Universidad de San Carlos de Guatemala Facultad de Ingeniera Escuela de Ciencias rea de Qumica Laboratorio de: Anlisis Cuantitativo Impartido

por: Adela Marroqun Seccin: B

PRCTICA NO. 2 EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD: DETERMINACIN DE SULFATOS

Emilia Virginia Pontacq Alfonso 2011-14623 Guatemala, 14 de agosto del 2012

INDICE

Resumen Objetivos Marco Terico Marco Metodolgico Resultados Interpretacin de Resultados Conclusiones Bibliografa Apndice Muestra de Clculo Datos Calculados Anlisis de error Datos Originales

5 7 9 13 15 17 21 23

25 29 33 35

RESUMEN

Para la determinacin de sulfatos sobre un equilibrio de solubilidad se form un precipitado a partir de sulfato de sodio y cloruro de bario disueltos en agua a diferentes proporciones. Este precipitado fue el sulfato de bario, el cual no es soluble en agua y presenta un color blanco, y fue separado de la solucin a travs de mtodos gravimtricos. Conociendo el peso de este precipitado se lograron realizar los clculos estequiomtricos para determinar el porcentaje de iones sulfato y trixido de azufre en la muestra.

Se realizaron dos mezclas, una fra y una caliente, las cuales se agitaron, filtraron, lavaron y secaron para obtener el precipitado nicamente y eliminar impurezas. Para la realizacin de los clculos se utiliz el factor gravimtrico, el cual relaciona el peso formula del analito sobre el peso formula de precipitado obtenido.

Las condiciones de trabajo en el laboratorio fueron de una presin atmosfrica de 0.84 atm y una temperatura de 25C.

OBJETIVOS

General
Estudiar los equilibrios de solubilidad mediante el empleo de tcnicas gravimtricas para un anlisis macro-cuantitativo.

Especficos:

1. Emplear correctamente la tcnica de gravimetra para la obtencin de un precipitado razonando los principios qumicos y fisicoqumicos involucrados. 2. Determinar el porcentaje de sulfatos en una muestra a partir de un precipitado obtenido y medido. 3. Determinar el porcentaje de una sustancia en una muestra mediante el empleo del factor gravimtrico.

MARCO TEORICO

Anlisis Gravimtrico

El anlisis gravimtrico es una tcnica analtica que se basa en la medicin de la masa. Un tipo de experimento de un anlisis gravimtrico implica la formacin, separacin y determinacin de la masa de un precipitado. Generalmente este procedimiento se aplica a compuestos inicos. Una muestra de una sustancia de composicin desconocida se disuelve en agua y se convierte en un precipitado al hacerla reaccionar con otra sustancia. El precipitado se filtra, se seca y se pesa. Si se conoce la masa y la frmula qumica del precipitado formado, es posible calcular la masa de un componente qumico determinado (es decir, el anin o el catin) en la muestra original. Por ltimo, a partir de la masa del componente y de la masa de la muestra original, se puede determinar la composicin porcentual en masa del componente en el compuesto original.

Los pasos necesarios en el anlisis gravimtrico, despus de haber disuelto la muestra, se pueden resumir como sigue: 1. Preparacin de la solucin Se deben ajustar las condiciones de la solucin para mantener baja solubilidad del precipitado y obtenerlo en una forma adecuada para la filtracin. Los factores a considerar son: el volumen de la solucin, el intervalo de concentracin de la sustancia de prueba, la presencia y las concentraciones de otros constituyentes, la temperatura y el pH. 2. Precipitacin Condiciones a considerar: a. El precipitado debe ser lo suficientemente insoluble para que la cantidad perdida por solubilidad sea imperceptible. 9

b. Debe estar constituido por cristales grandes que se puedan filtrar con facilidad. c. La contaminacin debe ser imperceptible. 3. Digestin Los cristales grandes crecen a expensas de los pequeos cuando se permite que un precipitado est en presencia del licor madre (la solucin de la cual se precipit). sta mejora la pureza y la cristalizacin del precipitado. 4. Filtracin 5. Lavado Las impurezas coprecipitadas, en especial las que estn en la superficie, se pueden eliminar lavando el precipitado despus de filtrar, el cual estar humedecido con el licor madre, que tambin se remueve mediante el lavado. 6. Secado o Incineracin Se calienta para remover el agua y el electrolito adsorbido del lquido de lavado. Por lo regular se puede hacer calentando de 110 a 120C durante 1 a 2 h. 7. Pesado (Ver Datos Originales) 8. Clculos (Ver Muestra de Clculo)

Condiciones favorables de la precipitacin

Mediante estas condiciones se minimiza la sobresaturacin y la obtencin de cristales grandes. a. Precipitar a partir de una solucin diluida. b. Agregar lentamente reactivos de precipitacin diluidos, con agitacin constante. La agitacin evita excesos locales del reactivo. c. Precipitar a partir de una solucin caliente. Esto aumenta la solubilidad. La solubilidad no debe ser demasiado grande, o la precipitacin no ser cuantitativa. El grueso de la precipitacin se puede realizar en solucin caliente, y luego enfriar en solucin para hacer cuantitativa la precipitacin.

