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Primera entrega proyecto de Diseo OBTENCION DE LAURIL-SULFATO SDICO 19 de Abril del 2012

DESCRIPCIN DEL PRODUCTO El Lauril Sulfato de Sodio se presenta como un polvo blanco con olor tenue y suave caracterstico, ya que el producto tiende a aglomerarse, el aglomerado exhibe un color desde amarillo hasta caf y es completamente soluble por calentamiento y agitacin. La sal sdica est basada en alcohol graso primario, natural, saturado y de cadena lineal. El lauril sulfato sdico es el tensioactivo aninico por excelencia en cosmtica; sus buenas propiedades detergentes, espumantes, humectantes, dispersantes, as como su resistencia a las durezas del agua incluso a bajas temperaturas y su afinidad con la piel, le permiten estar presente en la mayora de preparaciones para el cuidado e higiene capilar y drmico. Una caracterstica que le proporciona una gran versatilidad es su solubilidad en agua y la conservacin del poder espumante a bajas temperaturas; as los champs a base de este compuesto se eliminan de forma fcil enjuagando el cabello. Su dbil olor permite un perfumado fcil y duradero. El lauril sulfato sdico es compatible con casi todas las sustancias detergentes empleadas en cosmtica y con otro tipo de aditivos como azufre, ac. saliclico, vitaminas, etc. Su sabor indiferente le permite ser empleado en pastas dentfricas y preparaciones para la higiene oral como espumante. Las reas preferentes de uso son las pastas de dientes y shampoos en emulsin o en crema. Para usos farmacuticos se utiliza como Surfactante aninico con alto poder detergente espumgeno y humectante efectivo en soluciones cidas y alcalinas y en aguas duras. Son utilizadas en formulaciones de detergentes, shampoo y pastas dentales. En otras industrias es utilizado como emulsionante en procesos de polimerizacin (es necesario que tenga un contenido bajo en sales para esta aplicacin). Los agentes tensoactivos son adsorbidos en las interfases agua-aceite a causa de sus grupos hidrfilos ("amantes del agua") o polares, y de sus grupos lipfilos ("amantes del aceite") o no polares. Algunos de los grupos hidrfilos, los cuales se orientan hacia la fase polar, son: OH, COOH, SO4H, y como ejemplos de grupos lipfilos (tambin denominados hidrfobos), que se dirigen a la fase no polar, pueden citarse los hidrocarburos alifticos y cclicos. Como consecuencia de esta orientacin en la interfase agua-aceite, las molculas del agente superficial forman una especie de "puente" entre las fases polar y no polar, haciendo as que la transicin entre ambas sea menos brusca. GRIFFIN ide una escala arbitraria de valores que sirviese como medida del balance hidrfilo-lipfilo ("hydrophilic-lipophilic balance: HLB") de los agentes superficialmente activos. As, por medio de este sistema numrico de ndices es posible establecer un intervalo de la mxima eficacia para cada tipo o clase de agente tensoactivo, deducindose de esta escala que cuanto ms alto es el HLB de un agente, mayor es su carcter hidrfilo. Como podemos ver en la tabla (1), el lauril sulfato sdico tiene un valor HBL alto de hecho es uno de los tensoactivos con mayor eficacia por lo que se utiliza en pequeas cantidades en la

fabricacin de detergentes ya que basta muy poca cantidad para lograr el efecto surfactante que se requiere.

