UNIVERIDADE FEDERAL DE SO CARLOS CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

BIOMETANIZAO DA FRAO ORGANICA DO RESDUO SLIDO URBANO: Uma reviso do estado da arte

Felipe Guedes Pucci

Trabalho

de

Graduao

apresentado

ao

Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Federal de So Carlos .

Orientador: Prof. Wu Hong Kwong

So Carlos SP 2013

Isto sabemos. todas as coisas esto ligadas como o sangue que une uma famlia... Tudo o que acontece com a Terra, acontece com os filhos e filhas da Terra. O homem no tece a teia da vida; ele apenas um fio. Tudo o que faz teia, ele faz a si mesmo.

- TED PERRY, inspirado no Chefe Seatle (extrado do livro A Teia da Vida de Fritjof Capra)

BANCA EXAMINADORA

Orientador:

Wu

Hong

Kwong,

DEQ

Departamento

de

Engenharia

Qumica/UFSCar Universidade Federal de So Carlos Convidado: Valdir Schalch, DHS Departamento de Hidrulica e Saneamento/USP So Carlos Professor da disciplina: Fabio Bentes Freire, DEQ Departamento de Engenharia Qumica/UFSCar Universidade Federal de So Carlos

Trabalho de Graduao apresentado no dia ______ de __________ de _____ perante a seguinte banca examinadora:

AGRADECIMENTOS

Gostaria de agradecer toda turma da teia da minha vida. Amo verdadeiramente todos que passaram, deixaram um pouco deles e levaram um pouco de mim.

RESUMO

O homem urbano no fecha seus balanos de energia e matria. Sua dependncia dos combustveis fsseis e o vislumbre de sua depleo no horizonte dos prximos scuos exige que sejam desenvolvidas todas as formas de obteno de energia de fontes no fsseis. A biometanizao da FORSU e de outras fontes de MO um dos agentes que pode ajudar a reverter esse quadro. Neste trabalho se buscou fazer uma reviso bibliogrfica do tema Biometanizao de MO com a meta de auxiliar o grupo de pesquisadores do Departamento de Hidrulica e Saneamento da Universidade de So Paulo de So Carlos para terem parametros de realizao de experimentos envolvendo a digesto anaerbia da FORSU separados na fonte.

ABSTRACT

The high percentage of people living in the cities and their actual consumption rates, does not close the energy and mass balances. The great dependence mankind have on fossil fuels and the actual organic matter generation rates within cities, creates the possibility of energy reclamation through this alternative renewable energy source which is the biometanation of SS-OFMSW (source separated- organic fraction of municipal solid waste. This constitutes one of many other renewable energy sources that must be developed in order to emancipate ourselves from fossil fuels. This present final essay aims to make a review of the state-of-art of AD of SS-OFMSW, in order to help the research that will start next semester by a research group of people from Departemento de Hidrulica e Saneamento located at Universidade de So Paulo, So Carlos Brazil.

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 Classificao dos resduos slidos de acordo com a fonte geradora. ................... 8 Figura 2.2 Classificao dos RD em funo dos tipos de materiais que o compem. ........ 11 Figura 2.3 Composio percentual mdia do Resduo Slido Domiciliar RSU no Brasil.12 Figura 2.4 Composio porcentual mdia do Resduo Slido Domiciliar RSU nos E.U.A.12 Figura 2.5 Composio porcentual mdia do Resduo Domiciliar RD em So Carlos em 1989. .................................................................................................................................... 14 Figura 2.6 Composio porcentual mdia do Resduo Domiciliar RSU em So Carlos em 2007. .................................................................................................................................... 14 Figura 2.7 Os avanos da anlise das sequncias de RNA ribossmico revelam uma rvore de evoluo de trs domnios, deixando o termo procariota obsoleto. ............................. 18 Figura 2.8 Diagrama da digesto anaerbia ........................................................................ 20 Figura 2.9 Ilustrao das molculas resultantes da hidrlise lipdica. ................................ 21 Figura 2.10 Foto em microscpio de uma comunide sintrfica de archaeas e bactrias. A barra na base da foto representa 500nm. ............................................................................. 23 Figura 2.11 Ilustrao dos processos de degradao anaerbia, os processos bioqumicos constam no eixo vertical e os processos fisicoqumicos no eixo horizontal. ...................... 25 Figura 2.12 Fluxograma esquemtico da ETE da cidade de Franca SP. ........................... 27 Figura 2.13 Representao de um reator UASB com topo mais largo para promover melhor decantao. A parte inferior do reator com pontilhado mais denso representa o leito de lodo. ................................................................................................................................ 32 Figura 2.14 Grfico representativo dos tipos de reatores anaerbios em funo de seu tempo mdio reteno hidrulico mdio e frao de slidos alimentados. ......................... 34 Figura 2.15 Ilustrao do reator de base seca desenvolvido pela empresa europia Valorga.36

Figura 2.16 Ilustrao do sistema de reator anaerbio em base seca do tipo Dranco. ........ 37 Figura 2.17 Esquema de tratamento em dois estgios onde se propicia a hidrlise e acidognese no primeiro estgio e a metanognese no segundo estgio. ............................ 40 Figura 2.18 Esquema de um reator SEBAC, utilizado para fornecer o inculo lquido, a ser incorporado no experimento. O reator da esquerda um leito lixiviado por onde recirculado o inculo de modo a se transpor para a fase aquosa os microorganismos do esterco de porco, ao mesmo tempo em que estes de aclimatam a FORSU tambm misturada no leito. ............................................................................................................... 43 Figura 2.19 Grfico comparando as reaes da produo de metano de 4 reatores ante diminuio de temperatura de 55 para 20C, mantidos para (a) 1h, (b) 5h, (c) 12 h e (d) 24h. ..................................................................................................................................... 45 Figura 2.20 Esquema de um tanque com uma coluna de recheio acoplada utilizada para a lavagem do biogs e retidarada de gs carbnico e gs sulfdrico. ..................................... 50

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1 Composio dos rejeitos .................................................................................... 13 Tabela 2.2 Comparao temporal da composio do RD de da cidade de So Carlos. ...... 15 Tabela 2.3 Porcentagens de bactrias, archaeas, e destas ltimas, proporo de hidrogenotrofas e acetoclsticas. ......................................................................................... 24 Tabela 2.4 Exibio dos parmetros operacionais de diversas experincias de plantas de tratamento da FORSU na Europa ........................................................................................ 38 Tabela 2.5 Solubilidades aproximadas do CO2 na gua. ................................................... 49

NOMENCLATURA

Siglas e Abreviaes ADN ADM1 DQO eAGV MO ARN C/N E.U.A ETE FO FORD FORSU FORI GIRS IBGE RS RD RI RSU RSPSB Sc. TS cido Desoxiribonucleico (DNA em ingls) Anaerobic Digestion Model n.1 Demanda Qumica de Oxignio Eletron cidos Graxos Volteis Matria Orgnica cido Ribonucleico (RNA em ingls) Carbono/Nitrognio Estados Unidos da Amrica Estao de Tratamento de Esgoto Frao Orgnica Frao Orgnica dos Resduos Domiciliares Frao Orgnica dos Resduos Slidos Urbanos Frao Orgnica dos Resduos Industriais Gesto Integrada de Resduos Slidos Intituto Brasileiro de Geografia e Estatstica Resduos Slidos Resduos Domiciliares Resduos Industriais Resduos Slidos Urbanos Resduos de Servios Pblicos e Saneamento Bsico Sculo Teor de Slidos

SUMRIO

BANCA EXAMINADORA ................................................................................................. iii AGRADECIMENTOS ......................................................................................................... iv RESUMO .............................................................................................................................. v ABSTRACT ......................................................................................................................... vi LISTA DE FIGURAS ......................................................................................................... vii LISTA DE TABELAS ....................................................................................................... viii NOMENCLATURA............................................................................................................. ix ............................................................................................................................................. x SUMRIO ............................................................................................................................. x

1 INTRODUO O momento histrico que a humanidade passa complexo, assim como os novos paradigmas a serem incorporados no sistema conceitual-lingustico de nossa espcie (MORIN, 2005). Ao mesmo tempo em que nos obrigado repensar nossa dependncia energtica e material dos recursos fsseis, acontecem crises de produo e consumo de mercadorias, crises oriundas do paradigma consumista e de acumulao, que pensa apenas nos ganhos individuais de cada um e que no se percebe como parte do todo nos ciclos de matria e energia (CAPRA, 1996). A forma da cincia de adquirir o conhecimento mudou com o advento da mecnica moderna que, ao desvendar superficialmente a natureza do comportamento das partculas subatmicas, integrou de maneira complexa o ser humano na teia de relaes que compem o fenomeno da vida e o universo, dando legitimidade cientfica a religies de base experimental-empirista como o budismo (GYATSO, 2005). O conhecimento, que no iluminismo do sc. XVII nos clareou com a racionalidade necessria para desenvolver o logos, a cognio, culminando na revoluo industrial, nos inflou o sentimento de liberdade. Esse mesmo conhecimento, dessa vez mais profundo, escancara a natureza ambgua de dependncia-autonomia que temos de todo o resto do universo, como o sol e a o resto da vida do planeta Terra. Os processos humanos nunca foram um fluxo linear com comeo e fim. Para o pensamento psindistrial, se urge que os resduos no sejam apenas uma seta que sai fora do fluxograma do projeto. Ao se perceber a natureza efmera das jazidas minerais, tanto no mbito energtico dos combustveis fsseis quanto no mbito material dos minrios, surge a necessidade do reciclo ocupar um lugar primordial no desenvolvimento do nosso pensamento. Os loops, como se diz em ingls, so elementares a qualquer sistema e fundam o conceito de ciberntica desenvolvido por Norbert Wiener, presente em qualquer sistema. No sistema neural do nosso crebro, no sistema lingistico/simblico, no sistema de controle dos processos industriais e no sistema trfico da cadeia alimentar (BERTALANFFY, 1969). Quando se tenta esquematizar os fluxogramas dos sitemas naturais, emerge uma complexidade oriunda da retroao circular destes. Este conceito se refora ao se concluir que ns, como seres humanos, somos uma mero organismo, numa intrincada rede transversal de transformaes entre matria e energia, culminando no surgimento da informao (reduo de entropia). Essa teia engloba todos os organismos vivos e entidades csmicas como os planetas e estrelas. uma tendencia natural no querer mais se conceber

