FIBRAS DE POLIAMIDAS, KEVLAR Y SUS APLICACIONES. RESUMEN.

El KEVLAR: Polmero totalmente aromtico, infusible, que puede describirse estrictamente como nylon T, T. Slo se fabrica como fibra (mediante friccin en solucin), tiene una estabilidad trmica y una resistencia trmica y a la llama muy altas. A diferencia de su ismero qumico Nomex, sus propiedades de traccin son superiores a las de las fibras textiles normales debido a un alto grado de orientacin molecular resultante de sus molculas lineales rgidas y de su propensin a formar cristales lquidos durante la friccin en solucin. Estas fibras tienen en comn con el nmero limitado de los materiales altamente orientados un coeficiente (bajo) de expansin trmica negativo en la direccin axial. Se utilizan ampliamente en los composites ms ligeros que los que aislantes elctricos que se basan en fibra de carbono. Sus propiedades mecnicas suelen ser inferiores. Su coeficiente especfico de traccin es alto y cercano al de los composites de fibra de carbono pero su resistencia a la compresin es bastante dbil. Adems de los composites, sus aplicaciones incluyen ropa de proteccin, chalecos antibalas, productos de friccin, reforzamiento de elastmeros (p.ej. tubos y cintas de transportadores de cinta), cables, cuerdas y telas de las velas de barcos. ABSTRACT. The KEVLAR, polymer totally aromatics And Infusible, wholly aromatic polymer that can strictly be described as nylon T, T - but rarely are. Manufactured only as a fiber (by solution spinning), it has a very high thermal stability and temperature and flame resistance. In contrast to its chemical isomer Nomex, its tensile properties are up to an order of magnitude greater than those of normal textile fibers, because of a high degree of molecular orientation resulting from its stiff linear molecules and their propensity for forming liquid crystals in the spinning solution. In common with the small number of other highly oriented materials, these fibers have a (small) negative CTE in the axial direction. . Quite widely used in composites which are lighter than those based on carbon fiber and electrically insulating. Their mechanical properties are generally inferior; more specifically they have a high specific tensile strength approaching that of carbon fiber composites, but quite low strength in compression. . In addition to composites, applications include protective clothing and body armour, friction products, elastomer reinforcement (e.g. hoses and drive belts), ropes and cords and as high strength high modulus fabrics e.g. high performance sailcloths. KEY WORDS. POLIMERIZACION: proceso qumico en el cual obtenemos una macromolcula a partir de una unidad repetitiva llamada mero. MERO: Unidad repetitiva en una polimerizacin.

POLICONDENSACION: Mecanismo que se desarrolla a travs de grupos funcionales en reacciones comunes de esterificacin o amidacin principalmente, se efecta con eliminacin de una molcula que generalmente es de agua, pero puede ser hidrcido o amoniaco. HILADO: Proceso en el cual obtenemos cadenas de polmero alineadas en forma de fibras. GRUPOS AROMATICOS: Grupos de anillos bencnicos que forman una estructura cclica de 6 carbonos. AMINAS: Grupo funcional que se basa en el amoniaco. -NH3. POLIMEROS RAMIFICADOS: Polmeros en los cuales hay crecimiento de ramificaciones por la cadena principal. FIBRAS DE POLIAMIDAS, KEVLAR Y SUS APLICACIONES. INTRODUCCION. Las fibras son estructuras unidimensionales, largas y delgadas. Se doblan con facilidad y su propsito principal es la creacin de tejidos. Los polmeros tiles como fibras son los que tienen un alto grado de cristalinidad y fuerte interaccin de cadenas adyacentes, esta orientacin incrementa la fuerza tnsil. Las fibras tienen una longitud muy superior a su dimetro, estn orientadas a lo largo de un solo eje. Tienen gran cohesin molecular, lo que les hace ser ms fuertes que los plsticos. Su Tg y su punto de fusin son muy importantes en las fibras, una Tg demasiado alta dificulta el estiramiento, y por lo tanto, la orientacin de la fibra, y si es demasiado baja, la orientacin no se mantiene a temperatura ambiente. El punto de fusin debe estar por encima de los 200C, ya que el polmero despus va a plancharse. Las fibras pueden dividirse en tres clases: fibras naturales, fibras celulsicas hechas por el hombre y fibras no celulsicas hechas por el hombre. Las fibras naturales se dividen en fibras animales: lana, mohair y seda, que son protenas complejas; fibras vegetales: algodn lino y yute, que son polmeros de celulosa y fibras inorgnicas como el asbesto. Unos ejemplos de fibras naturales son. Lana (WO), Mohair (WM), -Seda (S), -Algodn (CO), -.Lino (CL), -Yute (CJ). Fibras celulsicas hechas por el hombre: Son fibras cuyas materias primas provienen de la Naturaleza, pero que han sido tratadas por el hombre. Fueron las primeras fibras sintticas. Las ms importantes son las siguientes: -Rayn (CV), -Acetato y fibras de acetato (CA). Fibras no celulsicas hechas por el hombre: Son las llamadas fibras qumicas sintticas. Las ventajas de estas fibras es principalmente que no se depende de cosechas y el volumen de produccin puede ser modificado a voluntad. Las propiedades de las fibras qumicas pueden ser modificables a voluntad, como la resistencia, brillo..., aunque tienen algunas desventajas como la absorcin de agua. Son las que ms se utilizan actualmente. Unos ejemplos de este tipo de fibras son:

