INTERMEDIOS DE REACCIN 1.

Indicar cuales de los siguientes compuestos tienen momento dipolar: CH2Cl2 , CHCl3, CCl4 , CH3OH , CH3OCH3 , (CH3)2NH , CH4 , CH3COCH3 , CH3CN , cis-2-buteno, trans-2-buteno 2. Ordene segn estabilidad creciente los siguientes intermedios:

a)

CH2

+ CH2 -CH2

CH2= CH - CH - CH3

CH3 - CH - CH3

b)

O _ CH2 - C

O
CH3 C

CH3

_ CH

O
C CH3
CH2 - C N

3. Establezca entre las siguientes especies el orden creciente de estabilidad:

(C6H5)2CH
CH3 -O CH2

(CH3)2CH

CH2 = CH - CH2

NO2

CH2

C = CH2

4. Justifique el comportamiento cido o bsico de las siguientes especies representando sus formas resonantes:

a)

.. : O: -

.. : OH

b)

NH2

..

NH3

5. Clasifique como electrfilos o nuclefilos los siguientes reactivos o partes de ellos: NaNH2 , CH3ONa , H2SO4 , HCl , CH3NH2 , OH- , SO3 , NO2+, (CH3)2CH+, Br +, AlCl3 , NH3, NaCN , Br , CH3 . 6. Clasifique como dadores o aceptores de electrones los siguientes sustituyentes: C6H5 - , Cl - , NO2 - , OH - , NH2 - , CH3 - , CN - , R-CO- , CH3O - , RCOO :

HIDROCARBUROS ALIFATICOS 1. Nombrar los siguientes compuestos:

CH3
a)

CH2CH3

CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 CH3

b) CH C CH CH C CH 3 2 2 3

CH3

CH CH3 CH3

c)

CH3 CH3

CH2CH3

CH3- CH - CH - CH - C - CH2 - CH - CH2 - CH2 - CH3 CH3 CH3

CH2CH3

2. Escribir las estructuras de los siguientes compuestos: a) b) c) d) e) 2,3-dimetilhexano 3-etil-4-metiloctano 4,5-diisopropiloctano 3-etil-2,4-dimetilheptano 2,3,4,5-tetrametilheptano

3. Escriba las estructuras de cada uno de los compuestos siguientes: a) 2,3-Dimetil-2-buteno d) 2,3-Dibromopropeno g) (Z)-2-bromo-2-buteno j) trans-1,3-Pentadieno 4. Nombrar los compuestos siguientes por el sistema IUPAC. b) 2,4,4-Trimetil-1-penteno e) cis-4-octeno h) 3-metilciclohepteno c) 1-Clorociclohexeno f) Alilciclopentano i) 1,1-Dicloroaleno

a)

(CH3CH2)2C = CH2

b)

CH3 C = C H

CH(CH3)2 H CH = CH2 H

c)

CH3 CH3

d)

CH3 C = C H

5. Cuando se somete el isopentano (metilbutano) a monocloracin en presencia de luz, se obtiene una mezcla de reaccin formada por ismeros de formula C5H11Cl que se separan por destilacin fraccionada. Deducir cuntas fracciones se obtienen y en que proporcin si las reactividades relativas por tomo de hidrgeno en la cloracin son respectivamente: H 3ario = 4; H2ario = 2; H1ario = 1 6. Indicar cul de los trminos de cada una de las siguientes parejas de compuestos es ms estable (desprende menos energa en la hidrogenacin), y por qu:

a)

CH3CH2CH = CH2

CH3C = CH2
CH3

b)

7. Formlese el alqueno que al ser tratado con los reactivos que se indican conduce al producto final sealado en cada caso.
a) b) HCl HBr
Perxidos

2-cloro propano 1-bromo-2-metilpropano

c)

H2SO4(ac)

2-butanol

8. Indicar cmo podran prepararse a partir de alcohol isobutlico (2-metil-1-propanol): a) metilpropano b) 1-bromometilpropano

9. Utilizando acetileno como producto base, propngase una va para sintetizar los siguientes compuestos: a) CH3CHO b) CH3CH2OH c) CH2 = CH - CN d) CH3 - CO - CH3

