EQUILIBRIO HOMOGNEO EN DISOLUCIN ACUOSA

PARTE II

Anlisis Inorgnico II

EFECTO DE IN COMN
1. Principio de Le Chatelier El sistema responde oponindose a la perturbacin y alcanzando un nuevo equilibrio
Anlisis Inorgnico II

Sistema en nuevo equilibrio

Concentracin de reactivos y productos Temperatura Presiones

Sistema en equilibrio

El efecto del in comn: es la adicin de un compuesto, que al disociarse produce un in comn con las especies qumicas en equilibrio.

Efecto de in comn
Disolucin de cido dbil o disolucin de base dbil Electrolito fuerte que tiene un in comn con el electrolito dbil Modificacin del equilibrio cido-base
Anlisis Inorgnico II

HC2H3O2(ac) H+(ac) + NaC2H3O2(ac) Na+(ac) +

C2H3O2-(ac) C2H3O2-(ac)

HC2H3O2(ac) H+(ac) + NaC2H3O2(ac) Na+(ac) +

C2H3O2-(ac) C2H3O2-(ac)

El equilibrio favorece la reaccin inversa. Se agrega una fuente de iones acetato al sistema, la concentracin de iones hidronio ya no coincide con la concentracin de iones acetato. La disolucin final tiene una acidez menor, por el consumo del in hidronio de la disolucin.
Anlisis Inorgnico II

[H+] pH

Existe un desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de

un compuesto que tiene un in comn con la sustancia disuelta.

NH4OH(ac) NH4Cl(ac)

NH4+(ac) NH4+(ac)

+ OH-(ac) + Cl-(ac)
Anlisis Inorgnico II

Se favorece la reaccin inversa, para encontrar el equilibrio.

Disminuye la basicidad de la disolucin final.

[OH-] pH
5

Para que se de el efecto del in comn aplicaremos tres reglas:

1.
2.

Debe existir un equilibrio.

Debe ser una sal soluble en agua al 100%.
Anlisis Inorgnico II

3.

Con el efecto del in comn: cido dbil, la solucin se hace menos cida.

[H+] pH pOH
Base dbil, la solucin se hace menos bsica.

[OH-] pH pOH

La presencia de un in comn suprime la ionizacin de un cido dbil o una base dbil.

Se hace cuantitativa la medicin del efecto, calculando el pH, por medio de la ecuacin de Henderson y Hasselbach.

HA H+ + AA pH= pKa + log HA

base conjugada pH= pKa + log cido aceptor de protones pH= pKa + log donador de protones
Anlisis Inorgnico II

Se hace cuantitativa la medicin del efecto, calculando el pOH, por medio de la ecuacin de Henderson y Hasselbach.

BOH B+ + OHB+ pOH = pKb + log BOH

cido conjugado pOH = pKb + log base
Anlisis Inorgnico II

donador de protones pOH = pKb + log aceptor de protones

pH=pKa+log

A
Anlisis Inorgnico II

HA

Depende de: La naturaleza del cido Ka La concentracin del cido y la sal en la disolucin 9

pOH = pKb + log

+ B BOH
Anlisis Inorgnico II

Depende de: La naturaleza de la base Kb La concentracin de la base y la sal en la disolucin 10

TAREA
Para maana traer la tabla de constantes de ionizacin, se encuentra en el blog.
Anlisis Inorgnico II

11

Ejemplo
Determinar el pH de una solucin que contiene 0,10 mol en NH3 (Kb = 1,8 X 10-5) y 0,11 mol de NH4Cl en 2,0 Litros de solucin.

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Kb = 1,8 X 10-5
Anlisis Inorgnico II

Kb = [NH4+] [OH-] = 1,8 X 10-5 [NH3]

[NH3] = 0,10 mol = 0,050 M 2 litros

[NH4+] = 0,11 mol = 0,055 M 2 litros

12

[ ]o [ ] [ ]eq

NH3 + H2O NH4+ + OH0,050 -x 0,50-x 0 +x +x 0 +x +x

Kb = 1,8 X 10-5

Kb = [NH4+] [OH-] = 1,8 X 10-5 [NH3]

X2 = 1,8 X 10-5 0,050-X

X2 = (1,8 X 10-5 )(0,050-X) X2 + 1,8 X 10-5 X 9,0 X 10-7 = 0

X = 9,397259878 X 10-4 = [NH4+]