Nylon: Son las ms resistentes y duras de todas las fibras. Son estables al calor de modo que pueden hilarse por fusin. Son hidrofbicas, por lo que se secan con rapidez. Gracias a su alta resistencia a la tensin, elasticidad y resistencia a la abrasin, es ideal para aplicaciones como cables, medias y alfombras. Como desventajas podemos sealar que la luz ultravioleta lo degrada, por lo tanto puede

amarillear con el tiempo, adems no tiene buena percepcin al tacto y produce sensacin de fro. Hay dos tipos de nylon: nylon 6 y nylon 6,6. Los dos pueden hilarse y se diferencian en su punto de fusin: 215C y 270C respectivamente.

Fibras acrlicas: El ms importante es el poliacrilonitrilo, que no puede hilarse fundido porque no es estable al calor; esa es la razn de que, aunque hace tiempo que se conoca, no se hil hasta la dcada de los cincuenta en la que se encontr un disolvente para l. Estas fibras son resistentes a la adicin de colorantes, por lo que se deben incluir en su composicin otros monmeros. Tienen una apariencia y un tacto parecido a la lana, aunque ms barata. Son bastante resistentes y estables a la luz, se lavan mejor que la lana y pueden hacerse pliegues permanentes. Un gran problema es que son inflamables a la llama, aunque no son peligrosas porque los fabricantes les aaden retardantes. Se usan principalmente para suteres, vestidos y calcetera, sobre todo sustituyendo a la lana. Fibras de polister: La nica importante es el tereftalato de polietileno. Es un polmero estable y puede hilarse por fusin. Las fibras son algo rgidas debido a la reticulacion. La mayora se usa para telas y suele estar mezclada con algodn. Tambin se usa como guata, alfombras, tapetes y fundas de almohada. Tiene varias desventajas: baja retencin de la humedad, producen sensacin de fro, adems adquieren fcilmente carga esttica, con lo que atrae las partculas de suciedad, aceites y grasas. Su gran densidad encarece su coste. Tiene una Tm de 265C, con lo cual pueden fijarse con el calor. Son resistentes y estables KEVLAR Y SUS APLICACIONES. Entre este tipo de fibras encontramos una fibra muy importante en los usos industriales e ingenieriles, esta fibra es el KEVLAR, en cual es una fibra poliamida fabricada por el hombre, este tipo de fibra tiene un desempeo muy superior a las otras fibras, que compagina la resistencia y el escaso peso, con la comodidad y la proteccin. El Kevlar es cinco veces ms resistente que el acero en condiciones de igualdad de peso. Este comportamiento lo describiremos a continuacin, tambin describiremos la naturaleza del KEVLAR, sus propiedades y su uso. Para poder describir bien el Kevlar necesitamos entender lo que son las poliamidas, estas se puede considerar como un derivado de un cido carboxlico por sustitucin del grupo OH del cido por un grupo NH2, NHR o NRR' (llamado grupo amino). Formalmente tambin se pueden considerar derivados del amonaco, de una amina primaria o de una amina secundaria por sustitucin de un hidrgeno por un radical cido, dando lugar a una amida primaria, secundaria o terciaria, respectivamente.