10. Un compuesto pticamente activo A(C4H9Cl) tratado con KOH/etanol conduce a B(C4H8) que presenta isomera geomtrica. Cuando B reacciona con cido sulfrico diluido se obtiene C(C4H10O). El tratamiento de C con H2SO4 y calor proporciona como producto principal isobutileno (metilpropeno). Deducir la estructura de todos los compuestos mencionados detallando el mecanismo del ltimo proceso. 11. Indicar que tipo/s de proceso/s (craqueo, isomerizacin, alquilacin, reformado) sera el mas adecuado en cada caso para transformar los siguientes hidrocarburos en buenas gasolinas: a) n-butano b) n-pentadecano c) ciclohexano d) n-heptano

HIDROCARBUROS AROMATICOS 1. Nombrar los compuestos siguientes:

Br
Cl COOH

OH

a)

b)

NH2

c)
NO2

NO2

d)

CH = CH2

2. Cuando reacciona benceno con cloruro de acetilo en presencia de AlCl3 se obtiene un compuesto A que por reduccin de Clemensen (que reduce el grupo carbonilo hasta CH2) origina un compuesto B; B reacciona con H2SO4 concentrado para dar lugar a dos compuestos C y D. Indicar cuales son las estructuras A, B, C y D razonando los efectos de orientacin. 3. A partir de benceno sintetizar los siguientes compuestos: a) b) c) d) m-cloroanilina m-etiltolueno cido p-clorobencenosulfnico cido m-bromobenzoico

4. La cloracin del tolueno transcurre en la cadena lateral o en el anillo aromtico segn con qu catalizadores y/o en qu condiciones se efecte. Exponer qu se obtiene en cada caso. 5. Completar el siguiente esquema de sntesis:
HCl
benceno AlCl3
Sin A. Optica

A (C4H8)
(I. Geomtrica)

HNO3

H2SO4
Oxidacin

D + E F

6. Formlense los productos principales que se obtienen en la mononitracin de los siguientes compuestos: a) b) c) d) e) o-nitrotolueno m-dibromobenceno p-xileno cido p-bromobenzoco cido bencenosulfnico

7. Cuando un compuesto A (C4H7OCl) se trata con benceno en presencia de AlCl3 se forma un compuesto B, que con Cu y calor conduce a un alcohol C (C10H14O). Si C se trata con H2SO4 en caliente se obtiene D que no tiene estereoisomeros. Establezca las estructuras de todos los compuestos. 8. Indicar de los siguientes derivados del benceno:
a) Benceno d) b) Etilbenceno e) m-Xileno c) Clorobenceno

Nitrobenceno

f)

Feniltriclorometano

Cul se sulfona ms fcilmente?. Cul dara el menor nmero de ismeros en la monocloracin?. Cul sera el mejor compuesto de partida para sintetizar el 2-cloro-4nitroetilbenceno?

DERIVADOS HALOGENADOS, ALCOHOLES Y FENOLES, ETERES, AMINAS 1. A partir de 2-cloropropano y benceno, como nicos productos orgnicos, obtener pisopropilfenol. 2. Disponer los siguientes fenoles en orden creciente de acidez:
O EtO - C OH CH3 OH OH OH

Cl
3. Ordenar por orden creciente de su punto de ebullicin las siguientes sustancias: npropilamina, trimetilamina y 1-propanol. Justificar la respuesta. 4. Completar las siguientes reacciones, nombrando y/o formulando todos los reactivos y productos.

a) ciclohexanol b) Cl CH3

H2SO4conc.

