Professional Documents
Culture Documents
Departamento de Química
Relatório nº1
3ºAno/ 1º Semestre
REACÇÕES DE DIELS-ALDER
Preparação e hidrólise do anidrido cis-norbonen-endo-5,6-dicarboxílico
Elaborado por: Cesário Camacho Data: 19-10-99
Duarte Correia 26-10-99
RESUMO
Este trabalho que teve por objectivo a síntese e hidrólise do anidrido cis-norbonen-endo-
5,6-dicarboxílico foi realizada em duas etapas.
Numa primeira parte, preparou-se o anidrido cis-norbonen-endo-5,6-dicarboxílico através
da reacção de cicloadição do anidrido maleíco com o ciclopentadieno este último obtido pela
pirólise do diciclopentadieno, obtendo-se um rendimento de 72,22 %. Relativamente aos testes
físicos efectuados verificou-se que o anidrido obtido apresentava um intervalo de fusão de 153-
156ºC.
Na etapa complementar procedeu-se à hidrólise do respectivo composto a ácido cis-
norbonen-endo-5,6-dicarboxílico, sendo o rendimento de 77,93%. No que respeita aos testes
físicos verificou-se que o ácido em causa apresentava um intervalo de fusão de 177-180ºC.
INTRODUÇÃO TEÓRICA
Química Orgânica II 1
Reacções de Diels-Alder
TRATAMENTO DE RESULTADOS
❶ Pirólise do diciclopentadieno
Química Orgânica II 2
Reacções de Diels-Alder
➲ Anidrido cis-norbonen-endo-5,6-dicarboxílico
Relativamente aos testes físicos, determinou-se que o intervalo de fusão deste composto
está compreendido entre 153-156ºC. No teste referente à pesquisa do carácter ácido (para
identificação de ácidos carboxílicos) verificou-se que quando se adicionou um cristal da
substância a analisar a uma gota de NaOH 0,01M (avermelhada pela fenoftaleína) a solução
ficou incolor, logo o teste deu positivo. No entanto, o composto não produziu CO2 quando em
contacto com uma solução aquosa de NaHCO3.
➲ Ácido cis-norbonen-endo-5,6-dicarboxílico
No que respeita aos testes físicos para este composto, mediu-se o intervalo de fusão
tendo-se verificado que este está situado a 177-180ºC.
Relativamente aos testes químicos foram efectudaos os mesmos que no composto anterior
tendo-se constatado que para ambos os casos deram positivo.
CONCLUSÃO/CRÍTICA
Química Orgânica II 3
Reacções de Diels-Alder
Neste caso, verifica-se que o aducto endo predomina. Supõe-se que isto se deve ao facto
de no estado de transição para a adição endo, mas não para a adição exo, poder ocorrer
estabilização adicional possibilitando um mecanismo reaccional com menores requisitos
energéticos. Temos portanto uma reacção mais rápida resultante da interacção das orbitais
secundárias. Verifica-se, no entanto, que esta sobreposição secundária não pode ocorrer no
estado de transição para a adição exo pelo facto das orbitais relevantes se encontrarem
excessivamente afastadas. Assim, a estrutura endo do anidrido cis-norbonen-endo-5,6-
dicarboxílico é termodinamicamente menos estável devido aos efeitos estéreos e cineticamente
favorecida em relação ao seu confórmero exo.
De forma a explicar esta situação observemos o que se passa ao nível da interacção das
orbitais de valência (secundárias) que não estão directamente envolvidas na formação de novas
ligações [5].
Química Orgânica II 4
Reacções de Diels-Alder
As linhas a tracejado são as interacções primárias, que representam os locais das novas
ligações. No entanto, pode-se verificar que as linhas ponteadas identificam as reacções
adicionais que, como já vimos anteriormente, não levam à formação de novas ligações mas sim
baixam a energia do estado de transição.
Refira-se também que a reacção retro Diels-Alder assume um papel fundamental pois a
partir de um aducto Diels-Alder (diciclopentadieno) permitiu-nos obter o ciclopentadieno
desejado.
Por outro lado, o processo de hidrólise do anidrido ao respectivo ácido cis-norbonen-
endo-5,6-dicarboxílico pode ser descrito pelo seguinte mecanismo reaccional [6]:
Química Orgânica II 5
Reacções de Diels-Alder
Química Orgânica II 6
Reacções de Diels-Alder
APÊNDICE I
CÁLCULOS EXPERIMENTAIS
MM (C4O3H2)= 98,06g.mol-1
MM(C5H6)= 66,11g.mol-1
MM(C9H8O3)= 164,16 g.mol-1
m(anidrido maleíco)pesada= 6,0311g
V(ciclopentadieno)= 6ml
Uma vez que a reacção se dá na proporção de 1:1 então o reagente limitante é o anidrido
maleíco.
m(C9H8O3)obtida = 7,29239 g
η= (7,29239/10,097)x100%= 72,22%
Sabendo que:
MM(C9H10O4)= 182,18 g.mol-1
m(ácido)obtido= 3,40760 g
m(anidrido)pesada= 3,94027 g
Química Orgânica II 7
Reacções de Diels-Alder
η= (3,40760/4,37280)x100%= 77,93%
BIBLIOGRAFIA
[1]- Morrison, R. and Boyd,; "Química Orgânica", 13ª ed., Fundação Calouste Gulbenkian,
Lisboa, 1996;
[2]- Sykes, P., "Guia de Mecanismos da Química Orgânica", 1ª Edição, Universidade Nova
de Lisboa-Faculdade de Ciências e Tecnologia, Lisboa, 1989;
[3]- Fieser, W., "Organic Experiments", 8ª ed., Houghton Mifflin Comapny, New York, 1998;
[5]- Fleming, Ian, "Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions", Jonh Wiley &
Sons, 1990;
[6]- Solomons, T.W. Graham, "Fundamentals of Organic Chemistry", 3ª ed., Jonh Wiley &
Sons, 1990;
[7]- Lide, D.R. (editor), "Handbook of Chemistry and Physics", 72ª ed.,CRC Press, Inc.,
USA, Boston, 1991-1992;
Química Orgânica II 8