. Ejemplo de una poliamida. Las aramidas pertenecen a una familia de nylons, incluyendo el Nomex y el Kevlar. Las mezclas de Nomex y de Kevlar se utilizan para hacer ropas anti-llama. El Nomex es el que protege de morir quemados a los conductores de grandes camiones y de tractores, en el caso de que sus trajes se incendien. Gracias al Nomex, una parte importante de la cultura

americana puede ser practicada con seguridad. (Los polmeros juegan otro papel en esos inmensos camiones, bajo la forma de elastmeros con los cuales se fabrican sus gigantescos neumticos). Las mezclas de Nomex-Kevlar tambin protegen a los bomberos. El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los grupos amida estn separados por grupos para-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en posiciones opuestas entre s, en los carbonos 1 y 4.

El Nomex, por otra parte, posee grupos meta-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en las posiciones 1 y 3.

El Kevlar es un polmero altamente cristalino. Llev mucho tiempo encontrar alguna aplicacin til para el Kevlar, dado que no era soluble en ningn solvente. Por lo tanto, su procesado en solucin estaba descartado. No se derreta por debajo de los 500oC, de modo que tambin se descartaba el hecho de procesarlo en su estado fundido. Fue entonces cuando una cientfica llamada Stephanie Kwolek apareci con un plan brillante. El cual consista en hilarlo en medio hmedo, lo cual resulto lo mas adecuado debido a que este es un polmetro que se obtiene por policondensacin, provocando que este al procesarlo en medios hmedos, tienda a despolimerizarse, generando con esto que el material sea mas manejable y permita su proceso. En la siguiente grafica describimos el proceso de policondensacin.

Debido a los anillos aromticos, este tipo de poliamida tiene una estructura mas rgida que el nylon. Generando que esta estructura al compararla con una fibra de acero con las mismas dimensiones, la fibra de kevlar tenga la capacidad de soportar cinco veces la carga que soporta el acero. Esto est relacionado con una pequea cosa caprichosa que hacen las amidas. Estas tienen la capacidad de adoptar dos formas diferentes, o conformaciones. Usted puede ver esto en la figura de una amida de bajo peso molecular. Las dos figuras son del mismo compuesto, en dos conformaciones diferentes. La que est a la izquierda se denomina conformacin trans, y la que est a la derecha conformacin cis.

En latn, trans significa "del otro lado". As, cuando las cadenas hidrocarbonadas de la amida estn en lados opuestos al enlace peptdico, el enlace entre el oxgeno del carbonilo y el nitrgeno de la amida, sta se denomina amida trans. Asimismo, cis en latn significa "en el mismo lado", y cuando las cadenas hidrocarbonadas estn del mismo lado del enlace peptdico, la llamamos amida cis.

La misma molcula de la amida puede torcerse hacia adelante y hacia atrs entre las conformaciones cis ytrans, originando una pequea energa. En las poliamidas tambin existen las conformaciones cis y trans. Cuando en una poliamida todos los grupos amida estn en su conformacin trans, como el nylon 6.6 por ejemplo, el polmero se estira completamente en una lnea recta. Esto es exactamente lo que deseamos para las fibras, porque las cadenas largas y completamente extendidas se empaquetan ms adecuadamente, dando lugar a la forma cristalina que caracteriza a las fibras. Pero lamentablemente, siempre existen unos pocos enlaces amida en la conformacin cis. Por ello las cadenas del nylon 6.6 nunca llegan a estar completamente extendidas.

Sin embargo el Kevlar es diferente. Cuando intenta adoptar la conformacin cis, los hidrgenos de los voluminosos grupos aromticos se interponen en el camino, La conformacin cis coloca a los hidrgenos un poco ms cerca de lo que quisieran estar. De este modo, el Kevlar permanece casi enteramente en su conformacin trans. Y as, puede extenderse completamente para formar unas hermosas fibras.

Veamos esto en un primer plano. Observe la figura de abajo y podr apreciar que cuando el Kevlar intenta adoptar la conformacin cis, no queda espacio suficiente para los hidrgenos de los fenilos. De modo que la conformacin trans es la que se encuentra generalmente.

Tambin los anillos fenilos de las cadenas adyacentes se acomodan muy fcil y cuidadosamente uno encima de otro, lo que hace al polmero an ms cristalino, y sus fibras ms resistentes. Esta alineacin la podemos ver en la siguiente ilustracin

Despus de haber visto la alineacin de las cadenas del KELAR, podemos mirar como los puente de hidrogeno en la estructura de este tambin ayuda a la cristalinidad de la fibra. Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que quiera formar cristales. Un buen ejemplo es el nylon. En la figura puede verse que los grupos polares amida de la cadena principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente unidos entre s a travs de slidos enlaces por puente de hidrgeno. Esta unin tan fuerte mantiene juntos a los cristales.

