El Uso de Diagramas de la Fase para Predecir Alkafi xido Corrosin de Cermicas Introduccin La corrosin de alto-temperatura por xidos de lcali

siempre ha sido un problema serio que afecta la vida de servicio de materiales del xido. Refractories us en hornos de la explosin, los hornos cermicos, tanques de vidrio, y hornos de cemento experimentan ataque de lcali agresivo, y la seleccin terca para estas aplicaciones involucra consideracin de corrosin de lcali de alto-temperatura rutinariamente. Aplicaciones de materiales cermicos avanzados como en la gasificacin de carbn, limpiadura de caliente-gas de combustin de combustible fsil, permutadores de calor, y turbinas de gas para los dos la generacin de poder y transporte tambin son pronos al ataque de lcali. Las aplicaciones de los cermicas avanzadas son especialmente pronas a corrosin de lcali si la combustin de carbn est envuelta debido al presente de temperaturas alto y el volumen de lcali significante de la mayora del coals. Generalmente la corrosin de lcali de cermicas involucra las sales o xidos de sodio y/o potasio. Estos lcalis son corrosivos en el slido, lquido, y el vapor declara con la fase de vapor que es el ms agresivo. La reaccin tasa de la corrosin aumente con temperatura; sin embargo, significante corrosin a las 800 ~ no es raro. De los xidos comnes, los lcalis son algo nicos en eso que ellos son flujos muy potentes. Este hecho ha sido acostumbrado a ventaja por muchos aos en el vidrio y industrias de los cermicas para reducir las temperaturas del melting/maturing. Por otro lado, cermicas designados para extendido usan a temperaturas altas frecuentemente es daado por la accin fundiendo de lcali. ste es un problema especialmente serio en cualquier aplicacin de alto-temperatura que involucra combustin de combustible fsil. Aqu no los ofily estn las temperaturas alto pero los lcalis estn frecuentemente presentes como fases de vapor. Cuando los lcalis reaccionan con el susto termal alto termalmente extendiendo bajo resistente cermico, o un fluido, fusin (a veces el agua soluble) formas o un muy alto termalmente las formas de la fase cristalinas que ensancha. Los dos de stos resultan rpidamente reduzca la integridad del cermico y en el futuro produce fracaso material y frecuentemente el fracaso del sistema. Los diagramas de la fase son sumamente tiles determinando las reacciones que ocurren cuando los xidos de lcali reaccionan con muchos cermicas comnes. La mayora de los cientficos y ingenieros puede fcilmente evaluar diagramas de la fase binarios que corresponden a una reaccin de lcali con solos cermicas del xido; sin embargo, cuando los cermicas del multi-xido como mullite estn envueltos, no se usan diagramas de fase de multi-componente totalmente y la experimentacin sumamente tiempo-consumiendo se dirige innecesariamente. Revisin de la literatura Una cantidad grande de informacin relacionada a la corrosin de lcali de cermicas est disponible en diagramas de equilibrio de fase existiendo. Demasiado a menudo esta informacin no est usndose; en cambio, la experimentacin cara est dirigindose para ya reestablecer informacin conocido y generalmente disponible. Adems de una revisin de la literatura extensa de la corrosin de lcali de refractories, es el propsito de este captulo para ilustrar el valor de usar equilibrio de fase de multi-componente hace el diagrama de para evaluar reacciones del hightemperature. xido de lcali (Na20 y K20) se usan corrosiones de cermicas del aluminosilicate como ejemplos. Finalmente, el lector inexperto slo debe notar que ese diagramas de equilibrio de fase dicen lo que lega equilibrio del happenmat en el futuro. Estos diagramas no contienen informacin que relaciona a las cintica de las reacciones. En general, sin embargo, reacciones que involucran xidos de lcali son relativamente rpidas para los sistemas cermicos. Por ejemplo, si el diagrama de la fase revela formacin lquida a la temperatura de inters, espera esto para ocurrir relativamente rpido en das o semanas, no aos, proporcionando lcali suficiente est presente.

