Adsorcin Concepto: La adsorcin es la concentracin de un soluto en la superficie de un slido.

Este fenmeno tiene lugar cuando se coloca dicha superficie en contacto con una solucin. Una capa de molculas de soluto se acumula en la superficie del slido debido al desequilibrio de las fuerzas superficiales. El slido se denomina adsorbente y el soluto a adsorber se llama adsorbato. La capacidad de adsorcin es funcin de la superficie total de adsorbente, ya que cuanto mayor sea esta superficie se dispone de mayor nmero de fuerzas residuales no equilibradas para la adsorcin.

PROPIEDADES FSICAS DE LOS ADSORBENTES

Por lo general, los adsorbentes tienen forma de pelotas pequeas, cuentas o grnulos cuyo tamao va cerca de 0.1mm a 12 mm y las partculas ms grandes se usan en los lechos empacados. Una partcula de adsorbente tiene una estructura muy porosa, con numerosos poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50% del volumen total de la partcula. La adsorcin fsica, por lo general sucede entre las molculas adsorbidas y la superficie interna slida del poro y el fcilmente reversible. Algunos de los principales adsorbentes comerciales son los siguientes: 1. Carbn activado: ste es un material microcristalino que proviene de la descomposicin trmica de la madera, cortezas vegetales, carbn, etc., y tiene reas superficiales de 300 a 1200 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 10 a 60 A. Las sustancias orgnicas generalmente se adsorben en carbn activado. 2. Gel de slice: Este adsorbente se fabrica tratando con cido una solucin de silicato de sodio y luego secndola. Tiene un rea superficial de 600 a 800 m 2/g y un promedio de dimetro de poro de 20 a 50 A. Se utiliza principalmente para deshidratar gases lquidos y para fraccionar hidrocarburos. 3. Almina activada: Para preparar este material se activa el xido de aluminio hidratado calentndolo para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y lquidos. Las reas superficiales fluctan entre 200 y 500 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 20 a 140 A. 4. Zeolitas tipo tamiz molecular: Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos que forman una red cristalina abierta que tiene poros de uniformidad precisa. Por tanto, el tamao uniforme del poro es diferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una gama de tamaos de poro. Las diversas zeolitas tienen tamaos de poro que van de cerca de 3 a 10 A. Las zeolitas se usan para secado, separacin de hidrocarburos y de mezclas y muchas otras aplicaciones. 5. Polmeros o resinas sintticas: Se fabrican polimerizando dos tipos principales de monmeros. Los que se generan a partir de compuestos aromticos como el estireno y el divinilbenceno, se usan para adsorber compuestos orgnicos no polares de soluciones acuosas. Los que provienen de steres acrlicos se utilizan para solutos ms polares en soluciones acuosas. ISOTERMAS DE ADSORCIN

Cuando la fase slida se pone en contacto con la solucin donde est presente el soluto a remover, ste comienza a concentrarse sobre la superficie del slido, con la subsecuente disminucin de su concentracin en la fase lquida o gaseosa, hasta que se alcanza el equilibrio entre el lquido o el gas y la fase slida. En la figura 1 se puede observar que despus de un tiempo de contacto, la concentracin de soluto disminuye de un valor inicial Co, hasta alcanzar el valor de equilibrio Ce.

Figura 1. Cintica de la adsorcin.

La mejor forma de plantear la relacin de equilibrio entre el adsorbente y el adsorbato es a travs de la relacin masa de adsorbato adsorbida por unidad de masa de adsorbente (a), en funcin de la concentracin de equilibrio Ce a temperatura constante, por lo que la adsorcin puede definirse como: ( ) (1)

Donde: a = masa de adsorbato adsorbida por unidad de masa de adsorbente (g/kg) V = volumen inicial de solucin (L) m = masa de adsorbente (kg) Co = Concentracin inicial de soluto (g/L) Ce= Concentracin de equilibrio del soluto (g/L) La isoterma de adsorcin es la expresin funcional de la variacin de la adsorcin con la concentracin a temperatura constante. Las isotermas ms usadas son la de Langmuir y la de Freundlich.

