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QUIMICA DE LOS NO METALES (BORO, SILICIO, FOSFORO, HALOGENOS Y GASES NOBLES) Boro Este es el nico elemento del grupo

3A que se puede considerar como no metlico. El elemento tiene una estructura reticular extensa. Su punto de ebullicin, 2300C, es intermedio entre el del carbono, 3550C, y el del silicio, 1410C. La configuracin electrnica del boro es [He]2s22p1. Son numerosas las molculas que contienen slo boro e hidrgeno, una familia de compuestos llamados boranos. El borano ms sencillo es el BH 3. Esta molcula contiene slo seis electrones de valencia y es por tanto una excepcin a la regla del octeto. En consecuencia, el BH 3 reacciona consigo mismo para formar diborano, B2H6. Esta reaccin se puede ver como una reaccin cido-base de Lewis, en la que un par de electrones enlazante B H de cada molcula de BH 3 es donado a la otra. Por esta razn, el diborano es una molcula poco usual en la cual los tomos de hidrgeno parecen formar dos enlaces, como se ve en la figura: El hecho de compartir tomos de hidrgeno entre los dos tomos de boro compensa en cierta medida la deficiencia de electrones de valencia en torno a cada tomo de boro. No obstante, el diborano es una molcula muy reactiva que se inflama espontneamente en el aire. La reaccin del B 2H6 con O2 es muy exotrmica: B2H6 (g) + 3 O2 (g) B2O3 (s) + 3 H2O (g) H = -2030 kJ Otros boranos, como el pentaborano, B 5H9, tambin son muy reactivos. El decaborano, B10H14, es estable al aire a temperatura ambiente, pero sufre una reaccin muy exotrmica con el O 2 a temperaturas ms altas. Los boranos se han estudiado como combustibles slidos para cohetes. El boro y el hidrgeno tambin forman una serie de aniones, llamadas aniones bornicos. Las sales del ion borohidruro, BH 4-, se usan extensamente como agentes reductores. Este ion es isoelectrnico con el CH 4 y el NH4+. El H es levemente ms electronegativo que el B, se considera entonces que los hidrgenos del BH4- son hidruros, es decir, tienen una carga parcial negativa. Por tanto, no es sorprendente que los borohidruros sean buenos agentes reductores. El borohidruro de sodio, NaBH 4, se usa comnmente como agente reductor para ciertos compuestos orgnicos. El nico xido de boro importante es el xido brico, B 2O3. Esta sustancia es el anhdrido del cido brico, el cual podemos escribir como H 3BO3 o B(OH)3. El cido brico es tan dbil como cido (K a = 5,8.10-10) que las soluciones de H 3BO3 se emplean para lavados oculares. Cuando se calienta, el cido brico pierde agua por una reaccin de condensacin: 4 H3BO3 (s) H2B4O7 (s) + 5 H2O (g)

El cido diprtico H2B4O7 se llama cido tetrabrico. La sal de sodio hidratada, Na2B4O7.10H2O, llamada brax, se encuentra en depsitos de lagos secos en California y tambin se puede preparar fcilmente a partir de otros boratos minerales. Las soluciones de brax son alcalinas, y esta sustancia se usa en diversos productos para lavandera y limpieza. Silicio Los metaloides tienen propiedades intermedias entre las de los metales y los no metales; pueden tener algunas propiedades caractersticas de los metales pero carecer de otras. Por ejemplo, el silicio parece un metal, pero es quebradizo en lugar de maleable y no conduce el calor y la electricidad tan bien como los metales. Varios de los metaloides, notablemente el silicio, son semiconductores elctricos y constituyen los principales elementos empleados en la fabricacin de circuitos integrados y chips de computadora. El silicio ocupa el segundo lugar en abundancia en la corteza terrestre, despus del oxgeno. Est presente en el SiO 2 y en una enorme variedad de silicatos minerales. El elemento se obtiene por reduccin de dixido de silicio fundido con carbono a alta temperatura: SiO2 (l) + 2 C (s) Si (l) + 2 CO (g) El silicio elemental tiene una estructura similar al diamante. El silicio cristalino es un slido gris de aspecto metlico que funde a 1410C. El elemento es un semiconductor y por consiguiente se usa para fabricar transistores y celdas solares. Para ser usado como semiconductor debe ser extremadamente puro. Un mtodo de purificacin consiste en tratar el elemento con Cl 2 para formar SiCl4. El SiCl4 es un lquido voltil que se purifica por destilacin fraccionada y luego se convierte de nuevo en silicio elemental por reduccin con H 2: SiCl4 (g) + 2 H2 (g) Si (s) + 4 HCl (g) El elemento se puede purificar an ms por el proceso de refinacin por zonas. En este proceso, se hace pasar un serpentn caliente poco a poco a lo largo de una varilla de silicio, como se muestra en la siguiente figura: De esta manera se funde una banda estrecha del elemento. A medida que el rea fundida se arrastra lentamente a lo largo de la varilla, las impurezas se concentran en la regin fundida y se llevan hasta el extremo de la varilla. La parte superior purificada de la varilla se destina a la fabricacin de dispositivos electrnicos.
Silicatos

