Departamento de Cincias Exatas e da Terra Curso de Engenharia Qumica Operaes Unitrias III Professores: Alexandre, Classius, Marlei, Saartje

EXPERIMENTO DE DESTILAO 1. OBJETIVO a) Realizar a separao de componentes de uma mistura binria etanol-gua atravs do processo de destilao. b) Caracterizar o processo de destilao. 2. INTRODUO O processo de destilao tem como finalidade a separao de componentes em uma soluo pela diferena de distribuio destes componentes entre as fases lquida e vapor (Treybal, 1981). Os compostos mais volteis tendem a formar a frao mais rica na fase vapor, produzida pela adio de calor na base do sistema. A fase vapor enriquecida no composto mais voltil condensada na parte final do destilador pela remoo de calor. Assim, atravs da adio e remoo apropriada de calor ao destilador e pela realizao de repetidas etapas de vaporizao e condensao, possvel obter produtos com alto grau de pureza, o que torna esta operao unitria uma das mais utilizadas em processos qumicos industriais. 3. FUNDAMENTOS TERICOS 3.1. EQUILBRIO DE FASES A base do processo de destilao o equilbrio termodinmico dos componentes presentes na mistura entre as fases lquida e vapor. O problema de equilbrio de fases equacionado atravs dos critrios de igualdade dos potenciais trmico, mecnico e qumico de cada um dos i componentes em cada uma das fases (Prausnitz et al., 1999):
Ti L = TiV Pi L = PiV iL = iV

(1) (2) (3)

Por convenincia matemtica, o critrio de igualdade dos potenciais qumicos do componente i pode ser substitudo pela igualdade das fugacidades, e as fugacidades calculadas atravs de modelos termodinmicos adequados. De uma maneira geral, esse problema resolvido por modelos de coeficientes de atividade ou equaes de estado, o que frequentemente resulta em clculos iterativos. Uma alternativa prtica a utilizao de dados experimentais (quando disponveis) e o ajuste de uma correlao emprica para a descrio do comportamento lquido-vapor da mistura. No caso da mistura etanol-gua, h diversas fontes de dados disponveis, entre eles os dados de Carey e Lewis (1932; ver dados em anexo ou no arquivo disponvel no moodle). 3.2. MTODO DE MCCABE E THIELE Conhecido o comportamento do sistema no equilbrio lquido vapor, segue-se para os clculos de projeto do equipamento de destilao. Entre os mtodos desenvolvidos, podemos destacar o de McCabe e Thiele, que embora simples, adequado para a maioria dos propsitos (Treybal, 1981). Este mtodo foi desenvolvido para destiladores operando com alimentao contnua. Como o sistema que temos disponvel no laboratrio de Operaes Unitrias III em batelada, desprezaremos o termo de alimentao. Considerando-se constantes os fluxos molares do lquido descendente e do vapor ascendente ao longo da coluna, temos a seguinte expresso para o balano de massa total (Figura 1):
V = L + D (4)

onde V o fluxo molar de vapor ascendente, L o fluxo molar de lquido descendente e D o fluxo molar de destilado que sai do sistema. Considerando-se o balano para um componente A:

Vyn+1 = Lxn + DxD (5)

onde yn+1 a frao molar de A no vapor saindo do estgio n+1, xn a frao molar de A no lquido saindo do estgio n e xD a frao molar de A no destilado. Definindo se a razo de refluxo R como:

R=

L D

(6)

e rearranjando-se a equao 5, obtemos:

yn+1 =

R x xn + D (7) R +1 R +1

que a linha de operao da seo de enriquecimento do destilador para o mtodo de McCabe e Thiele. No caso do aparato experimental em batelada estudado, esta equao vale para as composies ao longo da coluna de destilao.

condensador

y1 y2

L, xD

D, xD

x1 x2

coluna

Figura 1 Esquema da parte superior da coluna de destilao. 3.3. RAZO DE REFLUXO A razo de refluxo mnima Rm a razo que ir requerer um nmero infinito de estgios para a separao desejada (Treybal, 1981). Pela equao de operao do destilador, observamos que medida que a razo de refluxo diminuda, a inclinao da linha de operao da coluna diminui tambm, o que implica no aumento no nmero de estgios necessrios para a separao. Na razo de refluxo mnima, um nmero infinito de estgios necessrio para o estgio. Neste sistema em batelada, a razo mnima de refluxo pode ser obtida pelo coeficiente linear da linha de operao (Figura 2).

