FACULTAD DE INGENIERA QUMICA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

ESTERIFICACION - METACRILATO DE METILO

CURSO

PROCESOS INDUSTRIALES ORGANICOS II

ING. CHU ESQUERRE, TERESA. LEN CRUZADO, JHON PAL.

DOCENTE ALUMNO

: :

CICLO

VII TRUJILLO - PER JULIO 2013

PROCESOS INDUSTRIALES ORCANICOS II ESTERIFICACION METACRILATO DE METILO

NDICE Pg. 2 3 3 3 8 9 9 11 11 12 13 14 14 14 15 16

I. INTRODUCCIN II. FUNDAMENTO TERICO a. ESTERIFICACIN b. REACCIONES DE ESTERIFICACIN c. METACRILATO DE METILO III. MATERIAL Y MTODOS 3.1. MATERIA PRIMA 3.2. REACTIVOS 3.3. MATERIAL DE VIDRIO Y EQUIPOS 3.4. PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES IV. RESULTADOS V. DISCUSIN DE RESULTADOS VI. CONCLUSIONES VII. RECOMENDACIONES VIII.REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS IX. ANEXOS

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I. INTRODUCCIN La industria qumica produce grandes cantidades de steres, centenares de millones de kilogramos por ao. Son de especial importancia el acetato de etilo, el acetato de butilo, el ftalato de dibutilo, el acetato de celulosa, el xantogenato de celulosa, el trinitrato de glicerilo, el acetato de vinilo y el nitrato de celulosa. El salicilato de metilo es un ster que se emplea principalmente como agente aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales. El cido acetil saliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms popular de los medicamentos sintticos, debido a su accin analgsica,

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antipirtica, anti-inflamatoria y antirreumtica, y por ser utilizado en la prevencin y tratamiento del infarto agudo al miocardio, adems de su bajo costo, consecuencia de su simplicidad estructural. La benzocana o p-aminobenzoato de etilo es un anestsico local, empleado como calmante del dolor, obtenido tambin por esterificacin II. FUNDAMENTO TERICO

2.1. ESTERIFICACIN Se denomina esterificacin al proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es un compuesto derivado formalmente de la reaccin qumica entre un cido carboxlico y un alcohol. Comnmente cuando se habla de steres se hace alusin a los steres de cidos carboxlicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio steres de prcticamente todos los oxicidos inorgnicos. Por ejemplo los steres carbnicos derivan del cido carbnico y los steres fosfricos, de gran importancia en Bioqumica, derivan del cido fosfrico. 2.2. REACCIONES DE ESTERIFICACIN Dada la importancia de los steres se han desarrollado muchos procesos para obtener steres. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente en presencia de cantidades catalticas de cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento de la reaccin (esterificacin de Fischer-Speier). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin (a veces es sustituido por cido fosfrico concentrado). En general, este procedimiento requiere de temperaturas elevadas y de tiempos de reaccin largos presentando por tanto inconvenientes; El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o la formacin del correspondiente ter simtrico. De igual
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modo el cido orgnico que se pretende esterificar puede sufrir descarboxilacin. Por esto a menudo se utilizan derivados del cido ms activos. En la sntesis del cido acetilsaliclico por ejemplo (el ster entre el grupo hidroxilo del cido saliclico y del cido actico) se parte del anhidruro del cido actico y del cido saliclico que acta como alcohol. En vez de agua se libera una molcula de cido actico que puede ser separada fcilmente del producto. Otro proceso es la utilizacin del cloruro del cido (R-COCl) y el alcohol en la presencia de piridina. En este caso se libera cido clorhdrico que reacciona directamente con la piridina del medio para dar el hidrocloruro de piridina. Las condiciones de esta reaccin son muy suaves ya que no requiere la presencia de cidos o bases fuertes y se puede llevar a cabo a temperatura ambiente o incluso inferior. Por esto permite la sntesis de compuestos en presencia de grupos funcionales muy sensibles. Tambin se utilizan procesos de transesterificacin donde se hace reaccionar un ster con un alcohol en presencia de un catalizador como el tetracloruro de germanio, otro cido de Lewis o trazas de base. Se libera el alcohol previamente unido en forma del ster. Este proceso se emplea industrialmente sobre todo en la obtencin del PET (polietilentereftalato), un plstico transparente que se emplea por ejemplo para fabricar botellas de bebida. Existen an procesos de menor importancia como la adicin de un cido a una olefina, etctera, que igualmente forman steres. 2.2.1. ESTERIFICACIN CON CIDOS INORGNICOS