como um indivduo dotado de uma linearidade que no fecha os ciclos de matria e energia que participa. Do lado da demanda energtica e material, o sistema capitalista global em voga na atualidade, no incentiva a reflexo acerca do conceito de consumo, sob a pena de ver a demanda pelos produtos sofrer quedas, e isso afetar o lucro dos sistemas de produo. Do lado da oferta energtica e material, o amparo planetrio de energia fssil e matria mineral que foi a matriz da revoluo industrial, d os seus primeiros sinais de que quer que nos emancipemos de sua tutela. Se observa hoje a uma sofisticao das transferncias de massa e energia, que se tornam cada vez mais sutis atravs dos sistemas de informao. Um documentrio muito coerente que ilustra bem essa situao de exaurimento do petrleo o Poder da Comunidade: Como Cuba Sobreviveu ao Pico do Petrleo, produzido em 2006, mostra como Cuba aps 1990, se reinventou ao ter que continuar vivendo com menos de 50% do petrleo e 80% da comida, que eram importados. Ao mesmo tempo em que j sofria um embargo econmico dos EUA e de todos os outros pases que mantm relaes diplomticas com este, Isso a impediu de exportar seus produtos agrcolas trpicais (cacau, tabaco, caf, algodo, cana) a que estava acostumada a exportar para os pases do bloco do regime socialista. A necessidade de se emancipar dos combustveis fsseis requer no apenas o desenvolvimento de uma s fonte de energia alternativa, e sim de um conjunto de todas as fontes possveis, como a hidroeltica, elica, fotovoltica, trmica solar, maremotriz, geotrmica, nclear de fisso (e qui um dia de fuso), clula de combustvel, e a biometanizao dos resduos orgnicos, no caso do presente estudo. Ao mesmo tempo em que a reciclagem da matria orgnica via biometanizao uma das fontes de energia alternativa para se desenvolver como soluo do problema dos combustveis fsseis, a gerao e falta de tratamento de matria orgnica um fato que est na raiz de muitos problemas de sade das populaes urbanas. Esse problema decorre tanto das guas resdurias urbanas(esgoto) no coletada e/ou no tratada, quanto da frao orgnica do resduo slidos tanto industriais quanto urbanos. Os restos orgnicos, uma vez misturados com o resto do resduo slido coletado, comprometem sistemicamente a situao de toda a cadeia de resduos slidos do municpio, na medida em que: rico em gua, isso gera um peso a extra a ser carregado pelos veculos de coleta, resultando em maior consumo de combustvel. Uma vez que se est dentro do saco de lixo, se decompe anaerbiamente e isso gera mau odor, e torna insalubre o trabalho dos garis, da central de reciclagem e dos locais de disposio (aterros).

Enquanto espera nas ruas pelo servio de coleta de RD municipal, este se torna um atrator de vetores, como ratos, baratas, mosquitos, aves e ces de rua. Uma vez encaminhado ao aterro sanitario, esta frao orgnica que gera o gs do aterro e o lquido percolado (chorume) que alm de terem uma enorme facilidade de polur o ar e os corpos hdricos, constituem as principais consideraes a serem feitas por quem projeta um aterro sanitrio, reduz sua vida til, e encaree o custo de construo deste. Considerando que o biogs gerado em um aterro sanitrio um efeito colateral no desejado a princpio, as prefeituras poderiam reduzir suas despesas no setor de saneamento se promovessem a separao e coleta na fonte dos resduos domiciliares orgnicos biodegradveis e promovesse a biometanizao e/ou posterior

compostagem/vermicompostagem deste, que pode tranformar gastos em lucros com a entrada de capital com a venda de gs metano e composto.

1.1 Motivao

A capacidade da vida de ser autoreguladora (LOVELOCK, 1975, 1979), naturalmente impe que nossa espcie busque novas fontes de energia, no presente caso a produo de biogs a partir da frao orgnica dos resduos slidos urbanos, j que as cidades j so o local de 84,4% da populao brasileira (IBGE, 2010). A coleta seletiva de resduos slidos reciclveis j existe em alguns municpios. Contudo, polticas em torno da frao biodegradvel dos resduos slidos urbanos so raras no Brasil e estes so em sua maioria misturados j nos locais de gerao com os outros tipos de resduos slidos. Segundo estudo feito por Frsca (2007, p. 94), a frao orgnica dos resduos slidos urbanos coletados pela coleta convencional da cidade de So Carlos-SP, est em torno de 59,08% com desvio pado de 8,10%. A mdia brasileira est em torno de 50%. Ou seja, mais da metade em massa do resduo slido coletado consiste em um potencial de gerao de energia e produo de fertilizante. Alm disso, em comparao com o processo aerbio o processo anaerbio gera muito menos biomassa e portanto menos quantidade mssica a ser tratada. No brasil o gerenciamento da FORSU ainda pouco significativo, de acordo com o IBGE na PNSB (2008) se quantificou que so gerados 259.547 t/dia de RSU no pas e destes, apenas 1.635 t/dia so reaproveitados em unidades de compostagem. Ou seja, apenas 6,2 % do RSU so encaminhados a algum modo de gesto de RO, sendo que a

mdia brasileira de FORSU est na casa de 50%, ou seja ainda tem potencial de tratamento de digesto anaerbia ou compostagem mais de 128.138,5 t/dia de matria orgnica no pas. Outro ponto que digesto anaerbia da FORSU nem sequer aparece nesse levantamento. Salomon (2009) estima que a produo de biogs oriunda da digesto da matria orgnica oriunda de FORI (vinhaa), da FORSU, de lodos de esgoto e esterco animal, pode subtitur 1,05 1,13% do total de eletricidade gerada no pas.

1.2 Sobre o grupo de pesquisa

Este trabalho se insere como uma contribuio ao grupo de pesquisa, liderado pelo Prof. Dr. Valdir Schalch do Departamento de Hidrulica e Saneamento (DHS) da Escola de Engenharia de So Carlos (EESC) da Universidade de So Paulo (USP) e constitudo atualmente de trs alunas de mestrado.

1.3 Objetivos do trabalho

Realizar uma reviso bibliogrfica do tema com a meta de contribuir com a aquisio de conhecimento pelo grupo de pesquisa, assim como sugerir parmetros que auxiliem o inicio dos procedimentos experimentais.

1.4 Objetivos Gerais do grupo de pesquisa

Desenvolver o processo de decomposio anaerbia da frao orgnica do resduo slido domiciliar (FORD) puro, sem a adio de inculo de outra origem, para aproveitamento energtico da frao de metano contida no biogs, e produo de fertilizante slido e lquido para a agricultura.

2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Resduos Slidos

O conceito de resduo slido pode ser definido formalmente de acordo com a Associao Brasileira de Normas tcnicas (ABNT NBR 10004 2004, p. 2):
Resduos nos estados slido e semi-slido, que resultam de atividades de origem industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam includos nesta definio os lodos provenientes de sistemas de tratamento de gua, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados lquidos cujas particularidades tornem invivel o seu lanamento na rede pblica de esgotos ou corpos de gua, ou exijam para isso solues tcnica e economicamente inviveis em face melhor tecnologia disponvel.

Mais recentemente com a aprovao da lei Lei 12.305/2010 - PNRS, regulamentada pelo Decreto 7.404/2010, e que, institui a Poltica Nacional de Resduos Slidos; altera a Lei no 9.605, de 12 de fevereiro de 1998; e d outras providncias. No artigo 13 do Captulo I do Ttulo III que discorre das diretrizes aplicveis aos resduos slidos se tem a definio de resduo slido - quanto a origem - da seguinte forma:
...material, substncia, objeto ou bem descartado resultante de atividades humanas em sociedade, a cuja destinao final se procede, se prope proceder ou se est obrigado a proceder, nos estados slido ou semisslido, bem como gases contidos em recipientes e lquidos cujas particularidades tornem invivel o seu lanamento na rede pblica de esgotos ou em corpos dgua, ou exijam para isso solues tcnica ou economicamente inviveis em face da melhor tecnologia disponvel;

A gerao de algum resduo slido que no fossem excretas corporais e restos de alimentos foi uma novidade que surgiu na nossa espcie com a sua sedentarizaao, que comeou a praticar a agricultura, e elaborar o seu sistema de comunicao simblica sob a forma de linguagem, algo que nunca existiu antes na vida do planeta nesse grau de complexidade. Surgiram necessidades que no existiam antes, necessidades decorrentes do modo de agrupamento com relaes cada vez mais complexas. Demandas de moradia, de limpeza, de indumentria, de proteo e de ferramentas. A cada inovao surgia algum tipo de resduo slido que nunca tinha sido gerado antes, e isso foi se tornando cada vez mais intenso e complexo, se distanciando cada vez mais de todos as outras espcies

animais que normalmente geram apenas a rejeita, composta de resduos orgnicos putrecveis, alm das excretas corpreas. O ponto crtico da produo de resduo slido veio com a revoluo industrial, iniciada no sc. XVIII na Inglaterra e espalhada para o mundo todo, deu-se a partida para que a curva de crescimento populacional tomasse a forma exponencial assim como a gerao de resduos de uma forma geral. A manufatura perdeu o sentido de trabalho com as mos, e o que antes era feito com mos utilizando ferramentas passou a ser feito com mquinas. Contudo at nesse ponto, o pensamento humano em relao a durabilidade e obsolescncia no havia chegado ao ponto que se encontra hoje. Com o desenvolvimento da capacidade de uso no energtico do petrleo no Sc. XX, surgiram os polmeros sintticos que inauguraram uma nova classe de resduos slidos, e mais do que isso, inauguraram uma mudana cultural profunda, que aceita a descartabilidade e no reparabilidade dos objetos, aumentando ainda mais a gerao de resduos slidos per capita. Na nossa lngua portuguesa o conceito de resduo slido est vinculado ao termo popular de lixo, algo que no serve mais e que tem de ser descartado. Na norma culta esse conceito de no servir mais tem o nome de rejeito. Contudo, linguisticamente, denominar algo de rejeito, ou vulgarmente lixo expressa que o indivduo apenas no encontrou mais nenhum uso para este, e ainda podem existir muitos outros usos para ele. O geocientista e qumico James Lovelock disserta em seus livros sobre a teoria de GAIA, que o resduo de um ser vivo o alimento de outro e quando o resduo de algum ser vivo no encontra um consumidor que consiga consum-lo totalmente os ciclos de retroalimentao da vida na terra realizam mudanas nos padres da vida. Em menor ou maior escala toda a vida sintrfica assim como a biota dos reatores anaerbios.

2.1.1 Classificao dos Resduos slidos de acordo com a fonte geradora

Para se ter uma viso geral das fontes geradoras de resduos, coerente se fazer uma classificao de acordo com as fontes geradoras de acordo com a lei federal n. 12305/2010. Como constra em diagrama na Figura 2.1:

Figura 2.1 Classificao dos resduos slidos de acordo com a fonte geradora. Fonte: SCHALCH, 2013.

