Anales SAM 1999

CERMICOS DE MULLITA A PARTIR DE CENIZAS VOLANTES Y ALUMINA

N.E. Quaranta (1),(*), S.H. Camelli (1), M.G. Caligaris (1), E.R. Benavidez (1), R.E. Caligaris (1),(**), y A.R. Boccaccini (2)
(1)

Facultad Regional San Nicols, Universidad Tecnolgica Nacional, Coln 332, (2900) San Nicols e-mail: nancyutn@cablenet.com.ar (2) Technische Universitt Ilmenau, FG Werkstofftechnik - 98684 Ilmenau, Alemania. ( ) * Miembro de la Carrera del Investigador Cientfico de la CICPBA ( ) ** Miembro de la Carrera del Investigador Cientfico del CONICET

RESUMEN Se prepararon muestras, por prensado y sinterizado en el rango de 1200-1570C, a partir de cenizas volantes con adicin de almina. Se optimizaron las relaciones ceniza/almina y las condiciones de sinterizado con el fin de obtener compactos densos con el mayor porcentaje de cenizas. Los materiales fueron caracterizados estudiando su microestructura, densidad, composicin de las fases presentes y microdureza. Las mejores propiedades estuvieron asociadas a las muestras con porcentajes de Al2O3 del 30% y 40%, tratadas por encima de los 1500C. La obtencin de importantes cantidades de mullita en estos compactos, constituye un proceso con interesantes perspectivas tanto desde el punto de vista ambiental como econmico.

INTRODUCCIN Como subproducto de empresas generadoras de energa elctrica se producen considerables cantidades de cenizas. Actualmente slo un pequeo porcentaje de esas cenizas es utilizado, principalmente en la industria del cemento [01.], la porcin restante se utiliza como relleno de suelos, solucin no satisfactoria ni desde el punto de vista ecolgico ni desde el punto de vista econmico [02.]. Esto hace interesante el estudio de nuevas formas de utilizacin de estas cenizas. Siguiendo este objetivo, en este trabajo, se usaron cenizas que se generan al emplear carbn como combustible. A las mismas se les adicionaron distintos porcentajes de almina, que luego de tratamientos trmicos adecuados condujeron a la obtencin de materiales con altos porcentajes de mullita. Por esta razn, estos desechos pueden ser aprovechados como materia prima para la industria cermica.

MATERIALES Y MTODOS Los principales materiales de partida fueron cenizas volantes originadas en una planta generadora de energa elctrica. Estas cenizas poseen caractersticas que varan de
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acuerdo al tipo de combustible utilizado. En este trabajo se usaron cenizas cuyo porcentaje de humedad, ceniza mineral y carbn no quemado se muestran en Tabla I; estos valores corresponden al material tal como se obtiene del proceso industrial Tabla I- Caractersticas de las cenizas. H2O original ceniza carbn (no quemado) 0,14 % 81,98 % 17,88 % Los contenidos se determinaron con un analizador termogravimtrico LECO TGA501, usando T=106C para el anlisis de humedad y T=750C para el porcentaje de material no quemado. Las muestras fueron preparadas mezclando mecnicamente las cenizas (partculas de tamao <150 m) y almina (tamao de partculas 10 m). Luego se prensaron, con una humedad del 8% y fueron clasificadas de acuerdo al porcentaje de Al2O3 adicionado, ver Tabla II. Todas ellas fueron tratadas, durante 2h, entre 700C y 1570C. Tabla II- Identificacin de las muestras. Muestra % de Al2O3 10 CA-10 20 CA-20 30 CA-30 40 CA-40 Las muestras fueron caracterizadas por microscopa ptica (Zeiss) con cmara Philips incorporada y microscopa electrnica de barrido (Philips 505) con analizador EDS (EDAX). Las fases cristalinas presentes se identificaron por difraccin de rayos X (Philips PW-1390). La porosidad fue determinada por el mtodo de inmersin y la microdureza se midi con un identador Vickers (Shimatzu 2000) usando cargas de 300g durante 15 segundos.

