rea de Ciencias Qumica Profesor: Leonardo Loyola A.

Reactividad Qumica Termodinmica II

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El calor La simple accin de preparar un t, como la descrita en la actividad de la clase pasada permite reconocer claramente el intercambio energtico. El calor (q) es la energa transferida entre un sistema y su entorno, debido a la existencia de una diferencia de temperatura entre stas. Cuando la energa se transfiere desde el sistema hacia el entorno el valor de q ser negativo, por el contrario, si el sistema absorbe energa del entorno el valor de q ser positivo. Es lo mismo calor que temperatura? Estn relacionados? Calor y temperatura son conceptos que en el lenguaje comn se confunden, pero son diferentes. Por ejemplo cuando decimos hace mucho calor en realidad nos referirnos al concepto de temperatura. La temperatura es una magnitud fsica de una sustancia. En cambio el calor es energa en trnsito, que fluye desde zonas de mayor temperatura a otras de menor temperatura, hasta alcanzar el equilibrio trmico. La transferencia de calor se puede realizar por tres mecanismos fsicos: conduccin, conveccin y radiacin.

Radiacin: Energa emitida por la materia a cualquier temperatura. Se produce directamente desde la fuente hacia afuera en todas las direcciones.

Conveccin: Transferencia de calor por movimiento de masa o circulacin dentro de la sustancia. Solo se produce en fluidos.

Conduccin: Transferencia de calor a travs de la materia por el choque de unas molculas con otras.

El trabajo

El trabajo (W) es el intercambio de energa entre el sistema y su entorno a travs de un vnculo mecnico, qumico o elctrico. El trabajo realizado por el sistema es negativo y el trabajo efectuado sobre el sistema es positivo.
Qu relacin hay entre calor y trabajo? En numerosos procesos se verifica intercambio de calor y trabajo entre un sistema y su entorno. El calor intercambiado por el sistema ms el trabajo realizado sobre el sistema es igual a la variacin de energa interna del sistema (DU) al pasar de un estado inicial a otro final. U= q + W = Uf - Ui Supongamos que el trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 462 J. En el proceso de compresin, el trabajo se realiza sobre el gas, de modo que el signo para W ser positivo. Durante este proceso hay una transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores. Como la transferencia de calor es hacia el entorno, el signo de q ser negativo. U= -128 J + 462 J U= +334 J

Por lo tanto en la compresin y transferencia de calor, la energa del gas aumenta en 334 J. Actividad: Completa los trminos faltantes: 1. La ______________ es la capacidad que tiene un __________ para producir ______________ 2. Si un sistema necesita __________ su signo ser __________, y realizar ______________ hacia el ____________ . 2. Un sistema al que se transfiere energa en forma de calor aumenta su _______________ y si puede variar su volumen es capaz de realizar un _________.

Principios de termodinmica. Como vimos anteriormente, la termodinmica es una rama de la Fsica que estudia la transferencia de energa entre los sistemas fsicos y su entorno. Histricamente, la termodinmica surgi estudiando las relaciones entre calor y otros tipos de energa, en parte como respuesta a la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras mquinas a vapor. La termodinmica se basa en dos principios fundamentales que corresponden a la primera y segunda ley de la termodinmica respectivamente.

La energa del Universo permanece constante

 El desorden del Universo aumenta constantemente A travs de estos principios, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una variedad de temas en Ciencia e Ingeniera, algunas se relacionan con motores, transiciones de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte e incluso agujeros negros. Las investigaciones en termodinmica son esenciales para otros campos de la Fsica y la Qumica, Ingeniera Qumica, Ingeniera aeroespacial, Ingeniera mecnica, Biologa celular, Ingeniera biomdica, y la Ciencia de los materiales, por nombrar algunos. Primera Ley de la termodinmica Diversos experimentos, realizados entre 1830 y 1850, pusieron de manifiesto la equivalencia y conservacin de diferentes formas de energa. Esta situacin permiti al fsico alemn Julius Mayer (18141878) y al fsico britnico James Joule (1818-1889), entre otros, enunciar el principio de conservacin de la energa. Este plantea que la energa total del Universo es constante, y que esta no se crea ni se destruye, solo se transfiere entre un sistema cerrado y su entorno. La Primera Ley de la termodinmica no es ms que otra forma de expresar el principio de conservacin de la energa. En Qumica, un sistema como un matraz en el que se produce una reaccin, puede intercambiar energa con el medio que lo rodea recibiendo o cediendo calor y/o trabajo. Actividad: Observa las imgenes y responde. Recuerda el convenio de signos para expresar la direccin de transferencia de q: Q > 0 calor absorbido por el sistema Q < 0 calor desprendido por el sistema

1.- Nombra aquellas transformaciones que liberan calor hacia el entorno. Estos procesos ocurren espontneamente? Fundamenta. _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________ Termoqumica _______________________________________________________________________________________ Hasta el momento hemos hablado de la energa ms bien en un contexto fsico. Pero si consideramos una _______________________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________

reaccin qumica como el sistema en estudio, qu relacin tendr con la energa?, existen intercambios de energa entre una reaccin qumica y su entorno?, todas las reacciones liberan energa? El rea de la Qumica que se ocupa de estas interrogantes, es la termoqumica, que estudia los cambios de energa ocurridos durante las reacciones qumicas. Generalmente el calor en forma de energa calorfica est en juego durante las reacciones qumicas, aunque puede ir acompaada de energa luminosa o energa elctrica, por nombrar algunas. De acuerdo a su relacin con el calor, una reaccin qumica, se pude clasificar en dos tipos: exotrmica y endotrmica. Reaccin exotrmica: Es aquella en la cual se desprende calor producto del reordenamiento de los calefaccionar nuestras casas, preparar un asado, etc. Tambin son reacciones exotrmicas la condensacin de un gas y la solidificacin de un lquido. Reaccin endotrmica: Es aquella que para producirse absorbe calor desde el entorno. Muchas reacciones qumicas que ocurren en la cocina tienen esta caracterstica y sin aporte de calor no se llevan a cabo.