Como o foco do presente estudo a biometanizao da frao biodegradvel dos resduos slidos sem a adio de matria orgnica de origem animal (fezes), conveniente discorrer sobre a frao orgnica de cada uma das fontes geradoras. 2.1.2 A frao orgnica nos Resduos Industriais

Os RI de transformao, de usinas, e da agricultura, tem sua composio varivel dependendo do tipo de processo, e por isso neccessitam de coleta distinta da de RSU. Pela lgica sempre mais prudente que os diferentes tipos de resduos slidos da indstria no sejam misturados, a fim de que se torne possvel aproveitar o potencial de reciclo de cada

um dos tipos de resduos. So nos resduos slidos das indstrias de alimentos e agroindstrias que a frao orgnica tem maior representatividade, e se a segregao for feita no local de origem, torna-se possvel o reaproveitamento dessa frao orgnica, seja energicamente via biometanizao, para a produo de fertilizante, ou uso na rao animal. Dependendo do tipo de processo industrial, pode ocorrer a gerao de resduo slido contendo substncias carcinognicas, txicas, metais pesados e patgenos que, se misturados com guas resduarias ou outros resduos slidos de outros processos, podem contaminar todo o resduo resultante. Existem processos em que o resduo slido gerado tem natureza orgnica, mas durante seu processamento foi adicionado algum produto que contivesse metais pesados, o que inviabilizaria o seu reaproveitamento. Como acontece com a industria de couro, que utiliza o cromo no final do processo de curtimento e faz com que este termine contaminando as raspas de pele. Nesse caso possvel realizar a lavagem deste resduo slido contaminado com cromo com taxas de remoo de 30 60 5 %, para posteriormente realizar a decomposio anaerbia, (FERREIRA et al. 2010) e ento processeguir com a compostagem (HAROUN et al. 2007) ou se fazer a humificao com a vermicompostagem, que pode aumentar a taxa de retirada de Cr via complexao.(VIG et al. 2011). Outra fonte de matria orgnica da industria vem das industrias e manufaturas que processam madeira, geram serragem que, se isenta de contaminantes como solventes e adesivos, pode ser incorporada a degradao anaerbia como uma rica fonte de carbono. Se enquadram tambm nos RI, os resduos do setor primrio, ou seja, da agricultura. Os efeitos que a revoluo industrial teve na maneira do homem de produzir seus alimentos foram drsticos, principalmente com o advento da produo artificial de amnia NH3 para uso como fertilizante e do desenvolvimento de produtos qumicos para combater infestaes. Com essas inovaes alm das prprias mudanas das ferramentas e de introduo de maquinrio na lavoura, os resduos slidos da agricultura ganharam uma frao no orgnica, de embalagens, recepientes, restos de mquinas e de mangueiras de irrigao, dentre outros. Mesmo assim, a maior frao dos resduos slidos da agricultura ainda orgnica, que quando no h a criao de animais, composta principalmente por restos vegetais. Pela logstica de gesto e de manuteno da vida do solo, esses restos vegetais costumam ser reincorporados na prpria lavoura, tanto no mtodo orgnico quanto no mtodo tradicional, que faz uso de defensivos e fertiliantes qumicos.

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Gelfo (2011) relata a biometanizao da FORI com razo de slidos volteis / total de slidos de 0,22 e remoo de carbono orgnico dissolvido de 72 % e produo de metano de 0,26 L CH4 / Lreator . dia.

2.1.3 A frao orgnica nos Resduos Slidos Urbanos

Na parte dos RSU, existem os a frao orgnica dos restos de limpeza urbana quase que 100% orgnica, com a maioria contituda de restos de plantas (folhas, galhos e frutos) e raramente fezes de animais como aves e ces. A excesso pode surgir com embalagens dentre outros itens de consumo, e que so descartados pelos muncipes em via pblica e vo junto com a varrio urbana. Existe a possibilidade da incorporao desse resduo na cadeia da GIRS (Gesto Integrada de Resduos Slidos) orgnico. A natureza rica em carbono das folhas e galhos secos permitem que este resduo seja incorporado como fonte de carbono na decomposio, tanto aerbica (como compostagem), quanto anaerbia (biometanizao) de modo a balanear os resduos orgnicos ricos em nitrognio como lodos de ETEs e restos de alimentos, de modo que se tenha uma relao de carbono/nitrognio de 20/1 a 40/1. Devido a sua natureza distinta e peculiar, os resduos de construo e demolio e de servios de sade contam com normas especficas, como a NBR 15114 de 2004 para normatizar resduos slidos da construo civil e a NBR 12807 de 1993 para resduos de servios de sade, mesmo assim comum que os resduos slidos da construo civl sejam destinados s entulheiras, locais como aterros sanitrios que do disposio final a esses resduos. Restam os resduos domiciliares, que so os resduos gerados nas residncias e estabelecimentos, como restos de comida, jornais e revistas, embalagens, resduos de higine pessoal (lixo do banheiro) e ainda uma diveRIdade de produtos, podendo estes serem txicos como chapas de raio-X, pilhas e baterias, lmpadas quebradas, ou infecciosos, como os resduos de higine pessoal e outros que entraram em contato com secrees humanas.

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2.1.4 Composio e comparao dos RD dos EUA e Brasil

A Figura 2.2 mostra a classificao que pode ser feita dos tipos de resduos slidos que compem o RD.

Figura 2.2 Classificao dos RD em funo dos tipos de materiais que o compem. Fonte: FRSCA (2007).

A caracterizao destes tipos de resduos difere de acordo com a estruturao socioeconmica do pas, pases mais ricos tendem a ter uma menor proporo de matria orgnica em seus resduos. Enquanto pases pobres, com menores graus de instruo quanto a disposio e separao do RSU, carncia de infraestrutura de coleta e disposio, tendem a ter uma frao orgnica no RD maior. Outro fator de influncia dos pases pobres que coincidentemente, estes esto situados nas zonas intertropicais, que por receberem uma intensidade de insolao maior, tem um indice de produo de biomassa maior e isto se reflete no aumento da FORD. Nota-se na caracterizao do RD dos E.U.A na Figura 2.4, que a parcela de papel e papelo bem mais elevada que a da mdia brasileira da Figura 2.3, que relativamente semelhante com as duas caracterizaes feitas na cidade de So Carlos SP.

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Figura 2.3 Composio percentual mdia do Resduo Slido Domiciliar RSU no Brasil. Fonte: PHILIPPI, 2000.

Figura 2.4 Composio porcentual mdia do Resduo Slido Domiciliar RSU nos E.U.A. Fonte: Relatrio EPA, 2009.

A constatao que o prprio autor deste trabalho faz, com base em sua experincia empirica nos E.U.A., de que o fato da grande proporo de papel e papelo decorre da diferena de como se formou a sociedade norteamericana, calcada na produo industrial a qualquer custo, esta nao privilegiou ao mximo o consumo de produtos descartveis e o fez utilizando a matria prima celulsica, abundante na vegetao de taiga predominante na zona mais setentrional da America do Norte, para a fabricao constante de pratos de papel e embalagens, comuns em uma casa tpica nos E.U.A, que o faz por no ser comum nesse pas a contratao de funcionrios para realizar a lavagem de loua, e tarefas

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domsticas, devido ao fato da mo de obra braal desse pas ser mais valorizada que no brasil. O fato de na referida caracterizao do RD norteamericano conter pouca matria orgnica no algo muito dificil de se imaginar, j que outro elemento que esse pas vivenciou ao emplacar sua industrializao, foi a criao de eletrodomsticos que nunca existiram antes da revoluo industrial, como a mquina de lavar louas e o dispenser, um triturador instalado na parte de baixo das pias, de forma que os restos de comidas do preparo e a rejeio dos pratos sejam encaminhadas triturados junto com a gua que escorre das pias, e que contam com ralos grandes para permitir a passagem de restos de alimentos. Essa caracterstica de alta maquinarizao domstica faz a FORD nos E.U.A. ser comumente encaminhada junto das guas residurias urbanas, a serem tratadas em ETEs, alm tambm do fato cultural de no referido pas no se tolerar o desperdcio de alimento como no Brasil. fato que estas indagaes no podem ser levadas como verdades absolutas j que pases de dimenes continentais como o Brasil e os EUA, tem variabilidades internas culturais muito grandes e que certamente se refletem nos padres de gerao e separao dos RD. importante destacar a categorizao feita pela EPA dos EUA de seus rejeitos tabela 2.1:

Tabela 2.1 Composio dos rejeitos Borracha e Couro Txteis Madeira Resduos inorgnicos diversos Outros Total Rejeitos
Fonte: EPA, 2010

% 2,97 4,96 6,57 1,51 1,80 17,81

% do total de rejeitos 16,67 27,83 36,87 8,50 10,12 100

Feita essa distino dos rejeitos norteamericanos pode-se constatar que mesmo dentro da categoria de rejeitos, ainda possvel realizar o aproveitamento desses materiais, sendo que a madeira, alm de reaproveitada, pode ser transformada em p de serra a ser incorporado em sistemas de compostagem, vermicompostagem e at digesto anaerbia

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em consrcio com os outros componentes da FORSU mais facilmente biodegradveis como os restos de comida.

2.1.5 Mudana da composio do RD de So Carlos nas ltimas dcadas

Ao se fazer a comparao da progressso da caracterstica do RD de So Carlos, nas Figuras 2.5 e 2.6, constata-se que houveram mudanas de composio como consta na Tabela 2.2:

Figura 2.5 Composio porcentual mdia do Resduo Domiciliar RD em So Carlos em 1989. Fonte: GOMES, 1989.

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Figura 2.6 Composio porcentual mdia do Resduo Domiciliar RSU em So Carlos em 2007. Fonte: FRSCA, 2007.

Tabela 2.2 Comparao temporal da composio do RD de da cidade de So Carlos.

TIPOS DE RESDUOS Matria Orgnica Papel e Papelo Plsticos Metal e Alumnio Vidro Tetra Pak Rejeitos/outros
Fonte: FRSCA, 2007. Adaptado

GOMES, 1989 56,70% 21,30% 8,50% 5,40% 1,40% 6,70%

FRSCA, 2007 59,08% 6,44% 10,47% 1,31% 1,67% 0,94% 20,09%

perceptvel notar a maior insero que os plsticos passaram a ter, assim como o surgimento da embalagem Tetra Pak, usada para acondicionar lquidos como leite e sucos. Outra mudana interessante a diminuio da frao de metais e papel/papelo que gradualmente passaram a ser coletados de forma informal por catadores, e pela coleta seletiva de material reciclvel, que no existia em 1989.

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2.1.6 A importnica da separao na fonte da FORSU

A gesto da FORSU pode ocorrer de diferentes maneiras. Exitem planos que no fazem a separao na fonte e investem em sistemas de separao mecnica, hidrulica e at mesmo manual. Essas maneiras envolvem gastos municipais a mais e que tem um balano do ciclo de carbono desfaforvel se comparado ao sistemas que fazem a separao da FORSU na fonte. Bolzonella (2006), no noroeste da Itlia em Bassano, estuda a degradao anaerbia em fase seca em dois reatores em grande escala. O primeiro trata 16.000 t/ano, cerca de 40 t/dia, de FORSU separada na fonte . O segundo mistura trs tipos de resduos; 3.000 t/ano de lodo de esgoto. 9.500 t/ano de resduos orgnicos vindos do tratamento de separao mecnica do RSU no segregado de outras cidades. E 22.000 t/ano de resduos cinzas da cidade (o RSU no segregado na fonte depois de lhe ser retirado mecanicamente sua frao orgnica). Os teores de slidos desses reatores eram de 33 e 38 %, e o rendimento de produo de biogs de 180 e 60 m biogs/t de resduo, respectivamente.