Tabla 1. Valores HLB de algunos agentes anfiflicos PRODUCCIN Y USOS La produccin mundial de jabones, detergentes y otros surfactantes era del orden de 18 Mt (millones de toneladas) en 1970 y de 25 Mt en 1980, correspondiendo un poco menos del 25% al mercado norteamricano y un 25% al mercado europeo. La evolucin cualitativa del mercado durante los ltimos cuarenta aos es significativa. En efecto en 1940 la produccin de surfactantes (1,6 Mt) se limitaba, esencialmente, a los jabones (sales de cidos grasos) producidos segn una tecnologa muy antgua. Al final de la segunda guerra mundial se consiguen en el mercado olefinas cortas, en particular propileno, que se obtienen como subproducto del cracking cataltico y que no tenan en aquel entonces aplicacin como el etileno. El bajo costo de esta materia prima permite sustituir cidos grasos por radicales alquilo sintticos. As nacen los detergentes sintticos del tipo alquil benceno sulfonato que poco a poco reemplazarn los jabones para mquinas de lavar y en otras aplicaciones domsticas. El desarrollo del vapocraqueo en los aos 50 para fabricar etileno como materia prima para polmeros diversos, ha permitido tambin la aparicin en el mercado de surfactantes noinicos en los cuales el grupo hidroflico es una cadena politer formada por policondensacin de xido de etileno. En 1965 las nuevas leyes de proteccin del ambiente limitan la utilizacin de los alquilatos de polipropileno en la fabricacin de los detergentes sintticos, tanto en los Estados Unidos como en Europa. Los productores de surfactantes deben por tanto utilizar materias primas un poco ms costosas como los alquilatos lineales; como consecuencia los alquil benceno sulfonatos siguen siendo los surfactantes ms baratos del mercado pero la diferencia del costo con los otros surfactantes se reduce. Esta situacin favorece por tanto el desarrollo de nuevos productos. En los aos siguientes se observa una proliferacin de nuevas frmulas de todo tipo y una gran diversificacin en los usos industrial y domstico. La produccin de jabones deja de decrecer y su uso dentro de productos industriales o productos cosmticos no medicinal aumenta rpidamente. Los surfactantes catinicos y anfteros aparecen en el mercado, pero su utilizacin est limitada a aplicaciones particulares por su alto costo.

Debido a que la industria cosmtica y de detergentes son de las ms grandes en nuestro pas con alta produccin tabla (2) y segn el diario la republica en su artculo Negocio del detergente en polvo en Colombia registra inversiones por cerca de US$371 millones en su seccin EMPRESAS del Lunes, Abril 9, 2012 podemos observar que es una muy buena inversin; ya que podemos encontrar empresas que se dedican a su fabricacin que van desde grandes multinacionales ubicadas en Bogot y en el resto del pas, hasta industrias caseras de produccin de detergentes industriales y domsticos pasando por pequeas y medianas empresas. Hemos decidido enfocar la produccin del lauril sulfato sdico en esta rama.

Tabla 2. Produccion de detergentes y productos cosmticos de limpieza ao 2007. Fuente DANE Los detergentes, al igual que los jabones, son sustancias tensoactivas que poseen en su molcula un resto hidrocarbonado lipfilo y un grupo polar hidrfila del tipo sulfonato o sulfato.
SO3 Na OSO 3 Na

sulfonato

sulfato

Si bien los detergentes son fundamentalmente conocidos como agentes de limpieza (geles de bao, champs, lavavajillas) sus propiedades tensoactivas les hacen imprescindibles en mltiples sectores de la industria qumica. As, son fundamentales en la industria farmacutica, alimentaria, cosmtica, textil, de pigmentos, pinturas y lubricantes entre otras. Actualmente se fabrican cinco tipos de detergentes sulfonados y sulfricos: Alquilsulfonatos (SAS): R-(CH2)n-SO3- Na+ Alquilbencenosulfonatos (LAS): R-(CH2)n-C6H4-SO3- Na+ Alquensulfonatos (AOS): R-(CH2)n-CH=CH-CH2-SO3- Na+ Alquilsulfatos (AS): R-(CH2)n-OSO3- Na+