calor
KOH/Etanol

Br2
Fro

c) bromuro de terbutilo

KOH/Etanol

calor

d) Isopropxido sdico + cloroetano

5. Durante la combustin de 0,92 g de un homlogo del benceno de frmula general (CnH2n-6) con oxgeno, se obtiene CO2 que a su vez se dej pasar a travs de un exceso de disolucin de hidrxido clcico. En estas circunstancias se form un precipitado de 7 g de masa. Determinar este hidrocarburo y obtener a partir de l p-metilfenol, pasando a travs de una sal de diazonio. DATOS: Pesos atmicos de Ca, O, C, H, = 40, 16, 12 y 1 g/mol respectivamente. 6. Ordenar las siguientes aminas en orden creciente de basicidad: etilamina, anilina, paminobenzonitrilo, bencilamina y p-toluidina (p-aminotolueno). 7. Formular las siguientes aminas: A) m-metill-N,N-dimetilanilina, B) p-metilanilina, C) dimetilamina y D) metilamina y contestar los siguientes apartados: a) Ordenar las cuatro aminas en orden creciente de basicidad. b) Formular un mtodo de sntesis para cada una de ellas empleando benceno y yoduro de metilo como nicos productos orgnicos de partida. c) Partiendo de la amina B obtener: p - metilfenol y 1,3 -dimetilbenceno. 8. En la deshidratacin de alcoholes para obtener alquenos son frecuentes las transposiciones en carbocationes, mientras que en la deshidrohalogenacin en medio bsico no lo son. Justificar esa diferencia. 9. El yoduro de isopropilo tratado con hidrxido sdico en agua da una mezcla de dos compuestos a travs de cuatro mecanismos de reaccin distintos. Indicar cuales son estos mecanismos y los productos que se obtienen.

10. La hordenina (C10H15NO) es un alcaloide simpaticomimtico presente en la cebada germinada y puede obtenerse por sntesis qumica a travs del esquema indicado. Completar dicho esquema, formulando todos los compuestos orgnicos.

Tolueno

Br / Luz

Mg/ter

1) Metanal
2) H2O

PCl5

D
Dimetilamina

C10H15NO

calor

NaNO2/HCl Fro

HCl/Sn

HNO3/H2SO4

"Hordenina"

ALDEHIDOS Y CETONAS 1. Formular los siguientes compuestos: a) b) c) d) e) isobutilmetil cetona 3-metil-2-pentanona m-clorobenzaldehido metilfenilcetona 2-butenal

2. Nombrar los siguientes compuestos:

a)

CH3 - CH2 - C - CH2 -CH3 O

d)

CH3 - CH - CH2 - C - H CH3

b)

CH2 = CH - C - CH3
O

e)

C-H OH

c)

CH3

f)

CH3 - CH - CH2 - C - H

3. Escriba la reaccin correspondiente para sintetizar 2-pentanona mediante: a) Oxidacin de un alcohol b) Hidratacin de un alquino 4. Qu producto se obtiene en la reaccin del bromuro de etilmagnesio y 3-pentanona, seguida de hidrlisis? 5. Cmo se pueden sintetizar los siguientes alcoholes a partir de reactivos de Grignard y compuestos carbonlicos?
OH OH CH3

a)

CH

c)

CH3 - CH2 - CH - CH3

OH

b)

CH2 = CH - CH2 - CH2OH

d)

CH3 - C - CH3 CH3

6. Completar las siguientes reacciones:

a) Ciclohexanona + hidrazina b) Benzaldehido + NaOH c) Propanal + NaOH

d) Propino

H2O

H2SO4/Hg2+

e) metil fenil cetona

HCl/Zn

f) Propanona + metilamina

7. Un compuesto A (C5H10O) puede sintetizarse a partir de acetileno siguiendo esta ruta: La reaccin de acetileno con sodio primero y con un derivado halogenado despus conduce a B (de cadena no lineal) la reaccin de B con cido sulfrico en presencia de sales mercricas permite obtener A. Deducir la estructura de los compuestos mencionados. 8. Completar el siguiente esquema de sntesis formulando y nombrando todos los compuestos.
CH3I Cl2 A B

Mg/ter C

1) HCHO

deshidrogenacin

Benceno

AlCl3

luz

2) H2O/H+

H
u oxidacin suave

(CO`+ HCl) AlCl3

H2O/H+

H2SO4/calor

9. Represente las formas enlicas de los siguientes compuestos carbonlicos:

O a) b) CH3 - C - CH3 CH3CHO O c) O e) d)