Anlogamente a este ordenamiento, podemos ver que los puentes de H+ en la estructura del KEVLAR ayudan a la cristalinidad y al ordenamiento lineal de este. Adems de estas intermoleculares, los anillos aromticos tienden a apilarse de un modo ordenado, haciendo an ms resistente a los cristales. As:

PROPIEDADES GENERALES DEL KEVLAR: Propiedades generales del KEVLAR:

Resistencia Qumica cidos - concentrados cidos - diluidos lcalis Alcoholes Cetonas Grasas y Aceites Halgenos Hidrocarburos Aromticos Mala Aceptable Buena Buena Buena Buena Buena Buena

Propiedades Mecnicas Mdulo de Traccin ( GPa ) Resistencia a la Traccin ( MPa ) 59-124 2760

Propiedades Fsicas Densidad ( g cm-3 ) Resistencia a los Ultra-violetas 1,44 Aceptable

Propiedades Trmicas Calor Especfico ( J K-1 kg-1 ) Coeficiente de Expansin Trmica ( x10-6 K-1 ) Conductividad Trmica ( W m-1 K-1 ) Temperatura Mxima de Utilizacin ( C ) Temperatura Mnima de Utilizacin ( C ) 1400 -2 ejes a lo largo 0,04 a 23C 180-245 -200

Ahora veamos una pequea comparacin entre diversos tipos de fibras de KEVLAR.

Properties Poliaramida Fibra Property Material Alargamiento a la Rotura Contraccin a 100C Densidad Mdulo Especfico Mdulo Tenacidad Especfica Tenacidad % % g cm-3 cN/tex GPa cN/tex GPa 1,44 4000 58 190 2,76 Value Kevlar 29 3,7 Kevlar 49 1,9 0,02 1,45 8300 120 190 2,76 1,44 5200 75 235 3,32 Kevlar Ht (T129) 3,6

PROCESO DE FABRICACION DEL KEVLAR. Como ya lo habamos mencionado anteriormente, el KEVLAR solo puede ser procesado mediante el proceso de friccin en solucin, el cual consiste en obtener la fibra desde el proceso de polimerizacin, ya que en este punto, se puede controlar a voluntad sus propiedades, cabe notar que para las fibras como el KEVLAR solo es posible procesarlas como fibras, ya que su resistencia mecnica y su estructura cristalina no permite realizar otro proceso de transformado. A continuacin describiremos como es el proceso de hilado del KEVLAR, cabe mencionar que la informacin sobre este proceso es muy limitada debido a las restricciones de autor que existen sobre este tema.

Como ya lo habamos mencionado La fabricacin de fibras se basa en el forzado se polmeros a travs de pequeos agujeros agrupados en una hilera a niveles de temperatura y presin extremadamente elevados con el propsito de formar filamentos que se enfriarn a velocidades controladas. Se los estira para hacerlos ms resistentes (tcnica de hilado/pasado) y se los devana en paquetes de tamao y peso convenientes. En la actualidad, los pesos de los paquetes comerciales oscilan entre los 3,60 kg y los 45 kg. Se pueden agregar funciones adicionales de procesamiento como las cajas recalentadas, los rodillos de pasada, los godets, los tambores volumtricos, etc., como se muestra a continuacin

En este proceso, en la cmara de polimerizacin, se tiene la mezcla de meros, en nuestro casop-fenilendiamina y cloruro de terftailo, los cuales inician el mecanismo de policondensacin, eliminando HCl como residuo de la policondensacin, cuando hacemos el hilado empezamos por exponer al polmero en un medio con HCl, lo cual me permite tener al polmero en estado maleable, ya que no ha endurecido totalmente, generando con esto que podamos hilarlo y formar las fibras que hemos mencionado. .

Con el fin de condensar las fibras despus del estiraje principal, el rodillo de salida inferior de la unidad de estiraje ha sido reemplazado por un tambor perforado. Dentro de cada tambor hay un inserto estacionario con una apertura de aspiracin, de forma especial, conectada al sistema de succin de la mquina.