Relaciones de Equilibrio de fase 1. EL A1203-SiO 2 SISTEMA El A1203-SiO 2 sistema contiene las composiciones de una gama amplia de refractories del alumino-silicate. stos incluyen slice, semisilica, fireclay, almina baja, mullite, almina alta, y corundum. Mucha de la conducta de temperatura alta de estos refractories puede atribuirse a relaciones expresadas en el diagrama de la fase (Fig. 1) [1]. 1 El diagrama es caracterizado por sus dos miembros del extremo, A120 3 y SiO2, y un intermedio el mullite compuesto, 3A1203.2SiO 2. hay dos eutectics en el sistema: uno entre el cristobalite y mullite a las 1595C y el otro a las 1840 ~ entre el mullite y corundum. Como puede verse del diagrama, el mullite toma una cantidad limitada de almina en la solucin slida. Con mezclas que contienen menos A1203 que el mullite, el lquido ocurre 1590 anteriormente ~ La suma de 5 wt% A120 3 bajan el punto de la fusin de SiO 2 de 1725 a 1595 ~ As, A120 3 actos como un flujo dbil para SiO 2. No obstante, slice y composiciones de semi-slice (Al20 3 volumen de menos de 25%) puede usarse a temperaturas cerca del punto de la fusin desde el lquido que se forma es sumamente viscoso. Sin embargo, incluso las cantidades pequeas de alkalies pueden dar el lquido ms fluido. Cuando el volumen de almina se aumenta de 5% a 72%, la fusin apunta de composiciones en este rango aumente como mostrado en Fig. 1. Como mencion antes, temperatura de uso de mximo de fireclay (25% a 45% A120 3) y la almina baja (45% a 65% A120 3) las composiciones son mostradas aproximadamente por la lnea golpeada en el diagrama. Las composiciones en este rango pueden tolerar cantidades limitadas de lquido durante el servicio debido a la naturaleza viscosa de la fusin. Las muestras de diagrama de fase que las mezclas ms tercas contienen 72 wt% a 100 wt% A120 3 (composiciones de alto-almina). UNA fase lquida desarrolla en estas mezclas (si puro) a una temperatura sobre 1840 ~. Refractories en este rango de la composicin puede ser acostumbrado a temperaturas acerqese a 1840 ~. El diagrama de la fase para el NazO-AI203-SiO 2 sistema ilustra las relaciones del thermochemical entre estos tres componentes [2-4]. El conocimiento de las relaciones de equilibrio en este sistema es pertinente al ataque de cermicas de alminaslice a travs de vapores de lcali.

Las relaciones de la fase en los NazO-Al203-SiO 2 y KzO-AI203-SiO 2 sistemas fueron investigadas extensivamente por Schairer y Bowen [4] y sus resultados completos se publicaron en 1956. Schairer y Bowen prepararon lentes de la composicin desear y apagar convencional empleado tcnicas para el anlisis de la fase. Su estudio clarific la mayora de las relaciones de equilibrio en estos sistemas. Sin embargo, debido a dificultades experimentales asociadas con las temperaturas altas necesarias de fusin y probabilidades de cambios del compositional por prdida de lcali, ellos eran incapaces de extender su investigacin a la porcin de alto-almina del sistema. Por consiguiente, ningn datos de fase-equilibrio fiable estaba disponible en el NazO-AI20 3 sistema hasta DePablonGalan y Adoptivo [5] dirigi sus experimentos en 1959. La preocupacin primaria de su estudio estaba estableciendo beta-almina como un compuesto discreto en lugar de un polymorph del metastable no ms de corundum. Sus hallazgos justifican la insercin de un lazo-como lnea que se une betaalumina al carnegieite y incluso indica un campo primario grande de betaalumina. En 1960 Osborn y Muan [6] revis el NazO-AI203-SiO 2 sistema que se muestra en Fig. 2. El sistema contiene tres silicates de sodio, 2NaO 9 SiO2, Na20 9 SiO2, y Na20 92 SIO2; dos aluminates de sodio, Na20 9A 120 3 y Na20 11A1203; y tres compuestos ternarios, albite (Na20" A1203 9 6SiO 2) y nepheline y su carnegieite de modificacin de alto-temperatura (Na20 9 A1203 9 2SIO2). Algunas de estas fases slidas son como resultado de composicin inconstante de solucin slida.

El Na20-SiO 2 SISTEMA

El Na20-SiO 2 sistema es particularmente aplicable a slice y composiciones de semi-slice expuestas a vapor del refresco. La porcin de slice alta del diagrama de equilibrio de fase [7, 8] se muestra en Fig. 3. El sistema contiene tres compuestos binarios: el orthosilicate (2Na20" SiO2), el metasilicate (Na20 9 SiO2), y el disilicate (Na20 9 2SIO2).