10

d. Precipitar a un pH lo ms bajo que sea posible en el que se mantenga la precipitacin cuantitativa. Muchos precipitados son ms solubles en medio cido, y esto reduce la rapidez de precipitacin. Son ms solubles porque el anin del precipitado se combina con los protones de la solucin.

11

12

MARCO METODOLOGICO

Material y Equipo

2 Beackers de 250 ml 1 Varilla de agitacin Un soporte universal y una rejilla de advesto Un embudo de vidrio Papel filtro 2 balones de aforo de 100 ml Soluciones: o o Solucin de sulfato de sodio (10%) Solucin de cloruro de bario (1%)

Procedimiento

1. Se prepararon las soluciones como se indica en la lista anterior (100 ml de cada una) 2. Se tom una alcuota de 50 ml de la solucin de sulfato de sodio. 3. Se calent a ebullicin 4. Se agregaron 10 ml de la solucin de cloruro de bario. 5. Se dej reposar la solucin alrededor de 30 minutos. 6. Se filtr el precipitado. 7. Se lav la solucin con agua caliente hasta la desaparicin de humos. 8. Se sec y pes el papel filtro. 9. Se repitieron los pasos 1 a 8 para una segunda muestra, pero a sta no se le aplic calor antes de verterle la solucin de cloruro de bario (se exceptu el paso 3). 13

14

RESULTADOS

Tabla VIII

Razonamientos de los pasos 3 al 8 en funcin a los principios qumicos y fisicoqumicos implicados

Paso 3 4 5 6 7 8

Descripcin
Calentar a ebullicin la solucin de Na2SO4 Agregar el BaCl2 Se deja reposar la solucin

Razonamiento
Aumento de solubilidad para obtener una sobresaturacin al agregar el precipitante. Reaccin de simple desplazamiento endotrmica Proceso de digestin para obtener cristales ms grandes y estables.

Se filtra el precipitado Se lava la solucin con agua caliente Se seca y pesa el papel filtro Proceso de peptizacin Se remueve el agua del precipitado

Fuente: Marco Terico

Tabla IX
Solucin Solucin calentada Solucin no calentada

Porcentaje de sulfatos en la muestra

Porcentaje SO4-2 (%) 52,5 103,2 Rendimiento (%) 77,61 152,55

Precipitado (g BaSO4) 0,087 0,171

Fuente: Datos Calculados, Tablas II y III

15

Tabla X

Porcentaje de sulfatos como trixido de azufre en la muestra

Solucin Precipitado (g BaSO4) 0,087 0,171 Porcentaje SO3 (%) 43,74 85.96

Solucin calentada Solucin no calentada

Fuente: Datos Calculados, Tablas V y VI

16

INTERPRETACION DE RESULTADOS

Razonamiento de los pasos 3 al 8 en funcin de los principios qumicos y fisicoqumicos implicados en los mismos.

Paso 3: Proceso de ebullicin de la solucin de Na2SO4

Calentar la solucin a ebullicin implica un aumento de la temperatura, que a la vez aumenta la solubilidad de la solucin. Es preferible realizar la precipitacin a partir de una solucin caliente. Al dejar enfriar la solucin sin mover el sistema de reaccin, o sin raspar las paredes del vaso que contiene la solucin, se obtendr una solucin sobresaturada lo que favorece a una nucleacin rpida para formar un gran nmero de partculas pequeas.

Paso 4: Adicin de 10 ml de la solucin de cloruro de bario.

Al mezclar cloruro de bario con la solucin calentada de sulfato de sodio, ocurre una reaccin de desplazamiento donde el sodio se encuentra ms arriba de la serie de actividad que el bario, lo que produce la siguiente reaccin:

Esta reaccin es endotrmica, ya que absorbe calor para formar el precipitado.

Paso 5: Dejar reposar la solucin durante 30 minutos.