RESULTADOS Y DISCUSIN Los anlisis de la composicin (EDAX) de las cenizas se muestran en laTabla III. Los difractogramas de rayos X de la ceniza original muestra picos de cuarzo (SiO2) y algunos picos de mullita (3Al2O32SiO2). La presencia de mullita se debe a las altas temperaturas a las que el material estuvo sometido durante el proceso que le dio origen. Tabla III- Composicin porcentual de las cenizas volantes. MgO Al2O3 SiO2 K 2O CaO TiO2 Fe2O3 0,80 22,10 59,70 1,42 5,47 2,05 8,50 Por encima de los 1400C la muestra con 10% Al2O3 presenta una gran cantidad de poros, dando indicios de un burbujeo atribuido al alto porcentaje de slice presente en la ceniza. Los compactos con 20% de Al2O3 comienzan a deformarse a esta temperatura, mientras que las muestras con 30% y 40% de Al2O3 no presentaron indicios de deformacin an cuando la temperatura de tratamiento super los 1550C.
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En la Figura 1 se observa la evolucin de la porosidad de las muestras CA en funcin de la temperatura de tratamiento. Aqu se destaca que la porosidad abierta de las muestras CA-30 y CA-40 disminuye bruscamente cuando la temperatura supera los 1400C. A esta temperatura se inicia la interaccin entre la almina y la slice, esta ltima presente en la ceniza, para generar mullita.
CA.20 CA.30 CA.40

55

50

Porosidad abierta [%]

45

40

35

30

25

20

1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

Temperatura [C]

Figura 1: Variacin de la porosidad con el tratamiento trmico. Los valores de microdureza que se muestran en la Figura 2 estn en relacin directa con la generacin de mullita observada a partir de los 1400C y con la cantidad de almina presente. Como es sabido, la formacin de mullita le confiere al material una mejora de las propiedades mecnicas [03.].

950 900 850 800

CA.20 CA.30 CA.40

Hv [Kgf/mm2]

750 700 650 600 550 500 450 400 1200 1300 1400 1500 1600

Temperatura [C]

Figura 2: Valores de microdureza Vickers de las distintas muestras.

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Los espectros de rayos X de las muestras CA-30 y CA-40, tratadas a 1570C, mostraron solamente picos correspondientes a las fases almina- y mullita. La presencia de almina fue mayor en la muestra CA-40, esto fue determinado comparando la altura relativa de los picos de almina y mullita presentes en ambas muestras. La fotografa de la Figura 3 corresponde a la morfologa observada por microscopa ptica de la muestra CA-40 tratada a 1570C. En ella se observan "bastones" blancos de almina y cristales de mullita (gris claro) inmersos en una matriz de slice, almina y cal con bajo contenido de Fe y Ti, de acuerdo a los anlisis EDAX posteriormente realizados. Tambin es de notar la presencia de una gran cantidad de poros.

20 m

Figura 3: Morfologa observada en la muestra CA-40 tratada a 1570C. De acuerdo a la cantidad de slice presente en la ceniza, la CA-30 posee una relacin Al2O3/SiO2 correspondiente a la mullita estequiomtrica. Por esta razn, se puede justificar que un aumento en la proporcin de alumina por encima de ese valor, no presenta mayores mejoras en las propiedades mecnicas.

CONCLUSIN La menor porosidad y mayor microdureza se hallan para las muestras de cenizas con una adicin del 30% y 40% de Al2O3, tratadas a temperaturas superiores a los 1400C. Se establece que una adicin de 30% de almina sobre las cenizas pueden generar compactos cermicos con buenas propiedades si se las somete a tratamientos trmicos alrededor de los 1500C. De esta manera un alto porcentaje de cenizas, puede ser incorporado como materia prima de la industria cermica.

AGRADECIMIENTOS Los autores desean agradecer el apoyo de CONICET y CICPBA a travs de los subsidios otorgados, as como la colaboracin brindada por la Empresa Central Trmica San Nicols S.A.

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REFERENCIAS
[01.] J.R. Conner, "Chemical fixation and solidification of hazardous wastes", Van

Nostrand Reinhold, New York.

[02.] P.K. Mehta and O.E. Gjorv, "Properties of portland cement concrete containing fly

ash and condensed silica fume", Cement and Concrete Research 12, [5] (1982), p.587-595. [03.] S. Sumiya, R.F. Davis and J.A. Pask, "Mullite and mullite matrix composites", Ceramic Transactions Vol.6, The American Ceramic Society Inc., Ohio (1990).

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