Isoterma de Langmuir Esta isoterma se obtiene bajo las siguientes suposiciones: El soluto se adsorbe como pelcula monomolecular en la superficie del adsorbente. La superficie de adsorcin es homognea y todos los puntos de adsorcin son equivalentes. La energa de adsorcin es constante. No hay transmigracin de adsorbato en el plano de la superficie del adsorbente.

La expresin matemtica de esta isoterma es: ( ) Donde: am = mxima adsorcin que puede ser obtenida b = constante relacionada con la energa de adsorcin y es independiente de la temperatura. La forma lineal de esta isoterma corresponde a la expresin: ( )

Figura 2. Representacin grfica de la Isoterma de Langmuir y su linealizacin. Isoterma de Freundlich La isoterma de Freundlich tiene una base emprica y su la forma general de sta se representa as: ( ) Donde Kf y n son constantes empricas.

La forma lineal de esta isoterma corresponde a la expresin: ( )

Figura 3. Representacin grfica de la isoterma de Freundlich y su linealizacin.

ADSORCIN POR LOTES La adsorcin por lotes se suele usar para adsorber solutos de disoluciones lquidas cuando las cantidades tratadas son pequeas, como en la industria farmacutica. Al igual que en muchos otros procesos, se necesita una relacin de equilibrio como las isotermas de Freundlich o de Langmuir y un balance de materia. La concentracin inicial de la alimentacin es C0 y la concentracin final en equilibrio es C. Del mismo modo, la concentracin del soluto adsorbido en el slido es af y el valor final en equilibrio es a. El balance de materia sobre el adsorbato es: aF m + C0V = a m + C V (6) Donde: m es la cantidad de adsorbente, en kg, y V es el volumen de la solucin de alimentacin, en m3 Al graficar la variable a de la ecuacin anterior en funcin de C, el resultado es una lnea recta. Si se traza la isoterma de equilibrio en la misma grfica, la interseccin de ambas lneas da los valores finales en equilibrio de a y C

DISEO DE COLUMNAS DE ADSORCIN DE LECHO FIJO Si un fluido con un contenido constante de un componente a eliminar (adsorbato) alimenta a un adsorbente de lecho slido, dicho fluido se adsorbe inicialmente en la zona inferior del lecho slido (adsorbente). El fluido que sale del adsorbente no contiene, por lo tanto, adsorbato durante ese periodo. Segn transcurre el tiempo, disminuye la capacidad de adsorcin en la zona inferior

del lecho slido. El adsorbato se va ligando al adsorbente en zonas cada vez ms altas. Esto equivale a la migracin de la zona de transferencia de materia (Mass Transfer Zone, MTZ) con el tiempo. Una vez la MTZ alcanza la zona ms alta del lecho slido, se produce la saturacin del lecho (ruptura). La concentracin del adsorbato en la salida del adsorbente equivale entonces a la concentracin en la entrada. El perfil de concentracin al principio, en el tiempo t1, se muestra en la Figura 4. La concentracin del fluido C0 es la de la alimentacin y C es la concentracin del fluido en un punto del lecho. Despus de cierto tiempo, el slido a la entrada de la torre se encuentra saturado, y la mayor parte de la transferencia de masa y de adsorcin sucede ahora en un punto ligeramente ms cercana a la entrada. En un tiempo posterior t2, el perfil o la zona de transferencia de masa donde ocurre la mayora del cambio de la concentracin, se ha desplazado ms lejos dentro del lecho.

Figura 4. Perfiles de concentracin para adsorcin en biomasas

Los perfiles de concentracin que se muestran corresponden a la fase fluida. Los perfiles de concentracin para las concentraciones de adsorbato en el slido son similares. En la entrada, el slido est casi saturado y su concentracin permanece constante hasta la zona de transferencia de masa, donde desciende rpidamente hasta casi cero. La lnea punteada correspondiente al tiempo t3 muestra la concentracin en la fase fluida en el equilibrio con el slido y la diferencia de las concentraciones es la fuerza que impulsa la transferencia de masa.