La corriente de aire creada por el vaco o succin condensa las fibras que estn pasando por encima del tambor perforado. La zona de condensacin controla completamente las fibras en todo su recorrido desde el sistema de estiraje hasta la lnea de retencin. Un cilindro de presin adicional (cilindro estirador trasero) previene que la torsin se propague a la zona de condensacin. La eficiencia del compactado es mejorada por medio de un elemento de gua del aire, de diseo especial. Despus de este proceso, tenemos el paso de tejido de la fibra para obtener los tejidos de KEVLAR que todos conocemos como la tela mas fuerte y liviana que existe. Este entrecruzamiento de las fibras lo hacemos utilizando un telar

 ( Al alinear estas fibras podemos hacer un compsito mucho ms resistente, ya que obtenemos las propiedades de la fibra en todas las direcciones, as:

Para algunos objetos, como por ejemplo piezas de avin, sujetas a una gran tensin, se necesitan mejores fibras. Si no interesa el costo, usted puede usar fibras ms resistentes, como el Kevlar, fibra de carbono o el Spectra. La fibra de carbono es generalmente ms resistente que el Kevlar, o sea, puede soportar ms fuerza sin romperse. Pero el Kevlar tiende a ser ms duro. Esto quiere decir que puede absorber ms energa sin romperse, ms an que la fibra de carbono. Pero el Spectra, que es un tipo de polietileno, es ms resistente y ms duro que el Kevlar y la fibra de carbono. APLICACIONES DEL KEVLAR: SmarTruck: Tecnologa Militar.

Dispone de blindaje con paneles de Kevlar y cristales a prueba de balas, las manijas exteriores de las puertas dan descargas de alto voltaje. ARMADURAS, Cubierta pensada para resistir impacto de proyectiles, histricamente la humanidad fue desarrollando armaduras y proyectiles para traspasarlas en sucesin, en principio armaduras de cuero, y cascos de bronce con cabelleras de crin para evitar las heridas cortantes por espadas, escudos. al dotar de mayor potencia a los arcos se fueron desarrollando cotas de malla y armaduras metlicas, las ballestas y armas de fuego fueron haciendo durante mucho tiempo intil el uso de armaduras, durante la primera guerra mundial renaci la idea de dotar a las tropas de proteccin personal, nacen as los primeros cascos de acero, y se convierten en piezas fundamentales del equipamiento militar moderno, recin en la guerra de Viet-Nam, las tropas de Estados Unidos utilizan chalecos de Nylon Balstico antifragmentacin, comenzando a perfilarse la necesidad de proveer a la tropa de equipo de proteccin adecuada, estos chalecos realizados en materiales compuestos laminados de resinas y Nylon con fibras de vidrio fueron reemplazndose por fibras de Aramida, y KEVLAR. Los cascos de acero por cascos de KEVLAR. para uso policial se fue haciendo obligatorio el uso de chalecos antibalas, cada vez mas livianos, que incluso alcanzaron el mercado civil para

la proteccin de ejecutivos etc. dentro de la carrera armadura-proyectiles, se fueron creando municiones capaces de perforar blindajes, realizadas en Tefln perforan los chalecos por efecto lubricante de este material.

Cascos de KEVLAR adoptados por el ejrcito de USA a mediados de 70s. Hoy en da hablamos de la era aerospacial, y en este campo no se poda quedar por fuera el KEVLAR, a continuacin mencionaremos algunos usos de este en la industria aerospacial.

La construccin de una casa para vivir en el espacio requiere algo mas que ladrillos y madera. Titanio, Kevlar, y acero de alta pureza son los materiales ms comunes en la EEI. Los ingenieros tuvieron que utilizar estos materiales para hacer la estructura liviana, pero al mismo tiempo fuerte y a prueba de perforaciones.

Capas de Kevlar y otros materiales que resisten impacto reducen la posibilidad de que pequeos desechos puedan penetrar las paredes de los mdulos, poniendo en peligro a la tripulacin. PROTECTOR AIRFOAM (46140) Una proteccin a base de espuma de alta densidad con carcasa de kevlar, diseada y probada para dispersar el impacto en la zona de la columna. PROTECCIONES LATERALES (46160) Combinacin de carcasa rgida (kevlar) y espuma absorvente que ofrecen una proteccin excelente para las caderas. CABS (46150) (Closed Air Bottle System) Una proteccin ingeniosa y efectiva. Un contenedor de espuma y kevlar para albergar botellas de plstico que absorben los impactos. AIRBAG (43340) Sistema completo con cartucho de CO. Activacin manual o automtica al activar el paracaidas de emergencia 43106 / 43108 : Placa dorsal de Kevlar / Placa dorsal de Kevlar con espuma de alta densidad. 44012S: Placa asiento pequea preformada de kevlar.

44012L: Placa asiento grande preformada de kevlar.