PRIMER TRABAJO DOMICILIARIO

Caracterizacin matemtica de sistemas con reacciones mltiples.

CINETICA QUMICA Y DISEO DE REACTORES PI-225 A

Rivas Ricaldi Csar Elas Vilca Montes Melvin Trigoso Villalovos Fernando

FIQT-UNI
24/04/2013

PRIMER TRABAJO DOMICILIARIO Problema 1: la nitracin del benceno se realiza poniendo en contacto los reactantes benceno (B) y cido ntrico (A) en presencia de un agente deshidratante como es el cido sulfrico concentrado. En estas condiciones se produce una nitracin mltiple, esto es el grupo nitro (NO 2) reemplaza a un hidrogeno del benceno en etapas sucesivas produciendo derivados mono, di y trisustituidos. Dichas reacciones consecutivas pueden considerarse de segundo orden. Considerando un sistema en el que las reacciones importantes conducen formacin del derivado mono sustituido (M) y di sustituido (D), partiendo de una mezcla inicial en donde CAo=2CBo, se pide determinar. a) La velocidad de reaccin de reactantes y productos (formular).

Entonces la velocidad de reaccin para: (1) (2) ( )(3) (4) (5)

b) El modelo matemtico de CA/CAo en funcin de CB/CBo y K donde K=k1/k2 Dividiendo las ecuaciones (3) y (1): ( ) ( ) ( )

Entonces para: ( ) Ordenando: ( Tiene la forma: ( ) Donde la solucin ser:

( )

( )

( )

[ ( )

( )

Entonces:
( )

[(

Resolviendo: [ Condiciones iniciales: cuando CB=CBo , CM=0 [ ] ]

Reemplazando: [ Teniendo ( ) ] ( )

Se trabaja la ecuacin:

Reemplazando (6) en (4): ( Integrando: ( ) )

( ) En las condiciones iniciales: cuando = , :

Y se sabe: CAo=2CBo

Por lo que se obtiene finalmente en (7):

Factorizando CBo [ Por lo tanto: [( ) ( ) ( ) ] ( ) ]

c) El modelo matemtico de CB/CBo en funcin de k1CBot.

[(

) ]]

) ]

[ Entonces: [ ( ) ( ) ( ) ]

( ) ( ) ]

d) Considerando los modelos anteriores, los valores de 1/K y conversiones de A, construir una tabla con valores de t*, donde: t*= k1CBot. 1/K=2,3,4,5,6,7,8,9,10 xA=0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6 Para el primer punto:

En (8) y resolviendo: Ahora para determinar el valor de , es necesario determinar la integral (9) con los valores de y , siendo esto un clculo de difcil solucin analitica.

Problema 2: durante la produccin de cido ascrbico (A) a partir del cido 2ceto polihidroxi (K) se produce tambin furfural (F) por descomposicin del cido ascrbico y adems el polmero de furfural (P). el esquema es el siguiente:

Si se parte de una solucin 0,05 M de K y 0,05 de A, adems a 59,9C k1=2,53 x 10-3 min -1 y k2=4,91x10-4 min-1, se pide determinar: a) La concentracin mxima de cido ascrbico obtenida. b) El tiempo necesario para alcanzar la concentracin mxima. Se buscara expresar la velocidad de reaccin del cido ascrbico: (A) (B) De la ecuacin (B): Condiciones: Cuando t=0;
( )

Entonces de la ecuacin (A), se reemplaza CK:

Y esta es una ecuacin lineal de primer grado cuya solucin es:

( Pero para ,

Reemplazando hallamos c.

Entonces la ecuacin ser: ( a) Para hallar cero:

( )

mximo, derivamos respecto al tiempo e igualamos a

Entonces:

Remplazando los valores se tiene:

Luego en:

En el siguiente cuadro de puede observar la variacin de las concentraciones en el tiempo.

t(min) 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 CA (M) 0.050000 0.054655 0.058500 0.061637 0.064157 0.066139 0.067652 0.068758 0.069511 0.069959 0.070141 0.070096 0.069856 0.069448 0.068897 0.068224 0.067449 0.066589 0.065657 0.064667 0.063629 CK (M) 0.05000 0.04406 0.03882 0.03421 0.03015 0.02656 0.02341 0.02063 0.01818 0.01602 0.01411 0.01244 0.01096 0.00966 0.00851 0.00750 0.00661 0.00582 0.00513 0.00452 0.00398 514.207846 500 505 510 515 520 525 530 535 540 545 550 510 511 512 513 514 515 514.207846 0.070150 0.070141 0.070147 0.070150 0.070150 0.070149 0.070145 0.070140 0.070132 0.070122 0.070110 0.070096 0.070150 0.070150 0.070150 0.070150 0.070150 0.070150 0.070150 RPTA. 0.01361 0.01411 0.01394 0.01376 0.01359 0.01342 0.01325 0.01308 0.01292 0.01275 0.01259 0.01244 0.01376 0.01373 0.01369 0.01366 0.01362 0.01359 0.01361

GRAFICANDO:

VARIACION DE CONCENTRACIONES CON EL TIEMPO

0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0 200 400 600 TIEMPO (min) 800 1000 1200 CONCETRACIONES (M)

CA (M) CK (M)

Comentario: se observa que a medida que se va consumiendo K , reactante , la

concentracin del producto de inters A primero aumenta hasta un mximo de 0.070150M, y luego disminuye puesto que la concentracin del reactante es cada vez menor y adems se est formando F.