Alquilpolioxietilensulfatos (AES): C14H29-(O-CH2-CH2)n-OSO3- Na+ La cadena apolar tiene al menos 10 tomos de carbono. La primera fase industrial es la obtencin de la cadena carbonada, y en una segunda fase se lleva a cabo el proceso de sulfonacin. El primer proceso se realiza en las industrias petroqumicas y el segundo en empresas especficas de detergentes. Las principales materias primas para detergentes son: - las parafinas del petrleo (slo hidrocarburos lineales) - benceno - etileno - grasas y aceites vegetales (un 10% del total de la produccin) Los detergentes con cadenas ramificadas no pueden ser degradados por las bacterias que depuran las aguas y dan lugar a una contaminancin persistente del medio. Por ello se fabrican detergentes en los que la cadena de hidrocarburo es lineal los cuales s son biodegradables. La ventaja de los detergentes frente a los jabones es que no se afectan por los iones calcio y magnesio de las aguas duras. Los productos detergentes domsticos slo contienen de un 15 a un 20% de sulfonatos o sulfatos; el resto son sustancias auxiliares y de relleno. Los compuestos auxiliares aadidos son : - Secuestradores de los iones Ca y Mg de las aguas duras. - Estabilizadores de la espuma. - Blanqueantes qumicos. - Blanqueantes pticos. - Estabilizadores de la suspensin de la suciedad - Enzimas proteolticas (eliminan manchas debidas a proteinas tales como huevo o sangre). - Rellenos. Como relleno, en los detergentes slidos, se adiciona silicato de sodio que estabiliza la mezcla y facilita la disolucin. El sulfato de sodio es un subproducto del proceso de fabricacin que tiene la propiedad de dar mayor soltura al detergente en polvo.

ALTERNATIVAS QUMICAS DE FORMACIN DEL LAURIL SULFATO DE SODIO A partir de productos intermedios

En esta posibilidad de ruta se parte de un producto intermedio, partimos de 1-dodecanol (alcohol laurico), en esta ruta se ahorran los tiempos y costos de produccin del 1-dodecanol, a primera vista se puede denotar que esta ruta es ms efectiva que si se procede a obtener el 1-dodecanol por sus distintos medios ya sea por el aceite de la semilla de la palma africana o por polimerizacin de etileno, este ultimo usado mas a escala industrial. Para esta ruta se siguen las siguientes reacciones:
CH 3(CH 2)10CH 2OH + H2SO4(ac) O CH 3(CH 2)10CH 2O S OH O ster sulfrico del alcohol larico

alcohol larico

O CH 3(CH 2)10CH 2O S OH O

NaOH(ac)

O CH 3(CH 2)10CH 2O S O Na O laurilsulfato de sodio

H2O

A partir de materias no procesadas

Para esta ruta se toma como partida del proceso la semilla de la palma africana de la cual se extrae por medio de un prensado el aceite, luego el aceite es procesado y de este se obtiene el alcohol laurico, ya obtenido este se procede a procesarlo siguiendo las reacciones expuestas anteriormente. Otra posible ruta es partir de alcohol etlico y realizar una deshidratacin cataltica para obtener el etileno y de este para llegar a 1-dodecanol (alcohol laurico) por medio de una polimerizacin usando un catalizador inico formado por tetra cloruro de titanio y aluminio.

Luego de haber encontrado estos diferentes tipos de obtencin de nuestro producto se definen variables a evaluar en cada uno de los procesos y de esta manera determinar el proceso de obtencin con mayor eficiencia, algunas de las variables a evaluar son: Costos aproximados, facilidad de obtencin de la materia prima, consideraciones ambientales, seguridad de cada uno de los materiales a manejar, para evaluar las anteriores variables se va a manejar una matriz de decisin, en la que se van a calificar de 1 a 5 siendo 1 el puntaje ms bajo posible en obtener, los porcentajes de evaluacin no sern iguales, se distribuirn de la siguiente manera: Costos aproximados: 30% Seguridad del proceso: 25% Consideraciones ambientales: 30%

Facilidad de obtencin de la materia prima: 15% Variable Materia prima Facilidad Seguridad de Costos Considerac. del obtencin aproximados Ambiental Proceso materia prima 2 3 5 5 4 4 3 4 4 5 3 4

TOTAL

1-Dodecanol Aceite de palma Alcohol etlico

3,5 3.6 4.3

Tabla 3. matriz de decisin del proceso La puntuacin del 1-dodecanol es baja debido a su gran diferencia en precios con respecto al alcohol etlico, los precios del aceite de palma varia diariamente dependiendo la negociacin que se haga en el da con este, al igual q el alcohol etlico, de tal manera para tener un precio de estaos se tomo un precio promedio de los ltimos 15 das, se tomo este tiempo para no caer al igual en errores de depreciacin. CONDICIONES DE OPERACIN Deshidratacin cataltica de etanol