El orthosilicate es el silicate de sodio ms bsico; sin embargo, el compuesto no est estable en su punto de la fusin. En mezclas que contienen menos de 40.7 wt% SiO e, el orthosilicate descompone a las 1120 + 5 ~ a un slido, probablemente NaeO, y un lquido antes de su punto de la fusin se alcanza. El NaeO solt tiende a absorber CO e, para que, si cualquier CO e es presente que alguno de este gas se retiene en la fusin. As, puede esperarse que la retencin de CO e baje la temperatura de la disociacin de 2NaeO 9 SiO e. Slice cristaliza del silicates de sodio en tres formas, cristobalite, tridymite, y cuarzo. Las temperaturas de la inversin son 1470 y 870 ~ Cristobalite, la modificacin de alto-temperatura, las fusiones a las 1713 ~ El liquidus del cristobalite disminuye del punto de la fusin de SiO e a la inversin apunte (localiz a 88.7 wt% SiO e) entre el cristobalite y tridymite. El liquidus del tridymite desciende entonces de este punto y reuniones los liquidus encorvan de cuarzo a 75.5 wt% SiO e (870 + 10 ~ El liquidus del tridymite extiende metastable debajo de 870 a 793 ~ acabando al eutectic de cuarzo de disilicate. Slo la modificacin de alto-temperatura de cuarzo, estable sobre 573 ~ se encuentra al liquidus. El eutectic de disilicate-cuarzo de sodio ocurre a 74.2 _+ 0.3 wt% SiO 2 y 789 ~ [8]. UN eutectic del metastable entre Na20 9 2SiO 2 y el tridymite existe a 74.6 wt% SiO 2 y 782 ~ El campo de disilicate de sodio se extiende del cuarzo-disilicate el eutecticto los eutectic del metasilicate-disilicate localizaron originalmente a aproximadamente 62.1 wt% SiO 2 y 837 _+ 1 ~ El compuesto Na20.2SiO 2 fusiones congruentemente a 874 _+ 3 ~ y tiene varias formas del polymorphic. Hay

probablemente tres formas estables adems de varios del metastable. La forma de alto-temperatura funde congruentemente a las 874 + 3 ~ hay transiciones reversibles rpidas a las 707 y 678 ~ Na20.2SiO 2 tomas en el exceso de la solucin slido Na20 y SiO2, con la diferencia que las temperaturas del unmixing mienten completamente debajo del liquidus. Composiciones que contienen exceso Na20 unmixing de muestra a las 706 ~ y aqullos con exceso SiO 2 a las 768 ~ El punto de la fusin de este Na20 9 SiO 2 es 1089 + 0.5 ~ [9], y el eutectic del metasilicate orthosilicate-de sodio de sodio est en 41.1 wt% SiO 2 y 1022 ~

EL Na20-al203-SiO 2 SISTEMA Los campos de la fase primarios que aparecen en la superficie del liquidus dentro del NazO-AI203-SiO 2 sistema son cristobalite, tridymite, cuarzo, disilicates de sodio, metasilicate de sodio, mullite, corundum, nepheline, carnegieite, albite, y el orthosilicate de sodio la solucin slida. En NazO-AI203-SiO 2 fusiones apropiadas, el tridymite es muy difcil obtener, considerando que cuarzo cristaliza fcilmente. Disilicate de sodio y " metasilicate de sodio forman prontamente de sus fusiones respectivas. Aunque el disilicate de sodio tiene varios polymorphs, slo la forma de alto-temperatura ocurre en NazO-AI203-SiO 2 fusiones. Desde que el mullite funde incongruently a 1810 _+ 10 ~ su composicin queda fuera de su campo de la fase primario. Para las composiciones en el campo de mullite con una temperatura del liquidus debajo de aproximadamente 1400 ~ Schairer y Bowen [4] encontr dificultad considerable cristalizando este compuesto. Para las composiciones con temperaturas del liquidus debajo de alrededor de 1200 ~ se exigieron muchos meses formar agujas del mullite pequeas. De la mayora de las composiciones en el campo de corundum, corundum y " beta-almina cristalizan a aproximadamente 100 ~ debajo de temperaturas del liquidus. Para las temperaturas del liquidus debajo de 1400 ~ la cristalizacin de los dos de estas fases demostr difcil. El albite compuesto, Na20.A1203.6SiO2, funde congruentemente a 1118 _+ 3 ~ Para esas composiciones en el campo del albite con un liquidus de aproximadamente 1040 ~ o menos, los albite cristalizaron por unos das a una temperatura 50 a 75 ~ debajo de temperaturas del liquidus. A la izquierda de la carnegieite-slice linee, una disminucin rpida en la viscosidad de fusiones en el campo del albite ocurre. Como resultado, es posible cristalizar albite iguale a temperaturas alrededor de 750 ~ En el campo del albite hacia la albite-slice del sistema, la cristalizacin de albite es muy difcil. El puro nepheline del refresco es el polymorph de bajo-temperatura de NaA1SiO 4. La modificacin de alto-temperatura, carnegieite, funde congruentemente a las 1562 + 2 ~ y es anteriormente la forma estable 1254 + 5 ~ [10] (la temperatura de la inversin entre el carnegieite y nepheline del refresco). Carnegieite est isomtrico en temperaturas altas pero sufre una transformacin del metastable reversible rpida a las 692.1 ~ en calentar y a las 687.0 ~ en refrescar a una forma de bajo-temperatura juntada [11]. En el sistema del nepheline-albite, nepheline y " carnegieite suben cantidades limitadas de albite en solucin slida, aproximadamente 34% y aproximadamente 14.5%, respectivamente. Como resultado la temperatura de la inversin de nepheline al carnegieite se levanta a aproximadamente 1280 ~ Carnegieite sube a 24% NazSiO 3, metasilicate de sodio, en solucin slida, mientras hay ninguna solucin slida apreciable de NazSiO 3 en nepheline. Por consiguiente, la temperatura de la inversin se baja a 1163 ~ Si ninguna solucin slida o ocurre en carnegieite o nepheline, la temperatura de la inversin permanece constante.