1,0 Frao molar de etanol no vapor

curva de equilbrio lquido-vapor

0,8
xD/(Rmin+1)

0,6
linha de operao

0,4
y=x

0,2 0,0 0,0

0,2 0,4 0,6 0,8 Frao molar de etanol no lquido

1,0

Figura 2 Curva de equilbrio lquido-vapor do sistema etanol-gua, reta y = x, e linha de operao da coluna de destilao com frao molar do destilado, xD = 0,77 e razo de refluxo,
R = 0,85.

3.4 DETERMINAO DO NMERO DE ESTGIOS TERICOS 3.4.1. MCCABE E THIELE Este um mtodo grfico (que pode tambm ser resolvido computacionalmente e depois ilustrado em um grfico) para a determinao do nmero de estgios tericos de um sistema de destilao que usa a curva de equilbrio lquido-vapor da soluo estudada e a curva de operao do sistema de destilao (ver Treybal, 1981; notas e apostilas das aulas tericas). Partindo-se da concentrao do destilado na fase lquida na linha de operao do destilador, traa-se uma linha paralela ao eixo x at a interseco com a curva de equilbrio. Deste ponto, traa-se uma linha paralela com o eixo y at a linha de operao. Repete-se este procedimento at que se chegue ao valor de concentrao do componente A no refervedor. 3.5. ALTURA EQUIVALENTE DE UM ESTGIO TERICO (HETP) A determinao da altura equivalente de um estgio terico (HETP, do ingls Height of Equivalent Theoretical Plate) um mtodo simples para o projeto de colunas contnuas empacotadas. A HETP pode ser entendida como a altura de recheio na coluna necessria para

realizar a mesma transferncia de massa que seria alcanada por um estgio em uma coluna de pratos. Murch (1953) deduziu uma correlao emprica para este clculo, dada a seguir:

HETP = C1G C2 DcC3 Z 1 / 3

(8)

Sendo: C1, C2, C3 = constantes Para esta coluna:

C1 = 2,10 C2 = -0,37 C3 = 1,24 HETP = altura equivalente de um estgio terico (ft) G = velocidade mssica do vapor (lb/h.ft2) Dc = dimetro da coluna (in) Z = altura do recheio (ft)

= viscosidade do lquido (mdia das medidas do topo e do fundo, cP) = massa especfica do lquido (mdia das medidas do topo e do fundo, g/cm3) = volatilidade relativa (mdia das medidas do topo e do fundo)

y 1 x A = A (9) 1 y A x A

4. MATERIAIS E MTODOS 4.1. MATERIAIS Mdulo experimental de destilao (Figura 3), soluo etanol-gua, 2 termmetros, 6 provetas de 10 mL, uma seringa de 3 mL, cronmetros, balana analtica. Dados da coluna de destilao: - Altura da coluna: 80,0 cm - Dimetro da coluna: 5,0 cm

