________________________________________________________Fsico-Qumica I GASES 1) Variveis usadas para descrever o comportamento de gases Um gs definido como uma substancia que se expande espontaneamente

e para preencher completamente seu recipiente de maneira uniforme. Trs variveis so especialmente usadas para descrever o comportamento dos gases: volume (V), presso (P) e temperatura. Volume L ou mL Presso - definida como a fora por unidade de rea. 1 Pa = 1N m-2 (SI) 1 atm = 1,01325 x 105 Pa 1 mmHg = 1,33322 x 102 Pa Temperatura em K (0 = 273,15C zero absoluto). O segundo ponto fixo na escala Kelvin o ponto triplo da temperatura da gua, a temperatura onde coexiste nos trs estados fsicos. Para esta temperatura atribudo o valor exato de 273,15 K. 1.1) Relao presso-volume: Lei de Boyle A temperatura constante, o volume ocupado por uma determinada quantidade (nmero de mols) de um gs inversamente proporcional a sua presso. Um gs ideal aquele que obedece a Lei de Boyle: PV = c (a T, n constantes). (comentrio) Para uma amostra de um gs mantido a temperatura constante, o produto P x V uma constante, se P1 e V1 representam a presso e o volume iniciais de um gs, e P2 e V2 a presso e volume finais, ento: P1 V1 = P2 V2 (a T, n constantes) Exemplo 1: Uma certa quantidade de um gs ideal encerrada em um aparelho que obedece a lei de Boyle. Seu volume 247 cm3 a uma presso de 62,5 kPa. Se a presso do gs aumentada para 82,5 kPa com reduo de seu volume, qual ser o novo volume ocupado pelo gs, se a temperatura mantida constante? (P 151 calculo) Exemplo 2: Uma amostra de um gs ideal, mantida a temperatura constante, tem uma presso de 765 mmHg e um volume de 10,9 mL. O gs expandido pelo aumento de volume do seu recipiente. Se o volume do gs 38,1 mL, qual sua presso final? (P 152 calculo) 1.2) Efeitos da temperatura: Lei de Charles A presso constante, o volume ocupado por uma quantidade de gs diretamente proporcional a sua temperatura absoluta em Kelvin. V = dT (a P, n constantes) Um gs ideal definido, parcialmente, como aquele que obedece a Lei de Charles. A expresso V = dT pode ser usada para calcular o efeito de uma mudana de temperatura sobre o volume de uma amostra de gs a presso constante. V/T = d (a P, n constantes), que indica que, para um gs a temperatura constante, o quociente V/T uma constante. Em outras palavras, para uma mudana do estado 1 (inicial) para o estado 2 (final). V1 = V2 (a P, n constantes) T1 T2 Exemplo 1: Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume de 1,20L a 25C. Se a temperatura aumenta a 50C, qual o novo volume do gs se a presso permaneceu constante? Exemplo 2: Uma amostra de um gs ideal tem um volume de 128 cm 3 a -27C. A que temperatura em C deve ser aquecido, a presso constante, se o volume final passa a ser de 214 cm3? P 155 1.3) Lei Combinada dos Gases Quando todos presso, volume e temperatura variam, a razo PV para T permanece constante, e deste modo pode-se escrever: P1 V1 = P2 V2 T1 T2 Exemplo 1: Suponha que 2,65 L de um gs ideal a 25C e 1,00 atm sejam simultaneamente aquecidos e comprimidos at que a temperatura final seja 75C e a presso final 2,00 atm. Qual o volume final? P 157