Responde las siguientes preguntas: Qu es calor? ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ Cul es la diferencia entre calor y energa trmica? ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ En qu condiciones se transfiere el calor de un sistema a otro? ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________________ Primera variable termodinmica: entalpa de reaccin. A nuestro alrededor pueden ocurrir reacciones endotrmicas y exotrmicas. Para un qumico es importante saber si durante una reaccin se liberar energa o esta tendr que ser proporcionada para que la transformacin ocurra. Cada vez que se produce una reaccin qumica hay un intercambio de energa con el medioambiente que depende del contenido energtico de los productos en relacin al de los reactantes. Este intercambio de energa se representa con un parmetro llamado entalpa (H). La entalpa es la medida del contenido calrico de una reaccin. La entalpa no puede ser medida aisladamente. Lo que se mide en forma experimental es la variacin de

entalpa ( H). Este parmetro refleja el intercambio de energa trmica que experimenta un sistema qumico con su ambiente, a presin constante. En el caso de una reaccin qumica hipottica A B, donde A se transforma en B, H ser igual a la diferencia entre la entalpa o contenido calrico de B (productos) y la de A (reactantes), segn:

H reaccin= H productos H reactantes

Si H > 0 significa que al sistema se le ha suministrado energa desde el entorno, aumentando su contenido calrico, es decir, es una reaccin endotrmica H (+). Si H < 0 significa que el sistema libera energa al entorno, disminuyendo su contenido calrico, es decir, es una reaccin exotrmica H (-).
El contenido de energa de los productos es mayor que el de los reactantes. Para que esta reaccin ocurra debe proporcionarse energa desde el entorno.

Entalpa estndar de formacin

El estado estndar de una sustancia corresponde a una referencia arbitraria que considera el estado fsico ms estable de las sustancias, bajo condiciones normales de presin y temperatura (1 atm y 25 C). La entalpa estndar deformacin ( H )f o calor estndar de formacin representa la variacin de entalpa, positiva o negativa, cuando se forma 1 mol de sustancia, bajo condiciones normales a partir de los elementos en sus formas ms estables. La variacin de entalpa estndar de formacin se mide en unidades de energa por cantidad de sustancia (kJ/mol). Todos los elementos en su estado estndar (oxgeno gas, carbono slido en forma de grafito, etc.) tienen una entalpa estndar de formacin de cero, dado que su formacin no supone ningn proceso. La variacin de entalpa estndar de formacin se emplea en termoqumica para determinar la variacin de entalpa estndar de reaccin.

Cmo se calcula la entalpa o calor estndar de formacin? De acuerdo a la definicin, el Hf0 de una reaccin es igual a la suma de las entalpas de formacin de los productos ( Hf0 productos) menos la suma de las entalpas de formacin de los reactantes ( Hf0 reactantes), considerando los coeficientes estequiomtricos para cada sustancia.

Hreaccin=

H (productos) -

(reactantes)

Ejemplo:

El propeno (C3H6) es un hidrocarburo gaseoso que se emplea en la fabricacin de

polipropileno, principal componente de plsticos y fibras. Calcula la entalpa estndar de la combustin de este hidrocarburo (H ) segn la siguiente ecuacin:

C3H6(g) + 9/2 02

3CO2(g) + 3H2O(l)

Para ello considera los siguientes datos: Sustancia H (kl/mol) C3H6(g) 20,4 CO2(g) -393,5 H2O(l) -285,8 O2(g) 0

1. Es importante que antes de resolver cualquier tipo de problema donde se plantee una ecuacin qumica, se verifique si est correctamente balanceada. Interpretando la ecuacin qumica, se infiere que por cada mol de propeno, se producen 3 mol de CO2 y 3 mol de agua. 2. Para calcular la entalpa estndar de combustin del propeno (H0 combustin), utilizaremos estos datos y tambin las entalpas de formacin (Hf 0) de los productos (CO2(g) y H2O(l)) y reactantes (C3H6(g) y O2(g)), segn la siguiente expresin:

H0combustin = (3 H0f CO2 + 3 H0f H2O) - (1 Hf0 C3H6 + 9/2 Hf0 0)

3. Remplazando los valores en la expresin anterior, tenemos:

H0combustin = (3 -393,5 kj/mol +3 -285,8 kj/mol) - (1 20, kj/mol 9/2 0) H0combustin = -2056,8 kj/mol
De acuerdo a este resultado, podemos afirmar que, al combustionar un mol de propeno se libera 2056,8 kJ.

Utilizando los datos Hf 0PCl3(l) = -317,7 kj/mol; (Hf 0)PCl5(s) = -454,8 kj/mol, calcula Hf0 combustin para la reaccin: PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s)