O

O CH3 - C -

CH3 - C - CH2 - C - CH3

ACIDOS CARBOXILICOS Y DERIVADOS

1. Establecer el orden creciente de acidez de las siguientes sustancias: Acido cloroactico, Acido actico, Acido bromoactico, Acido p-nitrobenzoico, Acido p-aminobenzoico, Acido tricloroactico. 2. A partir de benceno obtener los siguientes compuestos: (a) cido p-clorobenzoico (b) cido m-bromobenzoco 3. Completar la siguiente secuencia de reacciones formulando todos los compuestos que se intervienen: CuCN Nitrito sdico

Nitrobenceno + Sn + HCl

HCl

Butanol + Dicromato (H+)

C + E + AlCl3 F

D
Agua (H+)

Cloruro de Tionilo

E H

Metanol (H+)

4. Proponer reacciones que permitan obtener cido benzoco a partir de: a) Cianuro de fenilo (benzonitrilo) b) Nitrobenceno c) N-metilbenzamida d) Cloruro de acetilo e) Bromuro de fenilmagnesio 5. La canela debe su aroma a un compuesto C9H8O. Completar el cuadro adjunto formulando y nombrando todos los compuestos orgnicos implicados:
Ag(NH3)2+ Oxidacin con MnO4-

Espejo de plata Acido benzoico (B)

Un ismero geomtrico C9H8O (A)

H2(Ni) Br2

C9H12O (C)

C9H8OBr2 (D) 4 estereoismeros pticos 6. Proponga un mtodo para la sntesis, a partir de propeno, de cada uno de los siguientes compuestos: a) Acido propanoico b) Propanoato de propilo

7. Completar las siguientes reacciones, nombrando y formulando los reactivos, catalizadores y productos de reaccin indicados en el esquema.
Cl2/ cat.1 A
H2O/calor

E+F G

HNO3/H2SO4conc.

Reduccin

NaNO2/HCl

hidrogenacin SnCl2/HCl

C6H6
R/AlCl3 ETILBENCENO J oxidacin Zn-Hg/HCl I + CO2
K + H2O

cloruro de acetilo/cat. 2

8. Completar los dos esquemas siguientes formulando y nombrando todos los compuestos designados por maysculas. Mg A a) Tolueno + cloro + luz B H2SO4 H2O
Propeno + H+ + H2 O

Cr2O72-

D
C6 H6 AlCl3

b) Tolueno
9.

MnO4-

HNO3 H2SO4

PCl5

Completar las siguientes reacciones :

O a.- R-C NH2 b.c.d.RCOOH ROH RCN H2 O HCl H2O H2O e .RNH2 + R'COOH NaOH H+

f.- RCOOH

g.- ROH + RCOOH

h.-

ONa

H2CO3

10. Las longitudes de los enlaces carbono-oxgeno son :143 pm en el metanol, 123 pm en el metanal (formaldehido), 123 pm y 136 pm en el cido metanoico (cido frmico) y 127 pm en el anin metanoato (formiato). Explicar las coincidencias o las diferencias que puedan apreciarse. 11. Indicar los productos que daran los siguientes compuestos al reaccionar con agua. Indicando las condiciones de reaccin en cada caso y describiendo el mecanismo de reaccin de una de ellas. Compuestos : propeno; propanonitrilo; propanoato de propilo; propanona y propino. Formulando y nombrando todos los compuestos. 12. Un compuesto orgnico saturado A de composicin centesimal : C 64.8 ; H 13.5 y O 21.7 con actividad ptica, se calienta con cido sulfrico dando un compuesto B. Este reacciona con HBr dando C que a su vez con Mg en ter anhidro da D, que tratado con etanal y

posterior hidrlisis origina E. Este por deshidrogenacin cataltica conduce a F que tratado con HCN nos lleva a G . La hidrlisis de G conduce a H que con cido sulfrico en caliente forma I. La reaccin de este ltimo con A conduce finalmente a J. Determinar la frmula estructural de todos los compuestos, nombrarlos e indicar cuales de ellos presenta estereoismeros. Datos : Peso atmico de C,H,O : 12, 1 y 16 g/at-g respectivamente. 13. Completar el siguiente esquema de reacciones :
CH3CHO NaOH A H2SO4 calor
HBr perxidos A Mg ter 1CH3CHO B 2 H2O CH3NH2 C K2Cr2O7 D

oxid. suave

SOCl2

C6H6

E
H2O

HNO3 H2SO4
F

1-buteno

AlCl3 NaCN E H2SO4

HCl

H2SO4 calor

SOCl 2 G

14. Completar el siguiente esquema de reacciones formulando y nombrando las especies qumicas que intervienen :

15. Sustituir las letras por frmulas desarrolladas :

A (C4H8 , ramificado) HCl B benceno AlCl3 C HNO3 H2SO4 Oxid. D + E

F
Cl2/Fe

Mg CH3X a eter seco

1CH3CHO 2H2O , H+

Na

CH3CH2Cl

G (nico producto)