La actividad cataltica para la deshidratacin del alcohol metlico se llevo a presin atmosfrica entre 120 160C, los catalizador se empastillaron y se tamizaron hasta un dimetro de partcula entre 0.18<dP<0.25mm, en el caso del catalizador (HMOR) se mezclo con carburo de silicio con el fin de obtener una altura de lecho adecuada para asegurar comportamiento de flujo tipo pistn. El etanol liquido debe estar a una pureza del 96% como requerimiento tcnico, este se alimenta al reactor mediante una bomba peristltica se vaporiza a 95C y se mezcla con una corriente de nitrgeno seco como gas de arrastre. La mezcla de reaccin resultante contiene 3.7% de etanol, el lecho empacado debe tener una densidad de 0.5g/cm3 El catalizador se prepara a partir de Na-MOR comercial intercambiada con 100 mL de solucin 1.0 molar de solucin NH4Cl por gramo de zeloita bajo agitacin y reflujo durante 24 horas a 80C, el slido obtenido se filtro y se lavo hasta prueba negativa de cloruros, luego se seco en estufa a 120C durante la noche luego se calcino en la mufla a 500C por 4 horas obtenindose as la zeolita modernita acida (HMOR). Polimerizacin de etileno a 1-dodecanol (alcohol larico)

El etileno en fase gaseosa se va manejar en las etapas siguientes a presin atmosfrica, primero se hace pasar por una serie de lavadores de gases el primero contiene una solucin de sosa y despus pasa por una solucin de acido sulfrico de este punto pasa por una torre desecadora con

hidroxido de potasio de esta manera el etileno sale purificado para pasar finalmente por un burbujeo en una solucin de bromuro de dietilaluminio y xileno en relacin 1:1. Entra al reactor Batch en fase gaseosa donde se hace reaccionar con una mezcla de gases conformada por bromuro de dietil aluminio, xileno anhdrido y tetracloruro de titanio, en este reactor se retiene la reaccin por 4 horas y se mantiene con agitacin constante, la temperatura debe estar entre 78 y 80C para que la polimerizacin sea la indicada y no modifique el producto deseado. Acidificacin alcohol larico

En este paso se usa acido sulfrico comercial a una concentracin del 98%, la temperatura es de gran importancia en este paso ya que al aumentarla aumenta el grado de sulfonacin, pero un exceso de esta ocurriran en la polisulfonacin por tal motivo es de vital importancia operar con condiciones trmicas y con las proporciones de reactivos adecuadas. La seccin de sulfatado y neutralizado est diseada para permitir a las materias primas, alcohol laurico, leum (cido sulfrico fumante), solucin de sosa custica, y agua diluida ser contenidas en tanques de alimentacin, respectivamente; las materias primas son suministradas a travs de una mquina dosificadora, la cual contiene bombas volumtricas de seis pistones, hacia los contenedores de reaccin. La seccin de sulfatado presenta tuberas de recirculacin, un contenedor de reaccin, y un intercambiador de temperatura. La mquina dosificadora (bombas proporcionales) enva el alcohol por medio de las tuberas de recirculacin hacia el contenedor de reaccin. El agente de sulfatado (cido sulfrico), que es suministrado por su respectiva bomba volumtrica, tambin es transportado al contenedor de reaccin. La mezcla que ser sulfatada, igual a la cantidad de agentes de reaccin, son suministradas y pasadas de manera continua por un sistema de digestin donde se completar la reaccin. La temperatura del sistema de recirculacin es controlada por una vlvula de ajuste de agua fra. Esta mezcla cida pasa desde el sistema de digestin hacia el sistema de adulteracin. El sistema de adulteracin contiene un contenedor de reaccin, un intercambiador de temperatura y tuberas de conexin. Agua diluida, que es suministrada desde su respectiva bomba, es introducida al contenedor de reaccin. La temperatura en el circuito de adulteracin es controlada por una vlvula de ajuste de agua fra. Neutralizacin ster sulfrico de alcohol larico.