En la esterificacin con cidos inorgnicos se ha prestadopoca atencin a las consideraciones tericas, y, sin embargo, prcticamente se ha progresado mucho, sobre todo en lo que se refiere a la nitracin: Cuando reacciona el cido sulfrico con un alcohol se forma un mono sulfato:
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2.2.2. ESTERIFICACIN CON CIDOS ORGNICOS

Esta es la esterificacin en su sentido ms estricto y la que viene a la imaginacin cuando se emplea ese trmino. Ha excitado extraordinariamente la curiosidad de los qumicos y se ha estudiado muy intensamente, tanto por los orgnicos como por los qumicos fsicos. Es una de las reacciones ms tiles en la qumica orgnica preparativa, constituye uno de los mejores ejemplos de la aplicacin de la ley de accin de masas y es uno de los problemas que ms preocupa en la catlisis homognea. Es un hecho bien conocido, desde muy antiguo, que cuando se calienta un alcohol con un cido se forma un ster, y que el ster calentado con agua regenera el alcohol y el cido, es decir que la reaccin es reversible.

2.2.3. ALCOHLISIS

Esta reaccin se conoce con el nombre de alcohlisis y tambin con el de reesterificacin o esterificacin de intercambio, y mediante ellas se puede obtener un ster por reaccin de un alcohol con otro ster.

Como la alcohlisis es un tipo particular de la esterificacin, puede ser acelerada con los catalizadores de eterificacin. Los cidos fuertes empleados en las esterificaciones ordinarias sirven tambin para las reacciones de alcohlisis. Sin embargo, los catalizadores utilizados

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corrientemente en alcohlisis son de un tipo completamente distinto; son los alcoholatos de sodio. 2.2.4. ACIDLISIS

La operacin contraria de la alcohlisis acidlisis consiste en que un cido desplaza a otro de sus steres. No pueden utilizarse catalizadores alcalinos, de tan gran valor en las alcohlisis, y esto obliga a recurrir a los cidos ms dbiles como catalizadores, o a utilizar nicamente el calor para acelerar el proceso. 2.2.5. ESTERIFICACIN DE LAS AMIDAS

Un procedimiento excelente para obtener una amida es tratar un ster con amonaco:

Aunque la reaccin es reversible, el rendimiento de amida es casi cuantitativo, puesto que el equilibrio est muy desplazado en ese sentido. A pesar de esto resulta fcil convertir totalmente una amida en su ster correspondiente, aaniendo exceso de un cido, como el sulfrico o el clorhdrico, que se combinen con el amonaco. 2.2.6. EMPLEO DE ANHIDRIDOS DE CIDO

Las reacciones son completas, porque el cido que se forma no puede descomponer el ster.

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Adems, el anhdrido actico reacciona ms rpidamente frente a cualquier alcohol que lo hace el cido actico en las mismas condiciones. 2.2.7. EMPLEO DE LOS CLORUROS DE CIDO Estas reacciones utilizan un cloruro de cido.

2.2.8. OBTENCIN DE STERES DE SALES METLICAS Y HALUROS DE ALQUILO

Calentando la sal metlica de un cido con un haluro de alquilo se sustituye el alquilo por el metal, formndose as un ster:

2.2.9. ESTERIFICACIN CON CETENO

Es interesante el empleo del ceteno para producir steres, puesto que se une directamente con los alcoholes:

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2.2.10. ADICIN DE UN CIDO A UN HIDROCARBURO NO SATURADO

La adicin de un cido orgnico a un hidrocarburo no saturado no se realiza de modo tan sencillo como expresa la reaccin:

Esta reaccin no marcha bien con el etileno, pero s con muchos alquenos superiores, especialmente con algunos terpenos. 2.2.11. OBTENCIN DE STERES A PARTIR DE ALDEHDOS

Una molcula de un aldehdo puede reaccionar con otra para dar lugar a una molcula de ster:

2.2.12. OBTENCIN DE STERES A PARTIR DE ALCOHOLES

Los steres pueden prepararse directamente a partir de los alcoholes haciendo pasar stos sobre un catalizador que contiene cromo, de 375 a 425 C, y a altas presiones por lo general.

