ms conductoras ( 8 veces ms que las soluciones acuosas concentradas)

En

Los temas centrales de la inica de las soluciones electrolticas son:

- Las interacciones in solvente - Las interacciones in in

El primer modelo de las interacciones ion-solvente fue de Max Born (1920) Born considera un ion representado
como una esfera con carga y un solvente como un continuo sin estructura

Born hizo un experimento pensado consistente en mover un ion desde el vaco hasta un solvente, calculando las interacciones por medio de las leyes de la Electrosttica Con la expresin resultante, calcul la entalpa de disolucin del NaCl en agua Obtuvo un error de aprox. 40% comparado con experimentos (calorimetra)

Luego supuso estructuras en el solvente (agua) Primero visualiz una estructura a base de solo dipolos Recalculando obtuvo un error del 10% Finalmente, supuso en el agua estructuras cuadripolares y el error baj a 5%.

dipolos

cuadripolos

Born concluy que mientras ms estructura se supone en el solvente, menor es el error En la actualidad, los modelos incluyen mucha estructura y muchas interacciones, lo que implica mucho tiempo de CPU
El error puede hacerse tan pequeo como se desee a un costo computacional

La teora clsica de las interacciones ion ion es la de Debye-Hckel

Considera un ion de carga positiva (+1) rodeado de una nube de carga negativa (-1)

Introduce tres conceptos:

- Nube de carga
-

Fuerza inica (I) Coeficiente de actividad inico medio ()

La cintica electroqumica se desarroll durante el siglo XX Hasta 1970 haba tres obras mayores: las de Frumkin (en ruso), Koryta (en checo) y Vetter (en alemn) El libro de Bockris y Reddy (1970) fue la primera obra de electroqumica moderna en ingls, generaliz los conceptos de inica y electrdica

 Electrodo:

es toda interfaz electrificada en la que se puede establecer una reaccin electroqumica

electroqumica: aquella que permite el intercambio de electrones entre un conductor slido y la solucin

Reaccin

Estudio de los cambios qumicos causados por el paso de una corriente elctrica o de la produccin de energa elctrica a partir de las reacciones qumicas

 Tiempo:

La duracin de los eventos o experimentos electroqumicos puede durar microsegundos a das. (s) Carga: Resultado de la falta de balance entre electrones y protones en un metal, o entre cationes y aniones en una solucin. C = As Corriente: Flujo de carga a travs de la superficie de un conductor. (A)

La diferencia de potencial es su diferencia entre el potencial de dos puntos. Es el trabajo de mover una carga unidad de un punto al otro, se mide en voltios (V)
Un resistor o resistencia (simbolizado por R) es un dispositivo elctrico que produce una cada de potencial cuando una corriente pasa a travs suyo Unidades en ohmios (=V/A)

 Un

capacitor aqu simbolizado por C, es un dispositivo elctrico que almacena carga cuando se le aplica una corriente
I = C dV/dt Unidad: Faraday (F=A/(V/s)=A s/V

Potencial de celda
Diferencia

semiceldas

entre potenciales de electrodo o

Potencial de electrodo

Potencial de celda formada por el electrodo

(ctodo) y el electrodo estndar de hidrgeno (nodo)

Potencial estndar de electrodo

con actividad igual a la unidad

Potencial de electrodos para reactivos y productos

DOBLE CAPA ELECTROQUMICA

La estructura de la interface afecta la electro-neutralidad y genera cargas netas en ambas fases. Campo 108 V/m

METAL

INTERFASE

SOLUCIN

Las molculas de agua se ven afectadas por la presencia de carga sobre la superficie del metal

Orienta los dipolos en sentido de lograr situacin de mnima energa

La del agua pasa de 78 a 6-10 en las proximidades de la interfaz Algunos iones se encuentran especficamente adsorbidos

En una interfaz electrodo-electrolito existe la posibilidad de realizar un control mediante un circuito externo
Lo cual permite controlar la adsorcin de cargas y dipolos A la regin fronteriza se la denomina doble capa electroqumica