La mezcla de cido diluido pasa al sistema de separacin donde cualquier cido de escape es separado en forma de capas. Esta separacin es controlada por medio de un control de nivel de interfase, por ejemplo, para controlar la separacin de la superficie en dos capas. El cido sulfatado emerge a la parte superior del separador y entra al circuito de neutralizacin que consiste de un contenedor de reaccin, un intercambiador de temperatura, y tuberas de circulacin para trasladar la mezcla al tanque de ajuste de pH.

La solucin de sosa custica es bombeada al contenedor de reaccin. El cido sulfatado es transportado a su tanque de almacenamiento y luego es bombeado hacia el contenedor de reaccin. La temperatura de este sistema es controlada por vlvulas de ajuste de agua fra. El tanque de ajuste de pH hace que el producto neutralizado tenga una composicin uniforme y homognea. El producto neutralizado es controlado por un medidor continuo de pH a travs de unos electrodos colocados en la cmara de fluido y en el indicador de pH.

Secado y envasado

La pasta de LSS ser conducida al evaporador desde los tanques de almacenamiento ubicados adyacentes a la planta (tanques calefaccionados para conservar la temperatura del producto) por medio de caeras encamisadas y calefaccionadas. El producto cae del secador en forma continua en una tolva desde donde es conducido hacia la escamadora mediante una rampa mvil. En la escamadora la pasta seca es enfriada, solidificada y es forzada a pasar por el pequeo espacio existente entre los rodillos de la escamadora y se pega a la superficie externa del rodillo ms grande. Una cuchilla de plstico remueve el producto seco y fro bajo la forma de escamas irregulares. Luego de esta etapa, el producto ya en escamas es transportado neumticamente hacia la etapa de extrusin, siendo separado el producto de la corriente de aire en una unidad de ciclnica dotada de filtro de mangas para lograr la mayor eficiencia en la separacin. Finalmente el producto puede ser enviado directamente a su envasado como escamas o a ser procesado en la extrusora en la que se obtienen agujas de 1,2 a 1,5 mm de dimetro y de 3 a 5 mm de largo, siendo ste el producto final.

10. JUSTIFICACIONES DE LA SELECCIN DE LAS OPERACIONES DEL PROCESO: Deshidratacin cataltica de etanol La Deshidratacin cataltica de etanol se puede realizar con diferentes catalizadores, por lo general en la mayoria de articulos reportados y literatura, trabajan como catalizador la alumina debido a que es un material con gran desempeo de reaccin. Sin embargo, como estamos trabajando temperauras mayores a 120 c la alumina se desactiva por la formacion de coque, debido a esto en el proceso implementamos la zeolita (H-MOR), ya que posee sitios bien caracterizados, pudiendose controlar la cantidad y la fortaleza acida y tambien debido a que es estable a las temperaturas de operacion*. Diferentes factores influencian la conversion y la distribucion de productos en la deshidratcion catalitica de etanol. Se acepta que los catalizadores de naturaleza acida son selectivos hacia productos de deshidratacin, es decir, etileno y dietil eter; mientras que los de naturaleza basica tienden a ser selectivios hacia la deshidrogenacion formando acetaldehdo.

Para los acidos, a bajas temperaturas se suele favorecer la formacion de dietil eter, en tanto que a temperaturas altas se produce el etileno como producto principal. Acidificacin de alcohol laurico: En este paso se usa acido sulfrico comercial a una concentracin del 98%, la temperatura es de gran importancia en este paso ya que al aumentarla aumenta el grado de sulfonacin, pero un exceso de esta ocurriran en la polisulfonacin por tal motivo es de vital importancia operar con condiciones trmicas y con las proporciones de reactivos adecuadas La seccin de sulfatado y neutralizado est diseada para permitir a las materias primas, alcohol laurico, leum (cido sulfrico fumante), solucin de soda custica, y agua diluida ser contenidas en tanques de alimentacin y se de una excelente conversin o reaccin dentro de los equipos del proceso. Neutralizacin ster sulfrico de alcohol larico: La separacin de acido se hace por capas por medio de un control de nivel de interfaz, el mdulo de control de nivel de lquidos es un equipo que permite realizar acciones de control sobre la variable nivel de lquido de un tanque a travs de un sistema de control cuyo elemento principal es un PLC que comanda la apertura de una vlvula ubicada a la salida del tanque, y la activacin de una bomba que suministra lquido a este tanque desde un tanque de almacenamiento. Se cuenta con un interfaz grfica (HMI) para realizar la supervisin y adquisicin de datos. Secado y envasado: Se requiere de enchaquetamiento y de calefaccin para conservar las especificaciones de la pasta efluente y as mismo del producto final, la idea de conservar la temperatura es facilitar la manipulacin del producto y transportarlo fcilmente en forma de pasta.