2.2.13. OBTENCIN DE STERES A PARTIR DEL MONXIDO DE CARBONO

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El monxido de carbono, anhdrido del cido frmico, se une con los alcoholes, a temperatura y presin elevadas, y en presencia de un alcoholato metlico, para formar el formiato de alquilo correspondiente:

2.3. METACRILATO DE METILO Es un compuesto qumico de frmula C5H8O2. A temperatura ambiente se presenta como un lquido incoloro de aspecto similar al agua, txico e inflamable. Es conocido principalmente por ser el monmero utilizado para producir polimetilmetacrilato (PMMA). Propiedades fsicas y qumicas Estado fsico: Lquido Apariencia y olor: Incoloro, de olor fuerte Concentracin: 99.9% Punto de ebullicin: 100.5C Punto de fusin: -48C Densidad relativa (agua = 1): 0.94 Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 1.6 Presin de vapor, kPa a 20C: 3.9 Punto de inflamacin: 10C Temperatura de autoignicin: 421C

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III. MATERIAL Y MTODOS

3.1. MATERIA PRIMA

Para la prctica de laboratorio se us cido metacrilico y metanol. 3.1.1. cido metacrlico Es un cido carboxlico, lquido incoloro y viscoso, con un olor desagradable. Es soluble en agua caliente y miscible con la mayora de disolventes orgnicos. El cido metacrlico es producido industrialmente a gran escala como un precursor para sus steres, especialmente metacrilato de metilo (MMA) y polimetacrilato de metilo (PMMA). Los metacrilatos tienen numerosos usos, sobre todo en la fabricacin de polmeros. Otro producto de polimerizacin de este cido es el cido polimetacrlico (PMAA). Debido a la pequea presin devapor de este lquido, se evapora fcilmente, y por encima de 77C pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire, por lo que al calentarlo se corre peligro de incendio o explosin. La sustancia se descompone al calentarla intensamente produciendo humos acres. Propiedades fsicas y qumicas Apariencia: Lquido Color: Incoloro Densidad: 1.02 g/cm a 20C Olor: Agudo y Picante Punto de ebullicin: 161 C

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Punto de fusin: 16C Viscosidad: 1.4 mP a 20C Presin de vapor: 0.8 mbar a 20C - 3.5 mbar a 40C

3.1.2. Metanol:

Tambin conocido como alcohol metlico o alcohol de madera, es el alcohol ms sencillo. A temperatura ambiente se presenta como un lquido ligero (de baja densidad), incoloro, inflamable y txico que se emplea como anticongelante, disolvente y combustible. Su frmula qumica es CH3OH. El metanol es el principal componente del destilado en seco de la madera. Es uno de los disolventes ms universales y encuentra aplicacin, tanto en el campo industrial como en diversos productos de uso domstico. Dentro de los productos que lo pueden contener se encuentra el denominado alcohol de quemar constituido por alcoholes metlico y etlico, solvente en barnices, tintura de zapatos, limpiavidrios, lquido anticongelante, solvente para lacas etc. Adems, los combustibles slidos envasados tambin contienen metanol. Este alcohol se utiliza tambin para degradar soluciones de alcohol etlico, lo que ha dado lugar a numerosas intoxicaciones de carcter masivo dado el uso fraudulento de estas mezclas en bebidas alcohlicas. Propiedades fsicas y qumicas Densidad (g/ml): 0.81 g/ml (0/4 C) Punto de fusin: -97.8 C Punto de ebullicin:64.7 C (760 mm de Hg)