4.2. MTODOS 4.2.1. DESTILAO DA MISTURA ETANOL-GUA O procedimento para conduzir o experimento de destilao dever ser o seguinte: 1. Antes de iniciar o experimento, pesar e marcar as 6 provetas de 10 mL. 2. Coletar e pesar amostras da soluo no refervedor. 3. Abrir a torneira da mangueira ligada ao condensador, deixando um fluxo contnuo de gua para resfriamento. 4. Deixar o registro de refluxo totalmente aberto. 5. Ligar o interruptor do mdulo de destilao. 6. Ajustar o nvel de aquecimento do refervedor (durante a fase de aquecimento, o nvel pode ser deixado no mximo). 7. Aps o incio da ebulio, o nvel de aquecimento pode ser baixado para um valor prximo de 7. 8. Aps o sistema atingir o estado estacionrio, medir as vazes e coletar amostras do destilado para determinao de concentraes de etanol com diferentes valores de razo de refluxo. 9. Anotar as temperaturas do sistema no refervedor e no topo da coluna de destilao para cada razo de refluxo. 10. Aps a coleta de dados, desligar o aquecimento no refervedor. 11. Desligar o interruptor do mdulo de destilao. 12. Aps o resfriamento do sistema, desligar fechar a torneira da gua de refrigerao do condensador. 4.2.2. DETERMINAO DAS CONCENTRAES DE ETANOL As concentraes de etanol da mistura binria etanol-gua no refervedor e na sada do destilador sero determinadas por medidas de densidade. As amostras sero coletadas nas provetas de 10 mL (previamente pesadas) e pesadas na balana analtica para o clculo das densidades. As concentraes de etanol sero determinadas pela seguinte equao emprica (Figura 4):
2 yet = 15,8262 30,0298 et + 14,2088 et (10)

onde yet a frao molar de etanol e et a densidade da soluo.

1,0 Frao molar de etanol 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00

Densidade da mistura etanol-gua (g/mL)

Figura 4 Frao molar de etanol na fase lquida da mistura etanol-gua em funo da

densidade da soluo: () dados experimentais a 25C; () correlao dos dados com a equao 10.

4.2.3. DETERMINAO DA RAZO DE REFLUXO

As razes de refluxo sero determinadas por medidas de vazo da fase lquida que retorna ao refervedor e da fase lquida que sai do sistema de destilao (destilado). O volume do loop de retorno de aproximadamente 1,5 mL e o do loop do destilado de aproximadamente 2,0 mL (observao: estas medidas so aproximadas). As vazes sero calculadas atravs de medidas do tempo necessrio para os volumes de lquido completarem os loops (Figura 5).

Loop de destilado (2,0 mL) Loop de retorno (1,5 mL)

Figura 5 Loops para medio de vazes do sistema de destilao.

7

5. RESULTADOS E TAREFAS PARA O RELATRIO 5.1. RESULTADOS Tabela 1 Dados experimentais

Vazo L (mL/s) Vazo D (mL/s) T base (C) T topo (C) et base 1 (g/mL) et base 2 (g/mL) et D 1 (g/mL) et D 2 (g/mL)

5.2. TAREFAS
1. Determinar o nmero de estgios tericos pelo mtodo de McCabe e Thiele para cada valor de razo de refluxo medido. 2. Determinar a HETP e o nmero de estgios tericos pela correlao de Murch. 3. Comparar os valores obtidos em 1 e 2. 4. Discutir possveis problemas encontrados com a utilizao do mtodo de McCabe e Thiele. 5. O sistema etanol-gua forma um azetropo, discutir como este fato interfere na separao dos componentes da mistura.

6. BIBLIOGRAFIA
TREYBAL, R. E. Mass-Transfer Operations, 3a ed., McGraw Hill, 1981. 784 p. PRAUSNITZ, J. M., LICHTENTHALER, R. N., AZEVEDO, E. G. Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase Equilibria, 3a ed., Prentice Hall, New Jersey, 1999, 860 p. CAREY, J. S., LEWIS, W. K. Studies in Distillation: Liquid-Vapor Equilibria of Ethyl Alcohol-Water Mixtures, Ind. Eng. Chem., 24, p. 882-883, 1932. MURCH, D. P., Height of Equivalent Theoretical Plate in Packed Fractionation Columns: Empirical

Correlation, Ind. Eng. Chem., 45, p. 2616-2621, 1953.