Schairer y Bowen [4] haga pensar en una serie completa de solucin slida entre los puros carnegieite y Na20 9A 120 3 cristales, con la probabilidad de un levantamiento continuo en la curva del liquidus de 1526 ~ al puro carnegieite a una temperatura estimada de 1850 _+ 30 ~ a las Na20 - A120 3. los Resultados por Matignon [12], sin embargo, no est en acuerdo con estos datos. l prepar Na20 - AI20 3 y moderado su punto de la fusin a las 1650 ~ Brownmiller y Abarca [13] prepar una fase del so|id homognea de la composicin Na20 9 A120 3 y encontr ninguna fusin o disociacin a esa temperatura. El estudio extenso del sistema de aluminate de carnegieite-sodio se indica resolverse estas diferencias y por consiguiente arreglar la superficie del liquidus. Como previamente mencion, el ladrillo de slice puede resistir temperaturas cerca de su punto de la fusin. Esto puede atribuirse a la habilidad de slice de formar lquidos del immiscible en la presencia de cal o xido de hierro. Ningn immiscibility, sin embargo, est presente con slice en el NazO-SiOz-AI20 3 sistema. Con las sumas pequeas de almina o xidos de lcali a sistemas del silicate en los que el immiscibility ocurre, el hueco del miscibility se estrecha y finalmente se elimina. Un rango de de 0.3% a 0.5% lcali o 2.5% a 3.0% AI20 3 son suficientes causar este efecto, especficamente los alkalies forman eutectics de la fusin bajo con slice. Como resultado, la presencia de estos xidos iguala en disminuciones de las cantidades pequeas la resistencia de ladrillo de slice al alkalies. La accin fundiendo fuerte de refresco en mezclas de almina-slice alto en slice es indicado por el liquidus resultante que es tan bajo como 800 ~ Grficamente, se representa la naturaleza de este efecto del xido en Fig. 4. El liquidus encorva en sistemas del silicate binarios ha sido arrastrado con la existencia de immiscibility mostrada por la ocurrencia en la curva de un monotectic horizontal. Como puede verse, ningn immiscibility (horizontal) est presente para K20, Na20, Li20, y A1203 [14]. adems, el refractoriness bajo carga se baja deuda a la formacin aumentada de una fase lquida a temperaturas altas en ladrillo sin usar que contiene 2.0% CaO agregado como un mineralizer [3].

