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Para evaluar el calor de una reaccin debemos tomar en cuenta: Si la reaccin ocurre a presin o a volumen constante. Contar con la ecuacin termoqumica completa. Especificar las condiciones ambientales de trabajo, es decir, temperatura y presin. Si el volumen se mantiene constante durante una reaccin entonces, el sistema no realiza trabajo mecnico (W=0) y podemos escribir la expresin de la primera ley como sigue:
d Qv = dE. (1) Las reacciones que ocurren a presin constante conducen a un cambio en el volumen (V) del sistema, por lo que el trabajo realizado por el sistema es dado por la siguiente ecuacin: Q = E + PVr (2) Para un sistema que posee una energa interna E y un volumen V a una presin P, es conveniente definir una nueva funcin termodinmica llamada Entalpa (H), la cual se define: H = E + PV...... (3) De tal manera que a presin constante un cambio en entala se expresa como sigue: H= E + PV.. (4) Se observar posteriormente que el valor algebraico de E y H denotan respectivamente los calores de reaccin a volumen y a presin constante. Cuando una reaccin estn involucrados slidos y lquidos, estos no experimentan grandes cambios en su volumen y por tanto V pueden despreciarse, de esta manera, la ecuacin (4) llega a ser: E=H, es decir, los calores de reaccin a presin y a volumen constantes son numricamente iguales. En el caso de gases, las reacciones van acompaadas de cambios significativos en volumen, tales reacciones pueden investigarse a volumen constante en una bomba calorimtrica y encontrar E, cuando se requiere el valor de H, la cantidad PV debe evaluarse. Suponiendo que los gases se comportan idealmente tenemos que: H = E + nRT. (5) Lavosier y Laplace reconocieron en 1780 que el calor absorbido al descomponerse
un compuesto debe ser igual al calor desprendido en su formacin bajo las mismas condiciones. Pero si se invierteel sentido de una reaccin qumica, el signo de H debe cambiarse tambin. La expresin matemtica de la Ley de Lavosier-Laplace: Hr directa = Hr ....(6) Hess seal en 1840 que el calor resultante absorbido o desprendido en una reaccin, es el mismo sin importar el camino por el cual los reactantes se transforman a productos. La ecuacin que representa la ley de Hess de la suman de los calores constantes es: Hr directa = H1 + H2 + H3 ....(7)
*Manual de prcticas, fisicoqumica I IBQ. Departamento de biofsica. Academia de Fisicoqumica. Pg. 31-32.
Diagrama de colgativas I
Flujo
Propiedades
Colocar de 10 a 15 ml de la sustancia en el matraz baln a temperatura ambiente junto con los cuerpos de ebullicin.
Abrir la vlvula introducimos aire por variaciones de 1 o 2 cm, anotar temperatura y presin manomtrica
Experiencia 2: Reactivo Temperatura inicial Temperatura final Reaccin 1 g de NH4NO3 24C 17C Endotrmica
Cuando el nitrato de amonio se disuelve en agua, se rompe en sus iones; amonaco y nitrato. La reaccin al disolverse es inusual, dado que es endotrmica y el nitrato de amonio se sentir fro durante algn tiempo. Ni el agua ni el nitrato de amonio cambian de ninguna otra forma cuando ste se disuelve. Sin embargo, cuando est acuoso o disuelto y se calienta, la solucin se descompone para liberar xido nitroso.
NaOH(s) + H2O(l) -------- Na+(ac) + OH-(ac) Es una disolucin exotrmica, quiere decir que el hidrxido de sodio slido se disuelve en el agua y no se forma otro compuesto pero s reacciona con el agua, liberando cationes Na+ y aniones OH-, en solucin. La caracterstica de este tipo de reacciones EXOTMICAS, es la liberacin de gran cantidad de calor.
Experiencia 4: Reactivos
t (seg) 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280
EL experimento trata sobre una solucin sobresaturada de acetato sdico. Para preparar esa solucin, se adiciona el acetato sdico (slido) en agua agitando para favorecer la disolucin. Se hierve para que se incremente la solubilidad. Cuando se deja enfriar, la solubilidad disminuye y empezara a cristalizar. Pero en el caso del acetato, en esta reaccin de cristalizacin, se da el fenmeno de histresis. Es decir, esa disolucin saturada tiene una especie de "memoria", o de resistencia al cambio. De forma que, aunque le correspondera estar cristalizado a una temperatura dada, mantiene el "recuerdo" de seguir lquido. As, se obtiene una disolucin sobresaturada de acetato sdico en forma lquida. Sin embargo una agitacin, un golpe, le proporcionara la energa suficiente para comenzar esa cristalizacin. Una cristalizacin muy rpida que se va extendiendo a toda la disolucin, de una forma muy llamativa. Adems, es una raccin exotrmica, con lo que este cristal formado estar caliente.
Experiencia 5: Reactivo Temperatura inicial Temperatura final Reaccin 1g Silica gel 25 C 29 C Exotrmica
Discusin de resultados
Conclusiones
Bibliografa
*Manual de prcticas, fisicoqumica I IBQ. Departamento de biofsica. Academia de Fisicoqumica. Pg. 31-35
Apndice