INFOGRAFIA

http://www.galeon.com/palmaplastico/procesopalm.pdf http://www.icispricing.com/il_shared/Chemicals/SubPage499.asp?cp=KNC-CHPRChemIndustry-20090519&sfid=701200000002gGC&mode=icispricing http://digitum.um.es/xmlui/bitstream/10201/4784/1/Polimerizaci%C3%B3n%20de%20etil eno%20y%20esencia%20de%20trementina%20con%20un%20sistema%20catal%C3%ADtic o%20tipo%20Ziegler.pdf http://www.quimicosballester.com.ar/productos_lista.htm http://www.scbt.com/es/datasheet-208639-1-dodecanol.html

http://www.fedepalma.org/ http://redalyc.uaemex.mx/pdf/643/64325303.pdf http://www.redalyc.org/src/inicio/ArtPdfRed.jsp?iCve=64325303 KINETIC-SPECTROPHOTOMETRIC DETERMINATION OF SODIUM LAURYL SULFATE BASED ON ITS INHIBITORY EFFECT ON ANILINE BLUETHIOSULFATE REACTION http://www.tandfonline.com/doi/pdf/10.1081/AL-120015007

Kinetics of sodium lauryl sulfate micelle dissociation by a light-scattering temperaturejump technique http://www.sinab.unal.edu.co:2139/action/doSearch?action=search&searchText=sodium +lauryl+sulfate+kinetic&qsSearchArea=searchText KINETIC-SPECTROPHOTOMETRIC DETERMINATION OF SODIUM LAURYL SULFATE BASED ON ITS INHIBITORY EFFECT ON ANILINE BLUETHIOSULFATE REACTION http://www.sinab.unal.edu.co:2108/ehost/results?sid=cfa57e85-9339-4f19-b0df4ae128dd8d9f%40sessionmgr112&vid=5&hid=107&bquery=sodium+lauryl+sulfate+kinetic &bdata=JmRiPWE5aCZjbGkwPUZUJmNsdjA9WSZsYW5nPWVzJnR5cGU9MCZzaXRlPWVob3 N0LWxpdmU%3d#1 http://tecnikus-ar-srl.blogspot.com/2010/07/produccion-de-detergente-en-polvo-sin.html http://190.25.231.249/encuestas/eam/mostrar2.php?Years=2002&cadenabus=&todos=to do&actoper=perso&tipoclasi=GI&GI=2429 http://190.25.231.249/encuestas/eam/mostrar2.php?Years=2002&cadenabus=&todos=to do&actoper=perso&tipoclasi=GI&GI=2424 http://quimiorg8.blogspot.com/2008/11/produccin-de-un-detergente.html Universidad de San Carlos de Guatemala, Facultad de Ingeniera, Escuela de Mecnica Industrial, Fredy Horacio Cipriano Rabanales. Estudio de factibilidad para la instalacin de una planta productora de jabn lquido para manos en el municipio de mixco del departamento de Guatemala. Guatemala, noviembre de 2006 http://www.larepublica.com.co/node/6569 Universidad de los andes, facultad de ingenieria, escuela de ingenieria quimica, laboratorio de formulacion, interfases reologia y procesos, Jean-Louis SALAGER. Modulo de enseanza en fenomenos interfaciales, cuaderno firp s300-a en espaol, SURFACTANTES Tipos y Usos. Mrida-Venezuela.Versin # 2 (2002)

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