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2.2 A origem da vida e a respirao anaerbia

A hiptese mais aceita para a progresso da vida nesse planeta, remonta cerca 3,92,5 bilhes de anos atrs, quando a atmosfera no continha oxignio (LOVELOCK, 1979 HOLLAND, 2006), era uma atmosfera redutora, que permitia s molculas orgnicas um tempo de existncia bem maior do que hoje. De acordo com a teoria da origem da vida mais aceita atualmente pela comunidade cientfica, estas iam se formando a partir de substnicas inorgnicas como a amnia, gs carbnico, gs hidrognio, com as altas temperaturas e descargas eltricas constantes (MILLER, 1953). Se acredita que esse cenrio primitivo reproduzido por Miller e depois por muitos outros cintistas, foi onde tornou-se possvel o surgimento vida, dos primeiros ciclos autopoiticos de reaes, envolvendo tambm reaes de complexao de atomos metlicos de transio, como o ferro. que foram se elaborando at se constiturem em multiciclos autopoiticos de reaes qumicas. V-se esse indcio arqueolgico hoje na fisiologia de nossos glbulos vermelhos, que utilizam a complexao do atomo de ferro para distribuir a molcula de oxignio aos tecidos do corpo. Se estima que a vida tenha demorado mais de 1 bilho de anos para conseguir, atravs do armazenamento da energia eletromagntica do sol via reduo da gua e eliminao de gs oxignio O2 (oxifotossntese), alterar a composio atmosfrica, alterando o padro redox do planeta (HOLLAND, 2006), o raro oxignio que se formava oxidava o gs metano e as espcies minerais permitindo o surgimento de uma mirade de novos minerais, ao mesmo tempo em que obrigou a vida a desenvolver novos mecanismos e por isso novas espcies para se adaptar a esse novo ambiente oxidante. O cenrio anxico de surgimento da vida na terra se alterou drsticamente, se estima que os nveis de oxignio foram crescendo at se estabilizar em 21% de hoje, contudo a vida anaerbia ainda continuou existindo, graas a baixa solubilidade que o gs oxignio tem na gua, esta permaneceu ativa nos locais onde era difcil a penetrao do O 2 como o fundo do mar. Os sinais de que a vida surgiu nos oceanos e reproduz condies semelhantes a ele esto no corpo de espcies terrestres como a nossa, o pH e salinidade de nosso sangue se assemelham com o do oceano. Nos sistemas digestrios dos animais, se reproduzem as condies anaerbias, para simbioticamente, com a ajuda de archaeas, se digerir substnicias que o organismo sozinho no consguiria. (LOVELOCK, 1979). Essa explicao histrica serve para demonstrar a naturalidade que a digesto anaerbia tem de ocorrer em nosso planeta quando no h a presena de oxignio.

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2.3 A nova classificao taxonmica de trs domnios

O desenvolvimento da biologia se deu a princpio de maneira dissecatria, atribuindo caractersticas aos organismos de forma a realizar distines em espcies, genus, famlias, ordem, classe, filo, reino e por fim os domnios. A distino em dois domnios, Monera e Eukaryota, eram feitos de acordo com as diferenas morfolgicas, bioqumicas e metablicas. A presena de membrana nuclear separando o genoma que marcava a classificao entre os prokariotas (monera) e eucariontes. A Figura 2.7 apresenta a proposio de Woese et al.(1990) que inaugurou proposio da distino em trs domnios, Bactria, Archaea e Eukarya (que contm Animalia, Plantae e Fungi e outros).

Figura 2.7 Os avanos da anlise das sequncias de RNA ribossmico revelam uma rvore de evoluo de trs domnios, deixando o termo procariota obsoleto. Fonte: PACE, 2006.

A emergncia da ciso do domnio Monera em Archaea e Bactria advm das novas tcnicas de anlise genmica, principalmente de ARN ribossmico, que permitiram traar mapas mais confiveis das relaes evolucionrias do que as baseadas nas diferenas morfolgicas, j que toda a fisiologia est intrinsicamente ligada com os genes. (PACE, 2006) O que faz a classificao dos organismos no eucariontes em prokariotos ser errnea, est ligado ao fato das Archaeas terem diferenas significativas das bactrias, principalmente na maneira que replica e repara o ADN e ARN e na forma que armazena o

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ADN, associado a histonas (SANDMAN, 2006), caractersticas compartilhadas com organismos eucariontes. Outras diferenas esto na amplitude de ambientes de as Archaeas podem habitar dado seu alto ecletismo metablico, desde o trato intestinal dos animais, reas alagadas (onde produzem metano todas as metanognicas so Archaeas), fossas abissais, salinas e vulces submarinos. Reconhecida a importncia das archaeas, estas ainda so semelhantes

morfolgicamente s bactrias por serem, organismos unicelulares de tamanho e forma semelhante (em algumas espcies), com genoma circular e sem a presena de organelas citoplasmticas.

Podemos dividir as archaeas e bactrias em trs grupos de acordo com sua rota metablica:

Fottrofos; Utilizam a luz solar como fonte energtica mas no realizam a fotosntese (gerar oxignio), sua fonte de carbono orgnica, ou seja, no fixam carbono, exemplos so as halobacterias, ou haloflicas.

Littrofos; Obtm energia a partir de compostos inorgnicos reduzidos (ricos em e-), lithos significa pedra em grego e troph consumidor. Isso significa que ao invs de obter eletrons via oxidao da matria orgnica, estes o obtm via oxidao de molculas e elementos inorgnicos. Como o enxofre S, ferro Fe, gs hidrognio H2 (microorganismos metanognicos), amnia NH3 (nitrosomonas) e nitrito NO-2 (nitrobacter). Portanto, muitos desses indivduos so capazes de realizar biosntese (fixar carbono) a partir do gs carbnico CO2.

Organtrofos; Compem a microfauna que processa os produtos intermedirios, no caso de um reator anerbio. Organotrfos antagonizam com os litotrfos por obter energia atravs de compostos orgnicos. O que significa que utilizam como doadores de eletrons substncias orgnicas, independente de qual

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2.4 Etapas da digesto anaerbia

A digesto anaerbia ocorre mediante a ao sintrfica de muitas espcies de microorganismos, principalmente bactrias e archaeas. Suas etapas esto descritas na Figura 2.8, envolvem a hidrolise, secreo de enzimas extracelulares que hidrolisam o material orgnico insolvel, como lipdios, polisacardeos, e protenas em cidos grxos, acares e aminocidos, respectivamente, seguido da acidognese, produo de cidos orgnicos volteis pelas bactrias acidognicas a partir dos monmeros anteriores, seguida da acetognese, produo de cido actico, gs carbnico e gs hidrognio a partir dos AGVs e por fim a metanogenese, onde archaeas hidrogenotrficas e acetoclsticas, transformam H2 e cido actico em gs metano CH4 e gs carbnico CO2. A Figura 2.8 a seguir mostra um diagrama do processo.

Figura 2.8 Diagrama da digesto anaerbia Fonte: Batstone, 2011

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2.4.1 Hidrlise e acidognese a primeira fase da degradao anaerbia, deriva da unio de duas palavras gregas hydro, significando gua, e lysis, significando quebra. Constitui as reaes qumicas de quebra de molculas, normalmente com a adio de uma molcula de gua. Uma parte da molcula se integra com o ion hidrognio - H+ e outra parte se integra com a hidroxila OH-. A hidrlise pode ocorrer com a solubilizao de sais, onde as molculas de gua interagem com os ions, ou com o intermdio de enzimas, estam tem o sufixo ase, que em grego significa quebra. Existem as proteases, enzimas que hidrolisam protenas. Estas quebram as ligaes peptdicas que ligam os aminocidos de determinada protena. Contudo sua ao seletiva, apenas protenas com uma estrutura terciria especfica (forma tridimensional) se encaixam no stio ativo das proteases, inibindo dessa forma a quebra de protenas que sejam vitais ao organismo em questo. As lipases so enzimas que atuam na quebra de triglicerdeos (lipdeos) formando cidos graxos e glicerol, compostos mais solveis em gua. O processo de hidrlise das gorduras relativamente rpido comparado a degradao dos cidos graxos resultantes. Existem estudos que mostram que concentraes altas de cidos graxos de cadeia longa podem inibir a atividade metanognica. (>6C), segundo Koster (1987) concentraes da ordem de 2 4 mM de cido laurico (oriundo de lipdeos e uso de sabes) inibiram em 50% a atividade metanognica acetoclstica. A Figura 2.9 ilustra as molculas de glicerol e os cidos graxos resultantes da hidrlise lipdica.

Figura 2.9 Ilustrao das molculas resultantes da hidrlise lipdica. Fonte: Batstone, 2011

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Existem tambm as enzimas responsveis pela quebra de ligaes glicosdicas, como as -glicosidases, que participam na quebra de di- oligo- e polisacardeos como a sacarose, amido e at a celulose. A importncia fundamental da hidrolise como primeiro processo de digesto anarobica a transformao de molculas grandes e insolveis em molculas menores e mais solveis em gua, isso reduz o acmulo de partculas insolveis no reator, e feito pela excreo de enzimas por bacterias fermentativas hidrolticas. Alvarez (2000) cita que para a degradao anaerbia de resduos slidos essa etapa normalmente a etapa limitante, devido a necessidade termodinmica que a enzima tem em alcanar o substrato a ser hidrlisado, por isso a temperatura o primeiro fator que influi nessa etapa, assim como o tempo de residncia do substrato no reator, sua composio, tamanho das partculas, pH, concentrao de amnia e dos prprios produtos da hidrlise (CHERNICHARO, 1997). Uma tcnica que pode ajudar a hidrlise da FORD (alm de prtratamentos trmicos) a recirculao de percolado lquido de um reator j em processo de decomposio anaerbia estabelecida pelo resduo orgnico novo, isso promove a hidrlise deste assim como auxilia na reduo do tempo de partida do reator (GELFO, 2010). Esses polmeros que se tornaram monmeros, agora solveis, podem ser degradados no interior das bactrias fermentativas acidognicas. Existe uma grande interseco entre espcies de bactrias fermentativas hidrolticas e acidognicas, contudo no se pode dizer que sejam todas hidrolticas acidognicas e viceversa. Os indivduos acidognicos fermentam esses monomeros da hidrlise (aucares, aminocidos e cidos graxos), produzindo compostos mais simples e que sero usados pelos microorganismos nas prximas etapas, as principais molculas produzidas so cidos orgnicos de cadeia curta (<5C), lcoois (R-OH), e cetonas (R=O), dixido de carbono e hidrognio.