Puede verse el efecto de la suma de refresco en el refractoriness de A1203-SiO 2 composiciones del Na20-A1203SiO 2 diagrama de la fase. Acerca del proyecto de la investigacin presente, se llama atencin particular a la incompatibilidad de los mullite y fases del nepheline a equilibrio. En este sistema ternario, no hay ningn compuesto de la fusin alto anlogo al leucite (K20. A1203.4SIO2). Un examen de los K20-A1203-SiO 2 muestras del diagrama que las composiciones en el tringulo leucite-KA1SiO4-A1203 empiezan a slo fundir a 1553 _+ 5 ~ la temperatura del eutectic ternario entre el leucite, orthorhombic KA1SiO 4 y corundum [15]. Ninguna rea similar de composiciones con una temperatura alta existe al principio de fusin en el Na20-A1203SiO 2 sistema. Todas las composiciones en la regin del nepheline-albite-corundum empiezan a fundir a 1063 _+ 5 ~ la temperatura del eutectic ternario respectivo (Na20, 13.8 wt%; A1203, 23.8%; SiO2, 62.4%). la Suma de refresco al puro refractories del mullite rinde lquido a temperaturas bajas hasta el carnegieite se forma. Debido a la viscosidad extrema de un lquido de composicin del albite y de lquidos en los corundum y campos del mullite con temperaturas del liquidus debajo de aproximadamente 1400 ~ el equilibrio entre lquido y cristales son muy lentos. Incluso cuando slo unos cristales estn presentes que estos cristales son muy pequeos; por consiguiente, no se logra equilibrio durante varios das. Con los cristales del mullite grandes y las cantidades ms pequeas de lquido la dificultad considerable presente estableciendo equilibrio ser esperada. Prdida de LCALI La prdida de lcali se ha observado en composiciones de volumen de slice bajo en varios sistemas de lcali-slice con otros xidos. Orfebre [16] encuentre una prdida de Na20 por volatilization de las fusiones en el NaA1SiO4CaO 9A 1203 sistema, particularmente en esas fusiones rico en el ltimo componente. l not que la prdida de Na20 influy en la cantidad y incluso la presencia de nonsodic o las fases refresco-pobres como CaO 9 2A1203 y almina de la beta. Schairer y Bowen [4] determin eso en sistemas de silicate de multi-componente, las prdidas de lcali no son controladas exclusivamente por volumen de lcali. Ms bien la presencia de otros xidos se ha observado para afectar las prdidas de lcali. Por ejemplo, slice y almina tienden estabilizar composiciones y prevenir o minimizan prdidas de lcali, considerando que CaO o MgO tiende a aumentar las prdidas. SISTEMA K20-A1203-SiO 2 Concurrentemente con el equilibrio de la fase estudia en el NazO-A|203-SiO 2 sistema, las relaciones de la fusin en el KzO-A|203-SiO 2 sistema fueron investigadas extensivamente por Schairer y Bowen [15]. por medio de norma que apaga experimentos, el liquidus aparece y los campos de fases primarias, cristobalite, el tridymite, cuarzo, el mullite, corundum, el feldspar del potash, leucite, hexagonal y se localizaron orthorhombic KA1SiO 4, tetrasilicate de potasio, y disilicate de potasio. Como resultado de la naturaleza del hydroscopic de lentes de silicate de potasio empolvados y KzO-AI203-SiO 2 lentes, particularmente aqullos con un volumen de slice de menos de 75%, se encontraron dificultades cuando se hicieron carreras apagando subsecuentes verificar carreras anteriores. Incluso cuando guard en desiccators, los lentes de lcali-slice absorben humedad. Cuando estos lentes fueron recalentados para marcharse el agua, los cristales apagando crecieron demasiado grandes para el logro puntual de equilibrio entre cristales y lquido, y as las carreras apagando indicaron que la composicin de las mezclas tena cambiado ligeramente. Como Kracek, Bowen, y Morey [17] encuentre, no se absorbe la humedad en estos lentes meramente en las superficies de los granos, como en el caso con la mayora de los lentes ordinarios, pero penetra en el interior de los granos como consecuencia de la solubilidad alta de agua en estos lentes. Semejantemente, Schairer y Bowen [4] not que Na20-SiO 2 lentes son hygroscopic, particularmente aqullos con menos de 60% slice, y que NazO-AI203-SiO 2 lentes con menos de aproximadamente 40% slice es hygroscopic.

Los lentes del refresco, sin embargo, son mucho menos hygroscopic que los lentes del potassia correspondientes. Adems, los cambios del compositional asociados con prdida del potash del hydration de los lentes del potassia no ocurren en lentes del refresco. Esto puede atribuirse al hecho que Na2 O es mucho menos voltil que K 2 O. Como es el caso para el NazO-AI203-SiO 2 sistema ternario, el KzO-AI203-SiO 2 sistema est limitado por los tres sistemas binarios respectivos: KzO-A1203, K20-SiO2, y Al203-SiO 2. EL K 20-A1203 SISTEMA Al parecer una investigacin detallada del K20-A1203 sistema no se ha dirigido o se ha informado desde las relaciones de la fase entre estos dos compuestos no se ha publicado en un diagrama de la fase. Los estudios de este sistema probablemente han sido deuda limitada a dificultades experimentales asociado con las temperaturas altas requeridas por fundir. Adems, la naturaleza del hygroscopic de composiciones en el KzO-A120 3 sistema evita la coleccin de datos fiables. Brownmiller [18], sin embargo, estudi ocho composiciones en este sistema. Ninguna fusin ocurri en cualquiera de las preparaciones cuando calent a 1600 ~ los exmenes Microscpicos de todos menos dos de las muestras calentaron a las 1600 ~ mostr la presencia de dos fases: KzO.A120 3 y beta-almina. Cuando la proporcin de K20 a A1203 era slo 1: i que el compuesto K20 9A 120 3 cristaliz. A las 1650 ~ la temperatura ms alta posible en este estudio, Brownmiller inform ninguna fusin o disociacin de K20 9A 1203; sin embargo, este compuesto era notablemente hygroscopic. Para la composicin 96.5 wt% almina, 3.5 wt% K z O, corundum y beta-almina cristalizaron cuando calent a las 1550 ~ el Strokov et al. [19] estudi las reacciones entre los carbonatos de lcali y almina. Cuando la proporcin del molar de K2CO3 "A1203 eran 1: 1 slo KzO" Al2O3 formaron en fusin entre 900 y 1110 ~ Si la cantidad de KaCO 3 presente era tal que la proporcin era 2:1 o 3:1, el exceso K20 se evapor y slo K20 9A 120 3 cristalizaron. EL K2SiO3-SiO 2 Sistema Las relaciones de la fase en el K2SiO3-SiO 2 sistema son ilustradas por el diagrama de la fase de Fig. 5. Este diagrama es pertinente al estudio de corrosin de refractories del alto-slice-volumen sujetado a vapor del potassia. El sistema contiene tres compuestos, K20. SiO2, K20" 2SiO 2, y K20 9 4SiO 2 cuyos fundiendo puntos son 976, 1045, y 770 ~ respectivamente. Preparaciones en este sistema, particularmente esos ms rico en K20 que el disilicate, es sumamente el hygroscopic. Kracek et al. [17] observ esa humedad en los lentes tiende a producir cristales excesivamente grandes en devitrification, y as introduce inhomogeneity en las preparaciones. Para este investigadores de la razn evitados anteriormente el uso de los mtodos hidrotrmicos de cristalizacin determinaba las relaciones de la fase en este sistema. Por consiguiente, el diagrama mostrado en Fig. 5 representa una revisin mayor de los diagramas ms tempranos de este sistema.