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ndice de refraccin a 20 C: 1.3292 Temperatura de ignicin: 470 C Presin de vapor (mm de Hg): 127.2 (a 25 C) Viscosidad (cP): 0.541 (lquido a 25 C)

3.2. REACTIVOS

CIDO CLORHDRICO (CATALIZADOR)

3.3. MATERIAL DE VIDRIO Y EQUIPOS

EQUIPO DE DESTILACIN A REFLUJO EMBUDO DE 60(PYREX) PROBETA GRADUADA DE 100 mL (PYREX) PASTILLA DE AGITACIN COCINA MAGNTICA CON TEMPERATURA TERMMETRO DE -10-250 C (BOECO) PERA DE DECANTACIN DE 500 mL (PYREX) MATRAZ ERLENMEYER DE 250 mL(PYREX)

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3.4. PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES

3.4.1. ETAPA DE REACCIN Se instala el equipo de destilacin a reflujo y se verifica que se encuentre en buenas condiciones. Se mide 43mL de cido metacrlico y 21mL de metanol. Se agrega al baln del equipo lo medido anteriormente. Se agrega 3mL de cido clorhdrico (catalizador) al baln. Se agrega la pastilla de agitacin al baln, y se coloca el termmetro en una de las bocas. Se conecta la cocina magntica y se regula la temperatura y la agitacin ya que la reaccin se realiza en fase lquida. Se mantiene la temperatura alrededor de 45C, durante 2.5 horas. Se realiza diferentes experimentos aumentando la temperatura y manteniendo el tiempo constante hasta encontrar la temperatura ptima del proceso.

Teniendo ya la temperatura ptima (60C), se vara el tiempo y asse encuentra el tiempo ptimo del proceso. Se usa tambin un exceso de uno de los reactantes.

3.4.2. ETAPA DE SEPARACIN

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Terminada la reaccin de separar las fases orgnica e inorgnica en la pera de decantacin. Se separa el producto obtenido (metacrilato de metilo) mediante una destilacin al vaco. Se analiza el rendimiento.

IV. RESULTADOS

Tabla N 1: Datos y resultados de diferentes ensayos de la prctica N 1 2 3 4 5 6 7 8 moles de moles de cido 1.0 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 alcohol 1.0 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 0.3 T (C) 45 50 55 60 65 79 82 60 tiempo (h) 2.5 2.5 2.5 2.5 3.5 2.5 2.0 3.5 Rendimiento (%) 26.0 29.0 33.0 39.5 38.0 28.5 29.0 37.0

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Grfico N 1: Variacin del rendimiento respecto a la temperatura

V. DISCUSIN DE RESULTADOS

En la grfica N1, se observa que usando una relacin cido: alcohol de 1:1, el rendimiento vara directamente proporcional a la temperatura, pero esto es slo hasta cierto punto, ya que al sobrepasar la temperatura de 60C el rendimiento empieza a disminuir. En la tabla se puede observar que al usar un exceso de cido se obtiene un rendimiento de 29%, pero tambin se obtuvo gran cantidad de polmero, por lo tanto, el rendimiento fue mayor.

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VI. CONCLUSIONES

La temperatura ptima encontrada es 60C, ya que se obtuvo el mayor rendimiento. A temperaturas superiores a 70C se obtiene un buen rendimiento, pero no se puede evitar la formacin de polmeros, lo que hace gran cantidad del producto obtenido polimerice y el rendimiento baje.

VII. RECOMENDACIONES

Se debe evitar temperaturas mayores a 70C, para evitar la polimerizacin del producto deseado. Durante la prctica, observar y regular la temperatura en todo momento, y evitar que baje o se eleve demasiado. Si se ha formado el polmero en el baln de reaccin, se puede usar thinner para lavarlo, ya que el polmero es soluble en ste.

VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

5.1. Groggins P.H., "Unit Processes in Organic Synthesis", Mc. Graw Hill Book Co. 5.2. N. N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, UK, 1997. En ingles. 5.3. Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990. En ingles.

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IX. ANEXOS

FOTOS DE LA PRCTICA DE LABORATORIO Montaje del equipo

Muestras obtenidas

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