2.4.2 Acetognese

As bactrias fermentativas hidrolticas e acidognicas no tem necessriamente uma relao sintrfica de ajuda mtua como as bactrias sintrficas acetognicas tem com as archaeas metanognicas. Isso ocorre devido ao fato de as archaeas metanognicas no conseguirem se alimentar de cidos graxos maiores que 2 carbonos, lcoois maiores que 1

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carbono e acares ramificados e de cadeia aromtica e que so consumidos pelas acetognicas, ao mesmo tempo em que as bactrias fermentativas acetognicas dependem das archaeas metanognicas, por causa destas ltimas decomporem os produtos de seu metabolismo (gs hidrognio e acetato), permitindo que a acetognese possa continuar ocorrendo. Pequenas concentraes de gs hidrognio e acetato inibem o metabolismo acetognico. Os prprios nomes das espcies de bactrias sintrficas acetognicas recebem, contm o termo syntrophos, como Syntrophobacter e Syntrophomomas. O modo com que estas se organizam pode ser visualisado na Figura 2.10 a seguir.

Figura 2.10 Foto em microscpio de uma comunide sintrfica de archaeas e bactrias. A barra na base da foto representa 500nm. Fonte: Batstone, 2011

2.4.3 Metanognese

a etapa em questo que se quer estimular, j que no se quer priorizar a produo de H2, sob a pena de ocorer a reao em cadeia de reduo do metabolismo de AGVs e consequente reduo de pH, que por sua vez reduz a atividade metanognica. Existem bactrias que realizam a metanognese dentro de suas clulas durante seu processo de metabolismo normal mas que no chegam a liber-la , contudo so apenas as archaeas que produzem metano de fato. Os substratos conhecidos usados pelas archaeas so o gs carbnico mais o gs hidrognio, cido frmico, metanol, metilaminas, acetato e monxido

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de carbono (JONES et al., 1987). As archaeas produtoras de metano so as mais numerosas em espcie e nmero no planeta e pertenem ao genero Methanosarcina e Methanothrix. Cerca de 2/3 do metano produzido na natureza oriundo do grupo metil do acetato, enquanto os outros 1/3 vem da reduo do gs carbnico CO2 com e- oriundos do gs hidrognio H2 ou cido frmico. (FERRY, 2013). Enquanto que em reatores anaerbios cerca de 70% do metano produzido oriundo da rota Acetoclstica (GUJER, 1983), uma proporo relativamente prxima da proporo de produo de metano na natureza. Existem algumas bactrias anaerbias que utilizam o acetato (metanognicas acetoclsticas), quebram a acetil coenzima A (acetil-CoA) e oxidam o grupo metil e carbonil do acetato completamente at CO2, em contraste as archaeas quebram a molcula de acetato, em reaes mais meticulosas e complexas (THAUER, 1989), onde o grupo metil (-CH3) reduzido a metano e o grupo carbonil (C=O) oxidado a gs carbnico CO2 como representa a equao 2.1:

(2.1)

(G= - 36 KJ/mol)(VOGELS,1988)

Pelo fato, da quantidade de energia liberada por esta reao ser baixa, as archaeas estritamente acetoclsticas, como as Methanosaetaceaeae, tem uma taxa de crescimento baixo (3,5 a 9 dias para a duplicao de sua populao). Isso cria uma dificuldade de se ter a estabilizao da atividade metanognica dentro do reator, assim como para se reestabeleer a atividade eficinte de produo de metano quando se tem o azedamento de reatores (abaixamento do pH). Alm desse fato, essas achaeas estritamente acetoclsticas formam filamentos que servem de suporte para toda a trama bacteriana que se forma nos grnulos dos reatores. Contudo, existem tambm outros generos de archaeas que so mais tolerantes, menos eficintes e que atuam nos momentos de partida e quando se tem eficincias baixas de produo de metano, como o gnero Methanosarcina que, como comprova Montero (2009), so mais numerosas no momento de partida do reator, como mostra a Tabela 2.3 abaixo.

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Tabela 2.3 Porcentagens de bactrias, archaeas, e destas ltimas, proporo de hidrogenotrofas e acetoclsticas.

Carga orgnica (kg de volume de slidos/dia) 4,42 32,01 5,07 16,74 5,92 7,89 7,50 15,10 87,58 7,10 67,43 17,31 60,66 8,61 60,41 8,57 12,42 7,10 32,57 17,31 39,34 8,61 39,59 8,57 Eubactrias (%) Archaea (%)

Metanognos hidrogenotrfos (%) 11,11 5,56 8,58 3,34 6,78 2,12 7,19 1,39

Metanognos acetoclsticos (%) 1,32 5,28 23,99 16,91 32,56 7,01 32,40 7,81

Fonte: MONTERO, 2009.

Na tabela acima os quatro valores refletem quatro estados de concentrao de matria orgnica que um mesmo reator teve ao longo dos 140 dias de sua operao. Na Figura 2.11 consta uma ilustrao das reaes bioqumicas e fisicoqumicas que ocorrem num reator anaerbio, seguindo o eixo vertical e horizontal, respectivamente.

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Figura 2.11 Ilustrao dos processos de degradao anaerbia, os processos bioqumicos constam no eixo vertical e os processos fisicoqumicos no eixo horizontal. Fonte: Batstone, 2011

2.4.4 Sulfetognese

A sulfetognese, produo de sulfetos S2- durante a degradao anaerbia no um processo muito desejvel do ponto de vista da produo de metano, e ocorre na medida em que exista o elemento enxofre na matria orgnica a ser digerida, ou a presena de sulfato e sulfitos no efluente. O enxofre orgnico se solubiliza na forma de sulfatos SO42- , sufitos SO32-, e outros compostos orgnicos sulfurados e so fermentados por bactrias anaerbias estrictas, redutoras de sulfato. Estas utilizam o enxofre como aceptor de e- enquanto retiram e- da matria orgnica. Esta reao redox, comparada ao ciclo de digesto da Figura 2.8, mais favorecida do ponto de vista termodinmico, e por isso consome mais

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matria orgnica, desfavorecendo a rota metablica normal, e compete por substratos comuns s metanogenicas, o acetato e o gs hidrognio. A produo de sulfeto que se despreende na forma gasosa, um cido corrosivo, txico, e que apresenta um mau odor. Este, quando ocorre no biogs, precisa ser lavado para no corroer tubulaes e componentes do sistema de transporte e uso do gs metano. Enquanto bioqumica de reduo de sulfato, existem dois grupos de microorganismos que podem ser diferenciados, os que no conseguem oxidar a matria orgnica completamente at gs carbnico e por isso param a oxidao no acetato, so chamadas de acetoclsticas no fermentativas, como a maiorias das espcies de bactrias do gnero Desulfotomaculum, e todas as do gnero Desulfobulbus sp., Desulfomonas sp.. Enquanto que existem as que competem com as archaeas metanognicas, e por isso oxidam os componentes orgnicos completamente at gs carbnico, como os gneros Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfosarcina, Desulfobacterium e Desulfonema.

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2.5 Reatores Anaerbios

A seguir ser feita uma breve reviso dos tipos de digestores anaerbios, baseada na abordagem de CHERNICHARO (1997) sobre digestores anaerbios de lodo, estes reatores surgiram ante a necessidade de saneamento das guas resdurias urbanas e industriais e, evoluram em mtodos eficazes e que operam em fase fluda com possibilidade de operar em alta taxa de carga de matria orgnica e geram quantidades apreciveis de biogs. Um exemplo a ETE de Franca-SP, que conta com um reator anaerbio de manta de lodo (UASB). Seu fluxograma est na Figura 2.9.

Figura 2.12 Fluxograma esquemtico da ETE da cidade de Franca SP. Fonte: BDTA, 2005

Vanzo (2000), em relatrio sobre a referida ETE relata teores de slidos do efluente do digestor anaerbio da ordem de 2 a 3,5 % e que so elevados at 20 - 25% aps passagem em fitro prensa de esteira e adio de polieletrlito catinico. A vazo mdia de esgoto que entra no sistema de 900 l/s e a produo de biogs mensal fica em torno de 35.000 40.000 m/ms com composio aproximada de 60% de gs metano.

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Os sistemas anaerbios de tratamento de lodo podem ser divididos em dois tipos, os convencionais e sistemas de alta taxa.

Sistemas convencionais: digestores de lodo tanques spticos lagoas a aerbias

Sistemas de alta taxa: com crescimento aderido: reatores de leito fixo reatores de leito rotatrio reatores de leito expandido/fluidificado

com crescimento disperso: reatores de dois estgios reatores de chicanas reatores de manta de lodo reatores com leito granular expandido reatores com recirculao interna

2.5.1 Sistemas convencionais Digestores de lodo

Os digestores de lodo so tanques simples, em que a entrada de do lodo ocorre de um lado do tanque e a sada de sobrenadante do outro lado, com o fundo feito de forma inclinada de forma a facilitar o escoamento dos slidos que se decantam no fundo. possvel melhorar a eficincia desse sistema, instalando tanques em srie, ou com a instalao de mecanismos de mistura e/ou aquecimento. So normalmente projetados para pequenas estaes de tratamento e normalmente no recebe o esgoto in natura.

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Tanques spticos

Esses tanques normalmente so construdos no local e desenpenham funes mltiplas do tratamento de esgoto, realizando a sedimentao e digesto dos slidos, separao da escuma que flutua por meio de barreiras na superfcie que fora a passagem do fluxo pelo meio do tanque.

Lagoas anaerbias

Como o nome indica, esse sistema de tratamento ocorre com a construo de uma lagoa, um tanque de elevada razo de rea superficial /volume em que seu mecanismo de operao semelhante aos dos dois tipos anteriores, como a solubilidade do oxignio baixa na gua, esta, nos primeiros centrmetros de profundidade j cria um ambiente anaerbio. O fato desta ser descoberta pode resultar na disperso de maus odores. Normalmente a acumulao de lodo no fundo lenta e perodos de retirada de lodo demoram por volta de 10 anos.

2.5.2 Sistemas com alta taxa com crescimento aderido O princpio de promover o crescimento bacteriano aderido fazer com que o tempo de reteno de slidos seja bem maior que o tempo de reteno hdrica, de forma que no se perca os microorganismos que se proliferam no reator, estes ficam fixados em algum meio suporte inerte, dessa forma cria-se uma razo alta de rea superficial por volume de tanque. Para o meio suporte, a lgica se criar o mximo de volume de espaos intersticiais ao mesmo tempo em que no se crie caminhos preferenciais de passagem do fluxo para que os microorganismos no sejam levados para fora do reator. Pode-se promover o crescimento aderido de trs maneiras bsicas:

Leito fixo

Nesse sistema o meio suporte fica fixo por uma grade ou peneira, e a passagem do efluente pode ocorrer de forma ascendente ou de forma descendente, de maneira que o projeto do tanque no favorea a caminhos preferenciais atravs do meio suporte.