Cuando el diagrama indica, los K20 9 SiO que 2 y K20 9 2SiO 2 compuestos funden congruentemente. El tetrasilicate, K20" 4SiO 2, tambin se muestra como fundir congruentemente. Sin embargo, los autores encontraron que este compuesto tiene una tendencia hacia la fusin incongruente. Una mezcla cuya composicin es tericamente K20 9 4SiO 2 cristaliz ser totalmente K20.4SIO4, con slo un rastro dbil de un presente de la fase adicional. Cuando calent en un horno apagando a las 765 ~ los K20 9 4SiO 2 cristales desaparecieron completamente pero una cantidad pequea de cuarzo permaneca. Calentando durante un tiempo del ms tiempo no modificaron los resultados apreciablemente. Debido a la disolucin floja de cuarzo, Kracek et al. no atribuya demasiada importancia a la presencia de cuarzo en la fusin. Este resultado indica una tendencia del K20.4SiO 2 compuesto hacia la fusin incongruente. No obstante, la informacin extensa sobre este punto mostr que el compuesto tiene un punto de la fusin congruente. Como resultado el Kracek et al. inform que K20"4SiO 2 probablemente funden congruentemente a las 770 ~ Preparaciones de 46% a 56% SiO 2, cuando completamente el divitrified, contenga cristalino K20" 2SiO 2. En esta regin de composicin, Kracek et al. [17] inform una inversin de 594 ~ para K20.2SiO 2. En un estudio ms temprano, los mismos investigadores observaron que la forma de alto-temperatura de este compuesto tomas en la solucin slida las cantidades pequeas de K2 O y " SiO 2. como resultado el diferencial las curvas calorficas muestran efectos a aproximadamente 810 ~ y 980 a 990 ~ en los dos lados de la K20.2SiO 2 composicin. Kracek et al. atribuido estos arrestos a la descomposicin de las soluciones slidas (cristaliz de la fusin) en la pura forma de alto-temperatura de K20 9 2SiO 2 y lquido a las 814 y 993 ~ Sin embargo, en su papel subsecuente ninguna mencin se hizo de este fenmeno; los descansos en los K20 9 2SiO 2 se anularon curvas del liquidus del diagrama sin la explicacin. Dos inversiones reversibles pequeas, con alguna tendencia hacia la ocurrencia tardada, a 740 _+ 5 ~ y 760 + 10 ~ en calentar y a 732 _+ 2 ~ y 717 _+ 2 ~ en refrescar tambin era nombrado en esta regin de composiciones.

Finalmente eutectic que funde casi de zSiO de K 3 principio 780 ~ y acabando a las 805 a 815 ~ dependiendo de la proporcin calorfica ocurrieron en este rango del compositional. Los CAMPOS DE LAS FASES CRISTALINAS PRIMARIAS EN EL K20-A1203-SiO 2 SISTEMA Se muestran los campos de la fase primarios que aparecen en la superficie del liquidus dentro del KzO-AI203-SiO 2 sistema en Fig. 6 [20]. El campo de cristobalite se extiende de 1470 + 10 ~ la temperatura de la curva del lmite entre el cristobalite y tridymite al punto de la fusin de cristobalite a las 1713 + 5 ~

En fusiones apropiadas, el tridymite cristaliza fcilmente en su rango del stabi|ity excepto en las fusiones muy viscosas en cuyas composiciones quedan o muy cerca de la lnea de leucite-slice. Cuarzo, sin embargo, es muy difcil de obtener en fusiones a temperaturas apropiadas. Por otro lado, en NazO-AI203-SiO 2 fusiones, el tridymite es muy difcil obtener, considerando que cuarzo cristaliza sin el problema del particular [4]. Buerger [21] indic ese tridymite y cristobalite tienen estructuras de cristal abiertas capaz de adjuntar iones extranjeros que pueden prevenir reembalando a temperaturas ms bajas y as la inversin a cuarzo. En el KzO-AI203-SiO 2 sistema, el campo de cuarzo es pequeo. Schairer y Bowen [4] estudi slo tres composiciones en este campo. Cristales de Tridymite crecieron en estas composiciones y los liquidus de tridymite de metastable se obtuvo. Kracek et al. [17] encuentre slo un 2 ~ la diferencia en temperatura entre el eutectic de