Concentracin de la Curva de Avance Como se ve en la Figura 4, la mayor parte de la adsorcin ocurre en cualquier momento en una zona relativamente angosta de adsorcin o de transferencia de masa. Mientras la solucin continua fluyendo, esta zona de transferencia de masa, que tiene forma de S, va bajando por la columna. En un tiempo dado t3 en la Figura 4, cuando casi la mitad del lecho est saturada de soluto, la concentracin de salida sigue siendo aproximadamente cero, como se observa en la Figura 5. Esta concentracin de salida sigue siendo casi cero hasta que la zona de transferencia de masa empieza a llegar a la salida de la torre en el tiempo t4. Entonces la concentracin de salida empieza a elevarse, y en t5 llega a Cb, que se llama punto de ruptura.

Figura 5. Curva de saturacin terica de la biomasa Despus de que alcanza el punto de ruptura, la concentracin C se eleva muy rpidamente hasta el punto Cd, que es el final de la curva de avance donde el lecho pierde su efectividad. La concentracin del punto de ruptura representa el mximo que se puede descartar y se suele tomar como 0.01 hasta 0.05 para Cb/C0. El valor Cd/C0 se toma como el punto donde Cd es aproximadamente igual a C0. En una zona angosta de transferencia de masa, la curva de avance es muy marcada y la mayor parte de la capacidad del lecho se ha usado en el punto de ruptura. Esto permite un uso eficiente del adsorbente y disminuye el costo de energa para la regeneracin .Si la velocidad de transferencia de masa fuera infinitamente rpida y no hubiera dispersin axial, el ancho de la zona de transferencia de masa sera igual a cero y la curva de avance sera una recta vertical de C/C0 = 0 a C/C0 = 1

Capacidad de la Columna de Adsorcin El ancho y la forma de la zona de transferencia de masa dependen de la zona de adsorcin, de la tasa de flujo, de la tasa de transferencia de masa hacia las partculas y de la difusin en los poros. Se puede demostrar que la capacidad total o estequiomtrica de la torre del lecho empacado, cuando el lecho alcanza el equilibrio completo con la alimentacin, es proporcional al rea entre la curva y una lnea en Cd/C0 = 1, como se muestra en la Figura 6. El rea total sombreada representa la capacidad total o estequiomtrica del lecho: (7)

Figura 6. Determinacin de la capacidad de una columna a partir de la curva de avance. Donde tt es el tiempo equivalente a la capacidad total o estequiomtrica. La capacidad utilizable del lecho hasta el tiempo de punto de ruptura tb, es el rea cuadriculada. (8) donde tu es el tiempo equivalente a la capacidad utilizable o el tiempo en el cual la concentracin del efluente alcanza su mximo nivel permisible. El valor de tu suele ser muy cercano al de tb La relacin tu/tt es la fraccin de la capacidad o longitud total del lecho utilizada hasta el punto de ruptura. As, para una longitud total del lecho de HT, HL es la longitud del lecho utilizada hasta el punto de ruptura. (9) La longitud del lecho no usado HLNU en metros, es entonces la fraccin no usada multiplicada por la longitud total: (10) HLNU representa la seccin o zona de transferencia de masa; depende de la velocidad del fluido y es esencialmente independiente de la longitud total de la columna. Despus, el lecho adsorbente a escala completa se disea simplemente calculando primero la longitud del lecho necesaria para lograr la capacidad utilizable requerida, HL, en el punto de ruptura. El valor de HL es directamente proporcional a tb. Por consiguiente, la longitud de HLNU de la seccin de transferencia de masa simplemente se suma a la longitud HL necesaria para obtener la longitud total, HT. Este procedimiento de diseo se usa con mucha frecuencia y su validez depende de que las condiciones en la columna de laboratorio sean semejantes a las de la unidad a escala real. La unidad de dimetro pequeo debe estar bien aislada para parecerse a la torre de dimetro grande, que trabaja adiabticamente. La velocidad de masa en ambas unidades debe ser igual y el lecho debe tener la longitud suficiente para contener una zona de transferencia de masa en estado estacionario. La dispersin axial o la mezcla axial pueden no ser exactamente iguales en las dos torres, pero con el cuidado necesario, este mtodo de diseo es muy til.