Exemplo 2: Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume de 68,1 mL a 945 kPa e 18C. Qual ser sua temperatura em graus Celsius aps ser expandida para 116 mL a 75 kPa? P 158 2) A LEI DO GS IDEAL 2.1) Lei de Gay-Lussac da combinao dos volumes Quando medidos sob as mesmas condies de temperatura e presso, os volumes dos reagentes e produtos gasosos de uma reao esta na razo de nmeros inteiros e pequenos. Exemplo P 160 Exemplo 1: Suponha que 0,176 mol de um gs ideal ocupa 8,664 litros a presso de 0,432 atm. Qual a temperatura do gs em graus Celsius? Exemplo 2: Suponha que uma amostra de 5,00 g de gs oxignio, O2, a 35C encerrada em um recipiente com a capacidade de 6,00 L. Considerando o comportamento do gs ideal, calcule a presso do oxignio em milmetros de mercrio. (Massa atmica: O = 16,0) 2.2) Volume molar de um gs ideal A condio de referncia que usada para descrever as propriedades do gs 0C (273,15 K) e 1,0000 atm, chamada presso e temperatura padro ou condies normais de temperatura e presso ou CNTP. O volume ocupado por um mol de um gs ideal nas CNTP : P 165 2.3) Massa molecular a partir da densidade do gs Um mtodo experimental para determinar a massa molecular de um gs est baseado na medida de sua densidade. Exemplo: A densidade do gs fosfina 1,26 g L-1 a 50C e 747 mmHg. Calcule a massa molecular da fosfina. 2.4) Outras propriedades e um gs ideal 2.4.1) Lei de Dalton das presses parciais Ex P 167 A Lei de Dalton das presses parciais estabelece que a presso total exercida por uma mistura de gases igual a soma das presses parciais dos gases individuais. Exemplo 1: Amostras de H2, O2 e N2 contem, cada uma, massa de 1,00 g. Suponha que os gases sejam colocados conjuntamente em um recipiente de 10,0 L a 125C. Considere o comportamento ideal e calcule a presso total em atmosferas. P 168 2.4.2) Gases coletados sobre a gua Uma prtica comum em laboratrio consiste em coletar um gs pelo deslocamento de gua. Nesse caso, o gs se encontra em contato com a gua lquida, diz-se que o gs est mido, porque no puro, consistindo em uma mistura de molculas de oxignio e gua. PO2 = Ptotal PH2O Exemplo: Suponha que 0,157 g de um certo gs coletado sobre a gua ocupa um volume de 135 mL a 25C e 745 mmHg. Considerando o comportamento ideal, determine a massa molecular do gs. (Dado: PH 2O a 25C = 23,76 mmHg) P170 2.5) Estequiometria dos Gases Exemplo: Quando o etano, C2H6, queima em oxignio, os produtos so dixido de carbono e gua. Se 1,26 L de etano queimado em 4,5 L de oxignio, quantos litros de dixido de carbono e vapor de gua so formados, se todos os volumes so medidos a 400C e 4,00 atm e presso? 2C2H6 (g) + 7O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O (g) P 186 3) GASES REAIS Em um gs ideal, no h foras intermoleculares e o volume ocupado pelas molculas individuais desprezvel em relao ao volume total ocupado pelo gs. Como estas condies no so encontradas nos gases reais, comum observarmos desvios do comportamento ideal. A aproximao do gs ideal falha quando temos baixas temperaturas ou altas presses, porque nestas condies as foras intermoleulares ou os volumes moleculares no so desprezveis, e desvios significativos do comportamento ideal so observados.

3.1) Desvios da Lei do Gs Ideal Para um mol de gs ideal, PV = nRT torna-se PV = RT. Uma forma de comparar um gs real com um gs ideal hipottico fazer uma srie de medidas de P, V e T em um mol de gs e ento avaliar a quantidade PV/RT para cada medida. O que causa o desvio do comportamento ideal a altas presses baixas temperaturas? A altas presses, as molculas dos gases so foradas a se aproximarem uma das outras, e sob essas condies h pouco espao vazio no gs. O volume ocupado pelas molculas sob essas condies no desprezvel em comparao com o volume do gs total. Alm disso, a aproximao das molculas tende a produzir foras intermoleclares que no so insignificantes. A altas temperaturas, as molculas movem-se to rapidamente que o intervalo de tempo no qual elas permanecem prximas relativamente curto e o efeito das foras intermoleculares tende a ser pequeno. A baixas temperaturas, porm, as molculas movimentam-se mais vagarosamente, e as atraes intermoleculares so significativas. A temperaturas suficientemente baixas, as atraes tornam-se bastante fortes para manter as molculas prximas, e o gs condensa-se. 3.2) Equao de estado para gases reais. As quatro variveis n, P, V e T, para qualquer gs, no so independentes umas das outras e trs delas automaticamente fixam a quarta; por isso especificam o estado (condio exata) do gs. A equao de estado para um gs ideal PV = nRT, mas como vimos, o comportamento do gs real aproximado por esta equao, especialmente a altas presses e baixas temperaturas. Assim, dois gases no exibem exatamente o mesmo comportamento PVT. A equao de estado mais conhecidas para os gases reais a equao de van der Waals: P + n2a (V nb) = nRT V2 P, V, T e n possuem significados usuais, mas a e b, comumente conhecidos como constantes de van der Waals, possuem valores que devem ser determinados experimentalmente para cada gs. A constante a de van der Waals corrige valores das presses dos gases devido ao efeito das foras intermoleculares, e b corrige o volume do gs devido ao efeito dos volumes moleculares. Gs H2 He N2 O2 CO2 CH4 NH3 a, L2 atm mol-2 0,244 0,034 1,39 1,36 3,49 2,25 4,17 b, L mol-1 0,0266 0,0237 0,0391 0,0318 0,0427 0,0428 0,0371

Exemplo: Use: (a) a lei do gs ideal e (b) a equao de van der Waals, para calcular a presso em atmosferas exercida por 10,0 g de metano, CH4, colocado em um recipiente de 1,00 L a 25C.