El dixido de silicio y otros compuestos que contienen silicio y oxgeno constituyen ms del 90% de la corteza terrestre. Los silicatos son compuestos en los cuales un tomo de silicio est rodeado de cuatro oxgenos que forman un tetraedro, como se muestra en la siguiente figura: En los silicatos, el silicio se encuentra en su estado de oxidacin ms comn, +4. El ion SiO44-, que se conoce como ion ortosilicato, se encuentra en muy pocos silicatos naturales. Sin embargo, podemos ver los tetraedros de silicato como bloques de construccin que se usan para edificar estructuras minerales. Los

tetraedros individuales estn unidos entre s por un tomo de oxgeno comn que acta como vrtice de ambos tetraedros. Por ejemplo, podemos unir dos tetraedros de silicato entre s compartiendo un tomo de oxgeno, como se muestra en la siguiente figura: La estructura resultante, llamada ion disilicato, tiene dos tomos de Si y siete tomos de O. Podemos determinar fcilmente la carga de este ion si entendemos que en todos los silicatos el Si y el O estn en los estados de oxidacin +4 y 2 respectivamente. La carga global del ion debe concordar con estos estados de oxidacin. Por tanto, la carga del Si 2O7 es 2 x (+4) + 7 x (-2) = -6; se trata del ion Si2O76-. El mineral tortveitita, cuya frmula es Sc2Si2O7, contiene iones Si2O76-. El ion disilicato tambin se representa en la parte b) de la siguiente figura; cada tetraedro de silicato se representa como en la parte a) de la siguiente figura: En casi todos los silicatos minerales hay un gran nmero de tetraedros de silicato enlazados entre s formando cadenas, lminas o estructuras tridimensionales. Por ejemplo, podemos conectar dos vrtices de cada tetraedro a otros dos tetraedros, lo que da origen a una cadena infinita con una columna vertebral de O Si O - Si. Esta estructura, llamada cadena de silicato de fibra sencilla, se representa en la parte c) de la figura anterior. Tal como se muestra, esta cadena se puede ver como unidades repetitivas del ion Si 2O64-, o, en trminos de su frmula ms sencilla, SiO 32-. El mineral enstatita, MgSiO3, se compone de cadenas sencillas de silicato con iones Mg 2+ entre las fibras para balancear la carga. En la parte d) de la figura anterior cada tetraedro de silicato est unido a otros tres formando una estructura laminar tridimensional. La frmula ms sencilla de esta lmina infinita es Si2O52-. El mineral talco tiene la frmula Mg(Si2O5)2(OH)2 y se basa en esta estructura laminar. Los iones Mg 2+ y OH- se encuentran entre entre las lminas de silicato. El tacto resbaladizo del polvo de talco se debe al deslizamiento de unas lminas de silicato respecto a otras, de manera muy parecida al deslizamiento de las lminas de tomos de carbono del grafito, y esto es lo que proporciona a esta sustancia sus propiedades lubricantes. El asbesto es un trmino genrico que se aplica a un grupo de silicatos minerales fibrosos. Estos minerales estn formados por cadenas de tetraedros de silicato, o estructuras laminares en las que las lminas tienen forma de rollos. El resultado es que los minerales tienen carcter fibroso. Los minerales de asbesto se han usado ampliamente como aislamiento trmico, en especial para aplicaciones a alta temperatura, a causa de la gran estabilidad qumica de la estructura del silicato. Adems, las fibras se pueden tejer para formar tela de asbesto, que se usa para cortinas a prueba de incendio y otras aplicaciones. Sin embargo, la estructura fibrosa de los minerales de asbesto plantea un riesgo para la salud. Las fibras diminutas de asbesto penetran fcilmente los tejidos blandos, como los pulmones, donde puede causar diversas enfermedades e incluso cncer. Por ello, el uso del asbesto como material de construccin se ha discontinuado. Cuando los cuatro vrtices de cada tetraedro de SiO 4 estn ligados a otros tetraedros, la estructura se extiende en tres dimensiones. Esta unin de los tetraedros forma el cuarzo, SiO2. Ya que la estructura tiene un arreglo

tridimensional muy parecido al del diamante, el cuarzo es ms duro que los silicatos de tipo fibroso o laminar.
Vidrio

El cuarzo se funde aproximadamente a 1600C, formando un lquido pegajoso. Durante la fusin, se rompen muchos enlaces silicio-oxgeno. Cuando el lquido se enfra con rapidez, los enlaces silicio-oxgeno se forman nuevamente antes que los tomos puedan acomodarse de manera regular. El resultado es un slido amorfo conocido como vidrio de cuarzo o vidrio de slice. Se pueden agregar muchas sustancias distintas al SiO2 para conseguir que funda a una temperatura ms baja. El vidrio comn que usa en ventanas y botellas se conoce como vidrio de cal-carbonato y contiene CaO y Na 2O adems del SiO2 de la arena. El CaO y el Na2O se producen calentando dos materiales de bajo costo: CaCO 3 y carbonato de sodio, Na2CO3. Estos carbonatos se descomponen a temperaturas elevadas: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Na2CO3 (s) Na2O (s) + CO2 (g) Se pueden agregar otras sutancias al vidrio de cal-carbonato para producir color o para modificar las propiedades del vidrio de diversas maneras. Por ejemplo, la adicin de CoO produce el color azul intenso del vidrio de cobalto. La

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