tetrasilicate de cuarzo-potasio estable y el eutectic del metastable con tridymite. De acuerdo con, la curva del lmite entre cuarzo y tridymite se puso a los 867 ~ la isoterma. Como previamente discuti, tetrasilicate de potasio y " disilicate de potasio funden congruentemente a 770 _+ 2 ~ y 1045 + 2 ~ respectivamente. Ambos compuestos cristalizan prontamente de las fusiones apropiadas cuando ningn cristal de feldspar de potash est presente. En la regin de la curva del lmite entre el campo del tetrasilicate y campo de feldspar de potash, es posible seguir la extensin del metastable del liquidus de tetrasilicate de potasio aparezca bajo el campo de feldspar de potash estable. Cerca de la curva del lmite entre el campo del disilicate y el campo de feldspar de potash, una extensin del metastable del liquidus del disilicate aparece bajo el campo de feldspar de potash estable que tambin es una vez ms posible proporcionando que ningn cristal de feldspar de potash es presente. Con temperaturas del liquidus debajo de aproximadamente 1400 ~ para esas composiciones en el K20-A1203-SiO 2 sistema en el campo del mullite, la dificultad considerable en cristalizacin se encuentra. Para las composiciones con temperaturas del liquidus alrededor de 1200 ~ se requieren muchos meses a temperaturas aproximadamente 75 ~ debajo de las temperaturas del liquidus estimadas para la cristalizacin. En el campo de corundum, corundum y " beta-almina cristalizan en preparaciones sostenidas aproximadamente 100 ~ debajo de temperaturas del liquidus. El compuesto ternario, feldspar del potash, tiene un punto de la fusin incongruente a las 1150 + 20 ~ En todas las composiciones que quedan en este campo, la dificultad considerable es experimentada obteniendo cristales de feldspar de potash. Aun despus de varios meses de cristalizacin a temperaturas aproximadamente 50 a 75 ~ debajo de la temperatura del liquidus, Schairer y Bowen [15] observ slo unos por ciento de laths del feldspar muy pequeo en los lentes. Para aqullos fusiones sumamente viscosas en las que tambin quedan o muy cerca de la lnea de leucite-slice, Schairer y Bowen nunca cristaliz feldspar. El K20-A1203-SiO 2 diagrama muestra un campo grande de leucite, K20. A1203 9 4SIO2, con un punto de la fusin congruente a 1686 _+ 5 ~ Leucite cristaliza prontamente de las fusiones en este campo salvo (1) esas composiciones cerca del punto de la reaccin ternario (K20, 32.1%; A120 3, 5.3%; SiO 2, 62.6% a 810 _+ 5 ~ y (2) esas composiciones con temperaturas del liquidus debajo de aproximadamente 1400 ~ y muy cerca de esa porcin de la lnea de leucite-slice que queda en el campo del leucite. Un campo de hexagonal KA1SiO 4 y tambin un campo de orthorhombic KA1SiO 4 se muestra en Fig. 6. Los orthorhombic forman de K20 9A 120 3 92 SiO 2 tiene un punto de la fusin congruente conocido para ser anterior 1700 ~ y probablemente cerca de o anteriormente 1750 ~ pero el punto de la fusin preciso es desconocido. Ningn euhedral cristales de hexagonal se encontraron KA1SiO 4 en las preparaciones estudiadas por Schairer y Bowen. El conocimiento del polymorphs de KA1SiO 4 y sus relaciones de estabilidad es a menudo contradictorio. El compuesto se describi primero como el kaliophilite mineral, un mineral hexagonal de la Montaa Somma. Bowen [22] dirigi el primer estudio sinttico sistemtico de puro KA1SiO4 y de sus relaciones a NaA1SiO 4. En ese estudio, una fusin de puro sinttico se prepararon KA1SiO 4 con dificultad extrema de KHCO 3, A120 3, y SiO 2. El vidrio se cristaliz fcilmente a las 1300 ~ a los cristales hexagonales. A temperaturas ms altas, se encontraron cristales de forma del orthorhombic juntada. Se convirtieron cristales de la forma hexagonal a la forma del orthorhombic pero no era posible convertir los cristales del orthorhombic atrs a la forma hexagonal. Por consiguiente, la posibilidad de una inversin del enantiotrophic a las 1540 ~ o quizs un poco baje, se indic. Bannister y Eh [23] identific el kalsilite mineral hexagonal de Uganda, como una modificacin del polymorphous de KA1SiO4 que no son ningn isomorphous con nepheline NaA1SiO 4. La estructura de la radiografa de kalsilite de Uganda, sin embargo, difiere del kaliophilite hexagonal de la Montaa Somma. Rigsby y Richardson [9], de un