Al dejar reposar la solucin se lleva a cabo la digestin, proceso que indica que se permite que el precipitado est en presencia del licor madre y que los cristales grandes crezcan a expensas de los pequeos. La digestin mejora la pureza y la cristalinidad del precipitado.

17

Pasos 6 y 7: Filtracin del precipitado y lavado con agua caliente

Luego de filtrar el precipitado, ste se lava con agua caliente para que se de a cabo la peptizacin. Este proceso hace que la cantidad de molculas de disolvente entre las capas aumente, haciendo que la capa secundaria se encuentre pobremente adherida y las partculas se revierten al estado coloidal.

Paso 8: Secado del precipitado en el papel filtro

El precipitado filtrado se procede a calentar para remover el disolvente y los electrolitos de lavado. Este secado por lo general se puede hacer calentando de 110 a 120C durante un par de horas.

En la prctica se prepar un precipitado a partir de la mezcla de cloruro de bario (al 1%) y sulfato de sodio (al 10%) para determinar la cantidad de sulfatos y trixido de azufre presentes en la muestra original por medio de clculos de anlisis gravimtrico.

Para un proceso de precipitacin exitoso se calent la solucin de sulfato de sodio para aumentar su solubilidad y que as quedara una mezcla totalmente homognea. Al verte la solucin de cloruro de bario se observ la formacin de un precipitado blanco que qued suspendido en el fondo del Beacker (el sulfato de bario es ms denso que el agua). La solucin fueron agitadas constantemente pare evitar excesos locales del reactivo. Para favorecer la precipitacin se dej reposar la mezcla para que se formaran los cristales del precipitado (digestin). Luego de media hora de reposo se filtr la mezcla para obtener el precipitado en el papel filtro. Se lav con agua para evitar oclusin y para retirar el licor madre del precipitado. Se observ que el agua filtrada an posea un color blanco, lo cual indica que no todo el precipitado qued atrapado en el papel filtro, por lo que se repiti el proceso para recuperar la mayor cantidad de sulfato de bario posible.

Por ltimo, se procedi a meter el precipitado en el horno para eliminar impurezas voltiles y el agua empleada para el lavado, y as obtener un precipitado libre de impurezas. Luego de alrededor de 12 horas de secado se pesaron las muestras obtenidas en la balanza analtica para 18

determinar el peso del precipitado y as proceder a realizar los clculos estequiomtricos y gravimtricos correspondientes.

Se prepar de igual manera una mezcla a temperatura ambiente (la solucin de sulfato de sodio no fue previamente calentada) para observar ambos procesos de formacin. Al mezclar ambas soluciones se observ de igual manera la formacin de un precipitado en el fondo del Beacker. Este precipitado se form a una rapidez mayor que el formado a partir de una solucin caliente debido a que la solubilidad no fue aumentada al inicio (por lo tanto la solucin no estaba completamente diluida) y esto provoc un grado de sobresaturacin ms alto, el cual aumenta la rapidez de nucleacin. La formacin de un mayor nmero de ncleos por unidad de tiempo produce fcilmente ms cristales totales de un tamao ms pequeo. La superficie total de los cristales es mayor y hay ms peligro de que se adsorban impurezas.

La explicacin anterior se refleja en los datos obtenidos al final de la prctica y de los clculos correspondientes (Ver Tabla IX). Para la solucin calentada se obtuvo un precipitado de 0,0807g mientras que de la solucin no calentada se obtuvo un precipitado de 0,171g. Para la primera muestra se determin un porcentaje de sulfatos de 52.449% con un rendimiento de reaccin del 77.61%. Esto indica que en la muestra se recuper un poco mas de la mitad de sulfatos y que el resto pudo ya sea no haberse formado o no haberse quedado atrapado en el papel filtro. Para la muestra no calentada se tiene que el porcentaje de sulfatos es del 103.17% con un porcentaje de rendimiento del 152,55%. Estos porcentajes indican que el proceso se precipitacin no se llev a cabo como deba de ser por los factores previamente enunciado.

Al calentar las muestras en el horno se pueden formar otras especies, las cuales pueden ser determinadas como porcentaje de la muestra original. En este caso el ion sulfato presente en el precipitado de sulfato de bario en el horno, pudo haberse transformado en trixido de azufre en forma gaseosa. Para determinar el porcentaje de trixido de azufre se calcul el factor gravimtrico para obtener la proporcin del analito sobre la sustancia obtenida (Ver Tabla X). En la muestra calentada se obtuvo un porcentaje de trixido de azufre de 43.74%, que al ser sumado al 52,5% de sulfato presente en la muestra, se obtiene casi el 100% de la muestra 19

original, mientras que el resto pudo haberse convertido en otra especie libre o no haber sido filtrada. Para la solucin no calentada se obtuvo un porcentaje de trixido de azufre de 85.96%. Al comparar el porcentaje de sulfatos con el de trixido en esta muestra se observa que se obtuvo ms cantidad de precipitado que la esperada por la estequiometria. Nuevamente, estos porcentajes no son confiables porque la precipitacin no se llev a cabo de la manera ms correcta.