[NH4+] = 9,397259878 X 10-4 M + 0,055M = 0,055939725M [NH3] = 0,05M - 9,397259878 X 10-4 M = 0,049060274M
13

Anlisis Inorgnico II

X*X 0,050-X

= 1,8 X 10-5

Kb = [NH4+] [OH-] = 1,8 X 10-5 [NH3]

Kb = [0,055939725M] [OH-] = 1,8 X 10-5 [0,049060274M X 10-4 ]

[OH-] = 1,578636527 X 10-5

pOH = 4,801717853 = 4,80 pH = 9,198282147 = 9,20

14

Anlisis Inorgnico II

[OH-] = [0,049060274M] X 1,8 X 10-5 [0,05593972599M]

Ecuacin de Henderson y Hasselbach.

B+ pOH = pKb + log BOH

, pOH = 4,74 4727495+ log 0,050

pOH = 4,744727495 + 0,04139268516

pOH = 4,79; pH = 9,21

15

Anlisis Inorgnico II

pKb = log 1,8 x10 5 = 4,744727495

Ejemplo 2
Calcular el pH de una disolucin que es 0,180 M en cido frmico y 0,165 M en formiato de sodio. A pH = pKa + log HA
pKa = log 1,7 x10 4 = 3,77
Anlisis Inorgnico II

, pH = 3,77+ log 0,

pH = 3,73; pOH = 10,27

16

Ejercicio
A una disolucin de amonaco 0,09 M se le agreg cloruro de amonio; al final las concentraciones son 0,12 M para el amonaco y 0,13 M para el in amonio. Cul es el pH de la disolucin amortiguadora formada?

17

Anlisis Inorgnico II

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una disolucin amortiguadora consiste en una mezcla de un cido dbil y su base conjugada, o una base dbil y su cido conjugado a concentraciones o relaciones predeterminadas. Es una mezcla de un cido dbil y su sal o una base dbil y su sal.

18

Anlisis Inorgnico II

Propiedades y caractersticas
Resisten cambios de pH.
Se opone a la modificacin de iones hidronio e hidroxilo; al agregar cido o base en la disolucin.

19

Anlisis Inorgnico II

Requisitos para un buffer:

1. Debe contener un componente cido, es decir, un donador de protones que por lo tanto reacciona con los iones hidroxilo. 2. Debe contener un componente bsico, es decir, un receptor de protones que reaccionan con los iones hidronio.

20

Anlisis Inorgnico II

Requisitos para un buffer:

3. El componente cido y el componente bsico, no deben reaccionar entre s, es decir, no deben neutralizarse. 4. El cido dbil o base dbil que conforma la solucin debe poseer un pKa o un pKb aproximado al pH deseado. (Para fines de este curso slo se van a trabajar con cidos y bases dbiles; pues tambin existen buffer de cidos y bases fuertes).

21

Anlisis Inorgnico II

Composicin de las disoluciones amortiguadoras

La composicin ideal es:
HA = A- Es aceptable si la relacin entre:
Anlisis Inorgnico II

[A ] est entre 0,1 y 10 [HA]

22

Propiedades de las disoluciones tampn

1. Efecto de la dilucin. 2. Efecto de la adicin de cidos y bases. 3. Capacidad de tamponamiento.

23

Anlisis Inorgnico II

24

Anlisis Inorgnico II

CLCULO DEL PH EN EL AMORTIGUAMIENTO

Ejemplo 1
Con qu compuestos preparara disolucin tampn con un pH de 11,00? una

25

Anlisis Inorgnico II

Ejemplo 2
Si se encuentra en un laboratorio: Cmo preparara un litro de una disolucin (reguladora de fosfatos) con pH igual a 7,40? Asuma sales de sodio.

26

Anlisis Inorgnico II

Ejemplo 3
Una disolucin amortiguadora de cido acticoacetato de sodio de pH 4,95 es 0,100 M en NaC2H3O2. Calcular el pH despus de la adicin de 10,0 mL de NaOH 0,100 M a 100,0 mL del amortiguador.

27

Anlisis Inorgnico II

Ejemplo 4
Cul es el pH de una disolucin que es 0,18 M en ftalato cido de potasio, KHC8H4O4 y 0,18 M en ftalato de potasio, K2C8H4O4?
Anlisis Inorgnico II

28

Ejemplo 5
Por espectrofotometra se determina la concentracin total de fosfatos como 3,0x10-3 M. Si el pH de la muestra de sangre es 7,55; cules son las concentraciones de H2PO4- y HPO4-2 en la sangre?

29

Anlisis Inorgnico II