estudio de kalsilite artificial y orthorhombic KA1SiO 4 en forros del explosin-horno y de los estudios sintticos de silicates de aluminio de potasio, indique la existencia de tres formas de KA1SiO4: (1) una bajo-temperatura la modificacin hexagonal, probablemente similar al kaliophilite natural y form debajo de 900 ~ (2) una modificacin de orthorhombic de alto-temperatura, a veces junt y a veces libra de juntar, form a temperaturas sobre 1000 ~ y (3) el kalsilite mineral hexagonal que slo puede formarse en la presencia de unos Na20 a temperaturas entre 650 y 1200 ~ y se convierte a orthorhombic KA1SiO 4 debajo de 1300 o anteriormente 1500 ~ dependiendo del volumen del refresco. Tuttle y Smith [24] hizo un estudio del KA1SiO4-NaA1SiO4 sistema por los dos seque y los mtodos hidrotrmicos. Ellos informaron ese kalsilite hexagonal es la forma estable de puro KA1SiO 4 a a 840 ~ a presin atmosfrica, y sobre esta temperatura una forma del orthorhombic es estable. En suma, ellos observaron un diferente "altoorthorhombic" la forma en algunas de las fusiones con cantidades moderadas de NaA1SiO 4 presente. Kalsilite sube cantidades limitadas de NaA1SiO 4 en solucin slida. Un hueco del miscibility existe entre el kalsilite con limitado NaA1SiO 4 y bajo-nepheline con limitado pero cantidades ms grandes de KA1SiO 4. Schairer y Bowen [15] en sus estudios del liquidus de NaA1SiO4-KAISiO4-SiO 2 encontrados un invariant ternario apunta con leucite, un orthorhombic (K, Na)A1SiO 4 solucin slida y un Na hexagonal, el nepheline de K en equilibrio con un lquido a aproximadamente 1460 ~ En los estudios del K20-A120 3 9 SIO2-A1203 sistema y esa porcin del sistema ternario que incluye los campos etiquetados hexagonal, se investigaron KA1SiO 4 y orthorhombic KA1SiO 4 por los aos entre 1931 y 1935. Los cristales obtenidos de las fusiones eran pequeos y redondeados, a veces el intergrown con material multa-formado grano formado durante el apagar. Slo a las temperaturas sobre 1500 ~ era cristales del euhedral observados. stos siempre eran los orthorhombic forman de KA1SiO 4. Este rea del ternario requiere estudio extenso en luz de los resultados confundiendo en el polymorphs de KA1SiO 4 discutido antes. La evidencia presentada por Bowen [22] de una inversin del enantiotrophic entre hexagonal y orthorhombic KA1SiO 4 a aproximadamente 1540 ~ se acept con el propsito de dibujar el KzO-AI203-SiO 2 diagrama de la fase. Schairer y Bowen [15] supuesto ninguna solucin slida en este sistema y ha puesto la inversin binaria y ternaria apunta a las composiciones aproximadas de K20, 35.6%; A120 3, 19.0%; SiO2, 45.5% y K20, 28.5%; A1203, 22.0%; SiO 2, 49.5%; respectivamente, a aproximadamente 1540 ~ El compuesto K20.A1203. SiO 2 descrito por Weyberg [26] se prepar de las fusiones con la ayuda de un flujo (caoln con K zCrO4). Bowen [22] en 1917 este mismo compuesto obtuvo mientras preparando el orthorhombic la forma de KA1SiO 4 con la ayuda de flujos. El compuesto estaba presente en la muestra en cantidades pequeas como octahedra. En los estudios en el KzO-AI203-SiO 2 sistema por Schairer y Bowen [15], un esfuerzo fue hecho preparar K20 9A 120 3 9S Io 2 al compuesto de las cantidades apropiadas de potassia, slice, y almina. A las temperaturas sobre 1700 ~ el cargo no hizo sinter y as era inhomogeneous debido a la presencia de alguna almina del undissolved. Este resultado indica que K20 9A 120 3 9S Io 2 tiene un punto de la fusin muy alto probablemente. Puede verse el efecto de la suma de potassia en el refractoriness de AI203-SiO 2 composiciones del diagrama de la fase en Fig. 6. Todas las composiciones en el rea del corundum-mullite-leucite estn completamente slidas en temperaturas debajo de 1315 +_ 10 ~ En el rea de feldsparleucite de mullite-potash; todas las composiciones estn completamente slidas en temperaturas debajo de 1140 _+ 20 ~ Para aqullos en el rea de feldspar-slice de mullite-potash, slo a las temperaturas debajo del eutectic ternario a las 985 + 20 ~ es las composiciones totalmente el slido.