Balances y efecto de la fuerza inica Balance de masa y de carga Cada vez que nos enfrentamos a un problema qumico, nos

interesar tener una idea de lo que sucede en el interior del sistema a nivel microscpico. Dada la imposibili dad de disponer de un instrumento que nos permita "mirar" todas las especies pre sentes, podemos acudir a nuestro razonamiento (y conocimientos bsicos) para const ruir esa descripcin. Independientemente del grado de complejidad que presente el sistema, por ejemplo cuando existen mltiples equilibrios simultneos actuando al mismo tiempo, es posib le simplificar los planteos matemticos si se tienen en cuenta dos balances que so n imposibles de romper (por suerte!): Balance de masa nos dice que en todo el sistema la masa debe conservarse, en otras palabras, si se tiene un compuesto qumico en un sistema donde no estaba inicialmente presente (agregando una cucharada de sal a un vaso de agua, por ejemplo) no importa en cu antas reacciones participe posteriormente, lo importante es que cuando se alcanc e el estado de equilibrio, la suma de todas las formas en que se encuentre ese c ompuesto tiene que ser idntica a la cantidad inicial incorporada al sistema. Balance de carga otra consideracin til para la resolucin de problemas qumicos es tener en cuenta que en la naturaleza (en el universo?) la materia es elctricamente neutra, por lo tant o dentro de nuestro sistema en estudio se tiene que cumplir este principio. Es d ecir que independientemente del tipo y cantidad de especies cargadas que tengamo s, se tendr la misma cantidad de cargas positivas que negativas. Fuerza inica y constante de equilibrio La fuerza inica de una solucin puede influir notablemente en los equilibrios qumico s que se encuentren presentes. Especficamente la constante de equilibrio puede to mar diferentes valores segn la fuerza inica del medio. Esto se comprende si se considera un equilibrio dado, por ejemplo de solubilidad , de una sal en agua pura. Para este ejemplo BaSO4. (VZQUEZ, 2010c). Equilibrio qumico de agua pura El estado de equilibrio en este caso contemplar que se alcance un determinado val or de las concentraciones de las especies solubles, y para que se forme el preci pitado solo se requiere de la unin de los iones correspondientes. Qu sucedera si en lugar de tener agua pura, agregramos una sal "inerte", es decir qu e no participe en el equilibrio directamente, por ejemplo podra ser KNO3. (VZQUEZ, 2010c). Equilibrio qumico con sal inerte Cada ion se encontrar rodeado de una "nube" de iones de signo contrario y por lo tanto se dificultar la interaccin con el otro in con quien forma el slido. Esta inte raccin implica que existe en realidad una "concentracin efectiva" de iones diferen te a la situacin ideal del agua pura. Esta concentracin efectiva, es la actividad de la especie y est relacionada con la concentracin por una constante llamada "coe ficiente de actividad", ? As como en agua pura se escribe la constante como , en presencia de una sal inert e debera escribirse, , es decir . Normalmente se trabaja en condiciones donde el coeficiente de actividad es cerca

no o igual a uno, sin embargo en otras condiciones es necesario considerar un va lor diferente, o lo que es lo mismo, considerar que no se puede aproximar concen tracin como actividad. El coeficiente de actividad est relacionado con la fuerza inica del medio. Distint as teoras ofrecen ecuaciones para obtener el valor de ?. Una de ellas es la ecuac in de Debye-Huckel Donde zi es la carga del in, ai es el dimetro efectivo del in hidratado, es la fuer za inica del medio y 0,51 y 3,3 son constantes.

(subir Subir) Fundamentos del equilibrio qumico En casi la totalidad de los mtodos de anlisis qumico se trabajan con distintos tipo s de equilibrios qumicos, por lo que constituye la pieza clave para la comprensin de todas estas tcnicas. Ms an, nos animamos a decir que estamos rodeados de ejemplo s cotidianos donde se encuentran sistemas qumicos en equilibrio y por lo tanto in fluyen en la vida diaria tal como la conocemos. Pero volvamos a la qumica analtica Nota. En esta materia utilizamos todo el tiempo equilibrios para hacer anlisis qum icos Termodinmica Esta rama de la ciencia es la que nos permite deducir la expresin que empleamos h abitualmente para trabajar con sistemas qumicos en equilibrio, por ejemplo si con sideramos la reaccin: aA + bB <=> cC + dD si pudiramos "congelar" el sistema en un determinado tiempo, podramos plantear una relacin de la concentracin de todas las especies Q, igual a: Ahora bien, si permitimos que el sistema alcance su estado de equilibrio, es ir que no haya reaccin neta (aunque recordemos que se siguen produciendo la in en un sentido y en otro, solo que a la misma velocidad), en este caso la in Q es numricamente igual a la constante de equilibrio del sistema (a esa tura), entonces se cumple que: Actividad y concentracin iguales o parecidas? De acuerdo al desarrollo que nos permite arribar a la expresin que conocemos como constante de equilibrio, deberamos trabajar con actividades de las distintas esp ecies y no con las concentraciones, puesto que las primeras reflejan lo que verd aderamente tenemos en la solucin, mientras que las segundas es lo que "creemos" q ue tenemos en solucin. Esta diferencia puede deberse a otros factores que no estamos considerando pero que sin embargo afectan los clculos tericos. Uno de ellos es la fuerza inica de la solucin. Esta magnitud definida como: , donde: dec reacc relac tempera

 es la fuerza inica Ci la concentracin del in i Zi la carga del in i puede afectar notablemente un sistema en equilibrio. Esto se pone en evidencia p or ejemplo agregando a un sistema en equilibrio un compuesto inico que no partici pe directamente en la reaccin, an as puede modificar las concentraciones interviene n en la constante de equilibrio. Si bien en determinadas condiciones, por ejemplo concentraciones altas, la activ idad de una especie puede diferir con su concentracin, a los fines prcticos trabaj aremos en condiciones donde ambos parmetros puedan considerarse prcticamente idntic os. Tipos de equilibrios qumicos Para distinguir los distintos tipos de equilibrios qumicos que nos podemos encont rar, debemos pensar que prcticamente se trata de una relacin directa con la manera en que reacciona un determinado compuesto. En otras palabras, es posible que po damos plantear sistemas de equilibrio para cada tipo de reaccin qumica que conocem os. Solamente por cuestiones de aprendizaje solemos estudiarlos en distintas sec ciones, por ejemplo: Tipo de equilibrio Constante de Equilibrio Valor Equilibrios donde participan cidos y bases 6.75x10-5 1.78x10-5 1x10-14 Equilibrios de disolucin de precipitados 1.8x10-10 1.1x10-10 2.5x10-39 Equilibrios de oxidacin y reduccin 5.49x1015 1x10119 1.90x1037 Equilibrios de formacin de complejos 251.88 2.51x104 3.98x1010 Como se observa, segn el equilibrio tenemos valores de constantes pequeos y tambin extremadamente grandes. Para recordar. El valor numrico de la constante de equilibrio nos permite analiza r si una reaccin tendr o no una tendencia a ocurrir, o tambin nos dice como se dist ribuyen las concentraciones cuando se alcanza el equilibrio, pero no nos permite concluir a qu velocidad se alcanzar el mismo.