Leito rotatrio

Esse utiliza o princpio de colocao dentro do tanque de digesto um eixo horizontal com discos intercalados de modo que exista um espao inerstcial por onde o fluxo

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aconteca e fore que o excesso de biomassa, mas no ela toda, se despreenda destes e evite entupimentos. O afluente normalmente entra pela parte de baixo do tanque e sai pelo outro lado pela parte de cima, e segue para um tanque auxiliar de decantao.

Leito expandido/fluidificado

Nesses tanques opera o princpio de fluidizao, esse princpio pode ser incorporado em qualquer sistema de tratamento e consiste na entrada do afluente pela parte de baixo de modo que sua velocidade de subida seja alta o suficiente para promover a expano ou fluidificao do meio suporte. Isso ocorre quando a velocidade do fluxo ascendente de lquido comea a se aproximar do valor da velocidade de queda das partculas do meio suporte, essa velocidade de queda causada pelo seu prprio peso, de modo que estas ganhem a liberdade de movimento disperso dentro do tanque. Isso elimina os problemas de difuso por entre os espaos interstciais do meio filtrante. Para que se alcane velocidades de subida de fludo suficientemente altas a ponto de fazer as partculas se expandirem, necessria a instalao de uma bomba que promova a recirculao do fluido. A diferena entre o leito expandido e fluidificado so as variveis do projeto. No leito expandido as particulas permanecem em posies relativamente constantes em relao as outras particulas do meio, de modo que o volume que as partculas passam a ocupar de 10 a 20% mais do que se no houvesse nenhum fluxo ascendente, ou este fosse despresvel diante do peso de cada partcula. Para que ocorra a fluidizao, alm do aumento da velocidade ascendente, se torna necessrio um menor tamanho de partcula de modo que se reduza a necessidade de aumento do fluxo ascencional, menores tamanhos de partcula aumentam a relao de rea superfcial total. Por esse motivo de aumento de rea superfcial normalmente se reportam maiores taxas de remoo de DQO.

2.5.3 Sistemas com alta taxa com crescimento disperso Nesses tanques se utilizam os princpios de crescimento microbiolgico disperso, no aderido a nenhum meio suporte e sim o princpio de crescimento da biomassa, floculao e consequente sedimentao. O crescimento da biomassa pode ocorrer de maneira sintrfica, onde microorganismos filamentosos como as metanognicas acetoclsticas do gnero Methanosaetaceaeae e outras. Essa cooperao cria uma matriz

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que abriga os outros microorganismos de maneira que se formam grnulos compostos por diversas espcies de microorganismos.

Reator anaerbio de dois estgios

O primeiro estgio consiste em um CSTR (Continuous Stirred tank reactor), um tanque de mistura completa e que coloca o afluente em contato com todo o resto de fludo dentro desse reator. Eventualmente haver a passagem direta de material no digerido, para esse fim, o segundo reator consiste em um decantador para a separao do slido e reinsero deste no primeiro tanque. A principal dificultade deste processo que no segundo reator a gerao de gs favorecida pela mistura ocorrida no primeiro reator, o que gera o desprendimento de gs que arrasta particulas para cima e dificulta a decantao do slido.

Reator anaerbio de chicanas

Semelhante ao tanque sptico, o reator de chicanas consiste em uma srie de tanques adjacentes conectados em srie, e que provocam um fluxo mais eficinte do lodo pelos volumes, isso conseguido colocando os tubos que conectam um tanque ao outro de forma que o efluente saia do tanque anterior pela parte de cima (com barreiras na superfcie para impedir a entrada de escuma) e entre no tanque seguinte pela parte de baixo, isso cria um movimento ascendente que permite a suspenso do lodo do fundo dos tanques e pe em maior contato as partculas. Como esses reatores no contatam com dispositivos que auxiliem na reteno de slidos, picos de vazo podem ocasionar a perda de slidos, por isso no so muito usuais esses sistemas para operar em grande escala.

Reator de fluxo ascendente e manta de lodo

Esse um reator de fluxo ascendente lento, com velocidades ascencionais de 0,5 a 1,5 m/h, consequentemente a entrada de afluente ocorre por baixo e no constuma haver a recirculao de lquido. Esse tipo de reator costuma ter dimenses de grande escala e possvel aliment-lo com esgoto de tratamento preliminar (gradeamento, caixa de areia, e caixa de gordura). O lodo costuma ficar depositado no fundo do reator formando uma manta, e sua partida requer ateno especial, j que uma vez estabelecida a populao microbiana, esta exibe intenso grau de atividade e se agrupa formando grnulos. Outro diferencial desse reator (UASB) seu dispositivo de coleta de gs na parte de cima. Existe uma haleta em toda a parede circular do reator que desvia o gs formado para o centro de

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forma que as bolhas que estejam subindo rentes a parede sejam desviadas para dentro de uma cpula de formato cnico que capta o gs. Ao lado de fora dessa cpula, existe um espao intersticial que permite que seja decantada algum slido que por ventura tenha sido carregado por alguma bolha, como consta na Figura 2.13

Figura 2.13 Representao de um reator UASB com topo mais largo para promover melhor decantao. A parte inferior do reator com pontilhado mais denso representa o leito de lodo.

Reator de leito granular expandido

Este reator utiliza o mesmo principio do de manta de lodo mas com velocidades ascencionais maiores de 5 a 10 m/h, provocadas atravs da recirculao e uma relao altura/dimetro elevada, promovendo uma maior mistura dentro do reator e portanto sendo mais adequado para efluentes com maior quantidade de slidos solveis.

Reator anaerbio com recirculao interna

Outra variao do reator UASB, esse um sistema que consiste em uma compartimentalizao do reator UASB convencional e que melhora a eficincia de converso e permite a aplicao de maiores cargas orgnicas. O que ocorre a alimentao usual do afluente na parte mais baixa da metade de baixo do reator, na zona de mistura, a digesto mais intensa ocorre nessa metade de baixo de modo que seja promovido uma grande gerao de gs que coletado pelo mesmo tipo de dispositivo cnico, s que dessa vez posicionado na metade do reator. O gs que sobe, carrega consigo lquido, at chegarem em um compartimento que fica mais alto que o topo do reator, quando o gs ocupa espao nesse compartimento, ele desloca o lquido que subiu junto com o gs para baixo que flui por outro tubo que volta at a zona de mistura, e

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encontra afluente novo. Na metade de cima o lquido j com menor carga orgnica sobe em perfil de escoamento pistonado, e passa pelo polimento, j com menor gerao de gs, a decantao ocorre mais intensamente.

2.5.4 Os sistemas de digesto anaerbia de leito lixiviado e mistos

Todos os digestores anaerbios tratados anteriormente tratam de efluentes lquidos que so principalmente voltados para tratar o esgoto e guas residurias, estes tem uma natureza fluida. Com a FORSU abrem-se novas portas para mtodos que no operam em fase mida, como a digesto em leito seco lixiviado. A Figura 2.14 ilustra bem esse leque de opes que podem ser usadas em conjunto e com intercmbio de fluxos para se promover a digesto e tratamento de todos os efluentes que se tem no ambiente humano, tanto guas residurias quanto resduos slidos orgnicos, ou estes dois em consrcio.

Figura 2.14 Grfico representativo dos tipos de reatores anaerbios em funo de seu tempo mdio reteno hidrulico mdio e frao de slidos alimentados. Fonte: Batstone, 2011

35

Para o tratamento da FORSU, este j surge em sua origem com um teor de umidade bem menor do que os lodos, e a adio de gua a FORSU s aumenta o volume de resduo a ser tratado. A vantagem principal de se tratar a FORSU com leitos secos lixiviados a reduo da gerao de efluente lquido a ser tratado e possbilidade de maiores concentraes de slidos, requerindo volumes menores do que um reator anarbio de lodo que tratasse a mesma carga orgnica. Na digesto em fase slida (TS > 15 %) pode ocorrer ou no a recirculao de cada um dos trs estados da matria dentro do reator. Do biogs, do lixiviado, e de slido. Tudo depende do balano energtico feito entre energia gasta para recircular e energia gerada com gs assim como sua configurao. De qualquer forma, se quer estimular a digesto em todo o volume do reator alm de facilitar a passagem dos gases gerados, sem esquecer da necessidade do resduo slido novo de receber microorganismos de partida.

36

Reator anaerbio de leito seco do tipo Valorga

Nesse sistema, desenvolvido por uma empresa europria, a matria orgnica circula por um tanque cilndrico com uma haleta interna para aumentar o tempo de passagem da mesma, por onde reinjetado o biogs produzido a presso de 8 Bar, de forma que seja estimulada as trocas gasosas, o que inclui os AGV, e misturar a matria orgnica dentro do reator, como ilustra a figura 2.15 abaixo:

Figura 2.15 Ilustrao do reator de base seca desenvolvido pela empresa europia Valorga. Fonte: http://www.valorgainternational.fr/image/imagebank/digesteurlagenda.jpg

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Reator de leito seco do tipo Dranco

Este reator opera como um reator de lodo de fluxo descendente. desenhado de modo que parte da matria digerida que chega no fundo cnico recircule com a matria nova e sirva de inculo, enquanto que a matria orgnica que no foi recirculada termine de se estabilizar e se espessar na parte do fundo do reator para por fim ser bombeada para fora do reator, conforme ilustra a Figura 2.16:

Figura 2.16 Ilustrao do sistema de reator anaerbio em base seca do tipo Dranco. Fonte: http://i4.ytimg.com/vi/CDrBfNdHWJY/maxresdefault.jpg (adaptado e traduzido)

Na tabela 2.4 a seguir. Bolzonella (2006) faz uma reviso de experincias ocorridas na Europa envolvendo os dois reatores anteriores do tipo Valorga e Dranco, mostra os resultados operacionais em relao com os dois tipos de reatores estudados pelo autor. Em seu estudo de uma planta de metanizao de RSU em Brassano na Itlia. A relao de energia gerada/energia consumida nos dois reatores tipo Valorga, foram de 1,4 e 4,3 kWhgerado/kWhconsumido para o de resduos mistos e o de FORSU pura e separada na fonte. Os custos de manuteno totais da planta foram de 29/ttratada (50% foram gastos com mo de obra), 53/tmateriais rejeitados enquanto que a receita foi de 100/t e mais 15/t em certificados verdes.