20

CONCLUSIONES

1. Se debe precipitar a partir de una solucin caliente y totalmente diluida para aumentar el rendimiento de reaccin.

2. Se debe agitar constantemente la solucin para evitar excesos locales del reactivo.

3. No debe excederse el tiempo de reposo del precipitado para evitar la precipitacin de otras especies.

4. Se debe emplear el papel filtro correcto para evitar el paso de precipitado y retener la mayor cantidad posible. 5. Se debe usar el factor gravimtrico correcto para hallar cualquier especie en una muestra.

21

22

BIBLIOGRAFIA

1. Cristian, Gary Qumica analtica (2009) Sexta edicin. Editorial McGraw-Hill. Mxico., Pginas 313-323

2. Chang, Raymond Qumica. (2010). Dcima edicin. Editorial McGraw-Hill. Mxico. Pgina 151

23

24

MUESTRA DE CLCULO

1. Determinacin del factor gravimtrico

[Ecuacin I]

Ejemplo: determinar el factor gravimtrico de sulfato en una muestra de BaSO4

2. Determinacin del porcentaje de sustancia buscada en una muestra

[Ecuacin II]

Ejemplo: determinar el porcentaje de sulfatos en la muestra obtenida

25

3. Clculo estequimtrico para la determinacin de gramos tericos de precipitado de BaSO4

4. Determinacin del porcentaje de rendimiento

[Ecuacin III]

Ejemplo: Determinar el porcentaje de rendimiento de la obtencin de precipitado de BaSO4 en la muestra caliente

26

DATOS CALCULADOS

Tabla I

Factor gravimtrico para la obtencin de SO4--2

Solucin Solucin calentada Solucin no calentada

Precipitado (g BaSO4) 0,087 0,171 Fuente: Muestra de clculo, Ecuacin I

Factor Gravimtrico 0,4116 0,4116

Tabla II

Porcentaje de Sulfatos presentes en la muestra

%SO4-2 52,5 103,2

Solucin Solucin calentada Solucin no calentada

Precipitado (g BaSO4) 0,087 0.171

Factor Gravimtrico 0,4116 0,4116

Fuente: Muestra de clculo, Ecuacin II

Tabla III

Porcentaje de rendimiento de la precipitacin de BaSO4

Solucin Solucin Calentada Solucin No Calentada

Precipitado (g BaSO4) 0,087 0,171

Peso Terico BaSO4 (g) 0,112 0,112

Rendimiento (%) 77,61 152,55

Fuente: Muestra de clculo, Ecuacin III

27

Tabla IV

Factor gravimtrico para la obtencin de SO3

Solucin Solucin calentada Solucin no calentada

Precipitado (g BaSO4) 0,087 0,171 Fuente: Muestra de clculo, Ecuacin I

Factor Gravimtrico 0,3429 0,3429

Tabla V

Porcentaje de SO3 presentes en la muestra

Precipitado (g BaSO4) 0,087 0.171 Factor Gravimtrico 0,3429 0,3429 %SO3 43,74 85,96

Solucin Solucin calentada Solucin no calentada

Fuente: Muestra de clculo, Ecuacin II

Tabla VI

Porcentaje de rendimiento de la precipitacin de BaSO4

Solucin Solucin Calentada Solucin No Calentada

Precipitado (g BaSO4) 0,087 0,171

Peso Terico BaSO4 (g) 0,112 0,112

Rendimiento (%) 77,61 152,55

Fuente: Muestra de clculo, Ecuacin III

28

ANALISIS DE ERROR

1. Determinacin del Error Relativo Porcentual

[Ecuacin IV] Donde: %E = Error relativo porcentual De= Dato experimental Dt= Dato Terico

Ejemplo: calcular el error relativo porcentual del precipitado obtenido en la prctica. | |

Tabla VII

Error relativo para cada muestra

Solucin Solucin calentada Solucin no calentada

Dato Experimental (g) 0,087 0,171

Dato Terico (g) 0,1121 0,1121

Porcentaje de Error (%) 23,4 52,5

Fuente: Anlisis de Error, Ecuacin IV

29