16. Completar el siguiente ciclo nombrando y formulando todos los compuestos :

HI

propileno (propeno)

Mg ter anhidro

1)acetaldehido 2)agua

H2O/H+ H+ D Cu,T HCN F hidrlisis total H+ H+ 180C I + H2O

H2O +

APLICACIONES DEL ANLISIS INSTRUMENTAL A LA DETERMINACIN DE ESTRUCTURAS ORGNICAS 1. Clasificar en grupos equivalentes a, b, c, los protones de los compuestos que se indican. Cmo serian sus espectros?.
CH3

CH2 - CH3
CH3 CH2

a)
CH2

b)

CH3 - CH2 - CH - NH CH3 CH3 OH CH3

CH3 c) CH3 - CH - CH2 - CH2OH CH2 - CH3 e) CH3 - CH2 - CH - CH2 - CH2 - CH3 f) d)

CH3 - C - CH2 - CH - CH2 - C - CH3 CH3 CH3

CH3 - O - CH2 - O - CH2 - O - CH3 CH3 CH CH3

g)

BrCH2 - CH2 - CH2Br F3C - CH2 - CF3 h)

i)

CH3 - CH - N - CH3 CH3

2. Razonar como sern los espectros de RMN de estos tres compuestos de formula molecular C4H8O2: a) acetato de etilo b) propanoato de metilo c) metoxipropanona 3. Un derivado tetraclorado de un alcano presenta una nica seal indesdoblada en RMN a = 2,45; contiene aproximadamente un 78 % de cloro. Cul es su formula estructural? Formular y nombrar todos sus ismeros, indicando tambin cules presentan actividad ptica. Pesos atmicos: Cl = 35,5; C = 12; H = 1. 4. El espectro IR de una sustancia C6H11BrO2 indica la existencia de un grupo C=O y la ausencia de OH. El espectro de RMN muestra un cuartete de rea 2 a = 4,2, un singlete de rea 6 a = 1,9 y un triplete de rea 3 a = 1,4. Explicar los desplazamientos qumicos y los acoplamientos spin-spin de esa sustancia. 5. Un compuesto de formula molecular C6H10 absorbe un mol de hidrgeno en presencia de catalizadores. Su espectro de RMN corresponde a un compuesto de simetra elevada, pone en evidencia la presencia de dos protones vinlicos y presenta tres nicas seales: un triplete de rea 1, un cuadruplete de rea 2 y un quintuplete de rea 2. Determinar la estructura de dicho compuesto.

6. El espectro IR de un compuesto de frmula C4H7O2Br indica que se trata de un ster (frecuencias caractersticas a 1750 y 1250 cm-1). Proponer una estructura para ese compuesto, cuyo espectro RMN se recoge en la figura adjunta.

7. El espectro RMN de un compuesto de frmula C3H5O2Br, del que se adjunta el espectro IR, contiene las siguientes seales: 3,0 ppm, trip. (2H); 3,6 ppm, trip. (2H), y una banda ancha de un protn de intercambio fcil (1H) a 9 ppm. Proponer una estructura para ese compuesto.

8. El espectro RMN de un compuesto de frmula C6H12O2, del que se adjunta el espectro IR, contiene las siguientes seales: 0,78 ppm, trip. (3H); 1,23 ppm, sext. (2H); 1,45 ppm, quint. (2H); 1,87 ppm, sing. (3H) y 3,9 ppm, trip. (2H). Proponer una estructura para ese compuesto.

9. Proponer una estructura para un compuesto de frmula C3H7Ocl, del que se adjuntan los espectros IR y RMN (este en dos partes).