38

T ab el a

2.
4 E xi bi o do s pa r m et ro s op er ac io na is de di ve rs as ex Fonte: Bolzonela et al. (2006) pe ri n ci as de pl an ta s de tr at

1 6 . 0 0 0
FORSU

4 3 3 0 78 6 0 4 6 1 8 0

0, 40

39

3 Bassano (Itlia), 2003 4 . 5 0 0 8 Amiens (Frana), 1987 5 . 0 0 0 6 Bassum (Alemanha), 2003 0 . 0 0 0 5 Brecht (Blgica), 2000 0 . 0 0 0 2 Salzburgo (ustria), 1993 0 . 0 0 0
RSD + Poda e Capina Poda e Capina RSU RSU Misto

5 3 8 0 67 7 0 3 8 6 0 0, 13

1 6 0 7 65 2 5

7, 5 11 ,5 1 4 5

0, 20 0, 25

N D 5 7 51 . D . N. D.

1 4 7

N. D.

4 0

55

1 5

15 18

1 0 3

0, 26

N D 3 1 70 . D . N. D.

1 3 5

N. D.

40

5 Tilburg (Holanda), 1994 2 . 0 0 0 3 Engelskirch en (Alemanha), 1997 5 . 0 0 0

C a p a c i d a Local (Pas), Ano d e Tipo de resduo T i p o R e a t o r , V a l o r g a o u D r a n c o RSD + Poda e Capina RSD + Poda e Capina

3 7 V 5 5 32 65

2 0 5 5

7, 5 8, 6 9 2

0, 17 0, 32

3 5 V 4 5 55 75

2 5 3 0
T e m p o d e R e t e n o H i d r u li c a , d i a s

8, 4 10

0, 1 2 6 22 0, 35

T o t a l s li d o s , % To tal S lid os V ol t eis , % T S

P r T C O, kg T S V/ m .d o d u o g s, m / t X, m C H4 / kg TS V

t o n / a n o

O primeiro reator trata 16.000 t/ano, cerca de 40 t/dia, de FORSU separada na fonte. O segundo mistura trs tipos de resduos; 3.000 t/ano de lodo de esgoto. 9.500 t/ano de

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resduos orgnicos vindos do tratamento de separao mecnica do RSU no segregado de outras cidades. E 22.000 t/ano de resduos cinzas da cidade (o RSU no segregado na fonte depois de lhe ser retirado mecanicamente sua frao orgnica). Juntos os dois reatores tratam cerca de 50 t/ano. Uma dificuldade que surge para a operao de um reator de leito seco lixiviado a dificuldade da partida quando se opera apenas com FORSU. A adio de algum inculo juntamente com a aclimatao dos microorganismos se faz necessria, principalmente se for imposta alguma temperatura superior a ambiente.

Sistemas mistos

Com a meta de se eliminar as dificuldades inerentes de cada tipo de reator e melhorar a eficincia da digesto de cada tipo de substrato, lodo de esgoto, FORSU e FORI, possvel realizar combinaes sinrgicas entre cada tipo de reator, se aproveitando as vantagens que cada tipo proporciona. A Figura 2.17 a seguir ilustra uma possibilidade de comunho entre dois tipos de reatores anaerbios. No primeiro estgio coerente operar com um pH menor, menor volume de reator de forma a se priorizar a ocorrncia da hidrlise e da acidognese, de maneira que o TRH fique baixo e no permita o desenvolvimento de metanognicos nem de acetognicos, mas aumente a proporo de nutrientes dissolvidos, (aumentar a razo Slidos Volteis/Slidos Totais)

Figura 2.17 Esquema de tratamento em dois estgios onde se propicia a hidrlise e acidognese no primeiro estgio e a metanognese no segundo estgio. Fonte: Blumensat (2005)

Nessa proposta feita por Blumensat (2005) se tentou aplicar o modelo de digesto anaerbia 1 (ADM1) em dois reatores agitados ligados em srie. Esse modelo busca levar

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em conta diversas reaes de desintegrao, relaes de equilibrio em funo do pH e temperatura e concentraes de diversos substratos para tentar prever o comportamento de da digesto anaerbia. Contudo o autor cita algumas inconsistncias a serem melhoradas como a incluso de mais balanos de massa e energia, assim como a hidrlise de lipdeos. O modelo ADM1foi criado

2.6 Requerimentos para o processo

43

A digesto anaerbia, assim como qualquer processo biolgico, um processo multiparmetros, com cada varivel tendo tanto sua influncia individual no processo, assim como se interagindo com os outros parmetros, essa natureza biolgica faz da abordagem experimental empirica o caminho mais seguido pela cincia, em detrimento da abordagem terica, que busca a criao de modelos a partir do conhecimento terico disponvel.

2.6.1 Partida

Normalmente o processo de decomposio anaerbia pode se iniciar imediatamente com a presena de inculo adequado, e garantindo a no entrada de ar atmosfrico. Se o objetivo da digesto anaerbia a gerao de biogs de se considerar o ato de realizar uma partida eficinte. A necessdade de utilizao de um inculo varia entre cada tipo de reator assim como sua escala, reatores de crescimento aderido por exemplo, normalmente no requerem um inculo para a partida. Sua grande relao de rea superficial por rea de reator permite um ambiente propcio para a proliferao de um biofilme aderido. Para reatores anaerbios inundados, com teor de slidos inferior a 15 %, indicado se utilizar inculo de partida na taxa de 50 %, com a progressiva reduo deste valor em cada alimentao, ao longo de um perodo de 3-4 semanas, at se alimentar o reator apenas com o resduo orgnico desejado (POLPRASERT, 1996). Para reatores. Rao et al.(2003), para dar a partida em um reator anaerbio de bancada de 3,25 L, utilizou apenas 15 % de inculo oriundo de um reator do tipo KVIC (Khadi and Village Industries Comission) que digeria apenas esterco bovino. Gelfo (2010) relata que reatores midos (TS de 5-10%) operando em condies mesoflicas (~35C) tem desempenho inferior que reatores secos (TS 30%) operando em condies termoflicas (55C), e para superar o longo tempo normalmente requerido para a partida de um reator s de FORSU, este elaborou uma modificao do mtodo SEBAC (Sequencial Batch Anaererobic Composting - compostagem anaerbica sequencial). Um esquema do mtodo SEBAC adaptado pelo autor est na Figura 2.17

44

Figura 2.18 Esquema de um reator SEBAC, utilizado para fornecer o inculo lquido, a ser incorporado no experimento. O reator da esquerda um leito lixiviado por onde recirculado o inculo de modo a se transpor para a fase aquosa os microorganismos do esterco de porco, ao mesmo tempo em que estes de aclimatam a FORSU tambm misturada no leito. Fonte: Gelfo et al. (2010)

Esse esquema SEBAC tambm pode ser usado como o prprio processo de digesto, enquanto no primeiro reator se coloca a matria orgnica nova, que ser percolada com o lquido do segunto reator, a matria entra em contato com enzimas e se fomenta a solubilizao de substncias, com um teor de slidos variando de 10-15% (Buitrn et al., 2006). Este segundo reator em fase lquida, pode ser um UASB ou um reator de leito granular expandido ou qualquer outro reator de lodo que consiga degradar a DQO que ir para a fase aquosa na forma de matria orgnica dissolvida. O prprio autor intui e sugere que para se aumentar a eficincia do primeiro estgio, possvel a construo de muitos tanques primrios com volume menor de forma que cada um esteja em uma fase de digesto/solubilizao, e um tanque de digesto secundria bem maior. Dessa maneira se pode operar de forma semicontnua no primeiro estgio e de forma contnua no estgio secundrio que pode receber outros tipos de lodos de outros tratamentos (realizar a digesto da FORSU em uma ETE por exemplo). As subfases que constituem o primeiro estgio poderiam ser uma primeira recirculao de lquido do reator secundrio para posteriormente se alimentar com biogs recirculado como ocorre no proceso Valorga ou realizar os dois tipos de injees

45

simultaneamente e independentemente, de acordo com a necessidade de controle no teor de slidos neste reator. Essas suposies merecem alguma investigao e se constituem sugestes teis que podem ser levadas em conta para pesquisa posterior.

2.6.2 Temperatura

A variao de temperatura diria e anual podem ter efeitos pronunciados sobre a taxa de digesto anaerbia de matria orgnica. Pases tropicais costumam sofrer menos com as variaes sazonais. Usualmente se tem dois patamares timos de temperatura de digesto, o mesoflico (25 40 C) e termoflico (50 65 C). Para temperaturas muito superiores a temperatura atmosfrica torna-se necessrio uma constante alimentao de calor ao reator (com o calor de combusto do prprio gs metano por exempli), assim como se urge um cuidado com a sada de calor do reator, e quanto mais isolamento trmico este tiver melhor ser seu desenpenho. Contudo, existe uma faixa de temperatura entre a mesoflica e termoflica, cerca de 45C, que no privilegia nem as bactrias mesfilas nem as termfilas e ocorre um reduo na taxa de produo de biogs no reator. A operao na fase termfila mais difcil que a mesfila, exige a entrada e controle constante do calor fornecido e pode ser uma operao instvel. Polprasert (1996) levanta algumas dvidas em torno na viabilidae de se operar um reator anaerbio nas condies de temperatura acima de 30 35 C. Alm disso Duran e Speece (1997) relatam que a taxa de mortaliadade de microorganismos termfilos maior que a mesfila. Existem tambm outras solues para se manter o reator aquecido, pode-se construr um espao anular nas paredes externas do reator de forma a se colocar material orgnico e realizar uma boa aerao e assim favoreer a compostagem e consequente termofilia para aquecimento. Outra idia utilizar painis de aquecimento solar no telhado do reator e permitir que a gua aquecida circule por tubos de cobre dentro do reator. Uma variao que tem de ser levada em conta ao se aumentar a temperatura de um reator que maiores temperaturas criam tempos de reteno hidrulica menores. Alm disso nunca se deve realizar mudanas bruscas de temperatura. Chang, W. et al. (2006) estabilizou a operao de um reator termoflico em 55C em um digestor de 2L,

46

operando com uma carga orgnica de 8.0 g SV/(Ld) e TRH de 15 dias, com um TS de 15,5% e 88,6% SV/TS. Para da fazer redues bruscas de temperatura para 20C. A Figura

Figura 2.19 Grfico comparando as reaes da produo de metano de 4 reatores ante diminuio de temperatura de 55 para 20C, mantidos para (a) 1h, (b) 5h, (c) 12 h e (d) 24h. Fonte: Wu et al. (2006)

2.6.3 pH

A faixa de pH tima para um reator anaerbio est na faixa de 7- 7,5, contudo este ainda pode operar em pH 6,6 7,6. As acidognicas e hidrolticas conseguem tolerar valores de pH to baixos quanto 5,5. Normalmente o abaixamento de pH ou vulgarmente chamado de azedamento, devido ao odor caracterstico do biogs emanado, acontece quando se aplica uma carga orgnica muito alta para o tipo de reator anaerbio, assim como a presena de substncias txicas, que podem ser at cidos grxos em excesso, e tambm inibem as metanognicas e produz uma reao em cascata de acmulo de AGVs.

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possvel aplicar doses de cinzas (KOH), bicarbonato de sdio, cal e outros reagentes bsicos como forma de controle do pH em nveis adequados. possvel a operao proposital de algum reator em pH cido de forma a promover a hidrlise e acidognese, como uma predigesto seguida de um reator com pH neutro, como foi tratado no tpico 2.5.4 Os sistemas de digesto anaerbia de leito lixiviado e mistos. Essa uma idia lgica que se tem quando se observa os sistemas vivos e a maneira que estes digerem seu alimento, que no caso dos seres humanos e outros vertebrados, ocorre em um primeiro compartimento cido (estmago) e em seguida em um compartimento bsico (intestino), pode-se imitar essa estratgia a fim de se promover a digesto nos reatores. O abaixamento de pH no estmago permite que protenas sejam quebradas em detrimento de acares que permanecem menos digeridos e alm de se inativar patgenos, com o aumento de pH para o intestino se torna possvel a emulsificao e digesto de lipdios assim como os produtos oriundos deste (glicerina e c. Graxos).

2.6.4 Concentrao de nutrientes

A relao C/N ideal para um reator anaerbio tambm similar a relao C/N para a compostagem, 25-30 C/N. Isso indica que uma tendncia geral, o consumo geral de carbono dentro do reator ser 25 30 vezes maior que o de nitrognio, que serve principalmente como elemento construtvo (formao de protenas), enquanto que o consumo de carbono est associado ao consumo da energia contina entre as ligaes covalentes do mesmo. Existem muitas combinaes possveis quando se quer realizar uma digesto consorciada de muitos tipos de MO. Lodos de esgoto, urina, estercos animais tem uma relao C/N bem baixa < 17/1, seguida de grama cortada fresca. Material seco, como cascas, galhos, folhas secas e p de serra contem uma relao C/N mais alta que o ideal de 25-30. Dessa forma torna-se possvel a combinao de diversos tipos de RS de diferentes fontes para se realizar a digesto anaerbia.

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2.6.5 Carga de MO

Existem diversas maneiras de se caracterizar a carga de MO aplicada em um reator, as mais comuns so kg DQO/m.dia e kg SV/m.dia. Chernicharo (1997) cita que para digestores de baixa carga, a quantia de matria orgnica adicionada de 0,6 a 1,6 kgSV/m.dia, enquanto que para reatores a alta carga, pode se operar com 1,6 a 3,2 kgSV/m.d. Enquanto que para reatores UASB e de leito granular expandido pode se ter cargas de 5 at 25 kgDQO/m.dia. Bolzonella et al.(2006) relata que para o reator de leito seco do tipo Valorga possvel ter carregamentos da ordem de 3- 8 kgSV/m.dia o que constitui cargas orgnicas maiores para reatores secos, como se demonstra na Figura 2.14 onde esta posto em diagrama as cargas de slidos e TRH dos difentes tipos de reator.

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2.7 Efluente gasoso

O efluente gasoso da decomposio anaerbia, chamado de biogs consiste de uma mistura de gs metano CH4, gs carbnico CO2, e outros gases trao como sulfetos S2-. A reforma desse gs se faz necessria para se aumentar o poder calorfico deste, na medida em que se retira o gs carbnico, que impactua negativamente na reao de combusto do metano, dessa forma reduzindo a disponibilidade do gs oxignio atmosfrico de oxidar o gs metano. O gs metano normalmente est presente no biogs com concentraes entre 35-65%, enquanto que o gs carbnico costuma estar presente na faixa de 15-50%. O poder calorfico do biogs 4.500 6.300 kcal/m, quando deste retirado o gs carbnico esse valor pode chegar a quase o dobro 12.000 kcal/m. Alm disso a reforma do biogs importante para se retirar nions cidos como sufetos, que so corrosivos para tubulaes e os outros componentes envolvidos no transporte deste. Ao se reformar o biogas tambm se garante a aproximao de sua composio para os padres de distribuio de gs da rede, permitindo assim a sua venda e consequente entrada de recursos. Se uma quantia de biogs tiver uma porcentagem de 35 % de gs carbnico, e assumindo que o CO2 tenha uma densidade de 1,84 kg/m, presso atmosfrica de 1atm, e a 20C, seria necessria 429L de gua pura para retirar todo o gs carbnico deste efluente. Outra necessidade o resfriamento e secagem do gs metano que foi lavado, de maneira a impedir que vapor dgua seja encaminhado com o gs tratado.

2.7.1 Lavagem por gua a alta presso

A lavagem de gua a alta presso utiliza o mesmo princpio de solubilidade do gs carbnico em gua, s que se aumenta a presso do local onde a gua entra em contato com o gs para que se dissolva mais CO2/l de soluo. A tabela 2.5 mostra as solubilidades do CO2 na gua.

50

Tabela 2.5 Solubilidades aproximadas do CO2 na gua.

Presso Atm. 1 10 50 100 200 kg/cm 1,03 10,30 51,70 103,00 207,00 0 0,40 3,15 7,70 8,00 10 0,25 2,15 6,95 7,20 7,95

Temperatura (C) 20 0,15 1,30 6,00 6,60 7,20 30 0,10 0,90 4,80 6,00 6,55 40 0,10 0,75 3,90 5,40 6,05

Fonte: Nonhebel (1972)

Aps feita a absoro do gs carbnico, este levado a uma cmara com menor presso de modo que este escape para a atmosfera, e o lquido possa ser recirculado pelo lavador. O gs sulfdrico, pode se tornar um problema na gua de lavagem, se no for retirado promover a corroso dos canos e equipamentos envolvidos.

2.7.2 Lavagem com soluo bsica

Pelo fato do gs carbnico e gs sulfdrico serem gases cidos, a lavagem com uma soluo alcalina pode aumentar o poder de absoro desses gases do que se usado um mesmo volume de gua sem reagentes bsicos. Os reagentes alcalinos que tem preos acessveis so o NaOH, Ca(OH)2 e KOH. A reao de absoro do gs carbonico em uma soluo de soda caustica NaOH e consequente precipitao de bicarbonato de sdio, so:

(2.2) (2.3)

Dessa forma, a precipitao de bicarbonato de sdio permite que este seja retirado via decantao. A Figura 2.18 abaixo ilustra uma coluna de recheio para ser usada como lavador de gs quando se tem uma reao de precipitao como a da soda custica com gs

51

carbnico, enquanto que o lquido em que surge o bicarbonato de sdio, deixado para decantar no tanque abaixo na coluna de recheio. A retirada de gua do tanque de sedimentao pode ocorrer na medida em que o pH da soluo de gua me permanea alto o suficiente para conseguir ainda reagir com o gs carbnico. Nesse esquema h de se ter cuidado com o calor que a NaOH libera quando se dissolve na gua, por isso a alimentao de soda custica deve ser feita com ela j dissolvida e resfriada, sob a pena de se ter uma reduo do poder de absoro da soluo alcalina quanto est est mais quente, como mostra a tabela 2.5 acima.

Figura 2.20 Esquema de um tanque com uma coluna de recheio acoplada utilizada para a lavagem do biogs e retidarada de gs carbnico e gs sulfdrico. Fonte: O prprio autor (2010).

Outros reagentes como a cal virgem, ou cal hidratada (dissolvida em gua), podem ser usados na soluo de lavagem. Alm disso tanto a soda custica quanto a cal tambm reagem com os ions sulfeto e se precipitam, essa reao demora mais que a de carbonatao, a reao a seguinte:

(2.4)

52

2.7.3 Lavagem com solventes orgnicos

Os mesmos princpios discutidos anteriormente podem ser usados para se realizar a reforma do biogs gerado, mas desta vez se utiliza molculas orgnicas, como o MEA (mono etanol amida) ou DMEA (dimetil etanol amida) e outros produtos comerciais. Se lava o biogs, normalmente a uma presso maior e depois, se recupera o absorvente reduzindo a presso de forma que o gs carbnico se despreenda deste.

2.7.4 Processo PSA (Pressure Swing Adsorbtion) O processo de adsoro com peneiras moleculares utiliza substratos como o carvo ativado ou peneiras moleculares, materiais com poros de tamanhos nanoscpicos. Se insere o biogs a alta presso em recipientes contendo estes materiais. O biogs necessita ser previamente seco e dele retirado todo o S2-, j que o sulfeto tem uma afinidade superfcie adsorvedora muito maior que o CO2 e sua presena rapidamente satura a peneira

molecular. Esse um processo semicontinuo onde regularmente se necessita de retirar o CO2 adsorvido via reduo de presso at nveis atmosfricos, ou algum vcuo.

2.7.5 Retirada de sulfeto por meio de xido de ferro

A ferrugem que se acumula nos componentes de ferro que vo se oxidando com o tempo pode ser um reagente para reagir com o S2-, formando FeS. Para isso, basta fazer o biogs passar por um leito seco contendo o xido de ferro, junto com outro elermento de recheio, como serragem que a reao ocorre da seguinte maneira:

( 2.5 )

A seguir possvel regenerar o Sulfeto de ferro, ou aquecendo, ou expondo o mesmo ao ar atmosfrico para que ocorra a seguinte reao:

53

( 2.6 )

Este processo pode ser utilizado como um primeiro passo com o fim de se retirar o enxofre do efluente gasoso para proceguir com outro processo de retirada do gs carbnico. Alm disso, existe a chance de se conseguir separar o enxofre S2 e ter algum ganho com a venda do mesmo, j que no existem muitas jazidas desse mineral no Brasil.

54

3 CONSIDERAES FINAIS Pode-se concluir que a degradao de matria orgnica via biometanizao um processo possvel e que pode ser feito no apenas por profissionais de saneamento, se forem tomadas as devidas providncias e cuidados na construo, instalao, e operao do projeto. A popularizao dos processos de biometanizao da FORSU que podem decorrer de pesquisas no tema, certamente ajudar o Brasil a atingir as metas propostas pelo PNRS Poltica Nacional de Resduos Slidos no que diz respeito a abolio de locais de descarte inadequado do RS (lixes) e consequente necessidade que surgir das companhias que gerenciam os aterros em estender sua vida til. Portanto um esforo no apenas do governo, e de iniciativas privadas, mas tambm da populao como um todo, ser necessrio para o Brasil no ficar parado na mudana de paradigmas que ser imposto humanidade no que diz respeito a como obtm sua energia.

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4 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS AGUILAR, M.; GELFO, L.; GALLEGO, C.; GARCA, L. Effect of HRT on hydrogen production and organic matter solubilization in acidogenic anaerobic digestion of OFMSW Chemical Engineering Journal, v. 219, 2013, p. 443-449

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2010/2010/Decreto/D7404.htm Acesso em 13 jun. 2013.

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