Plata

Qu es?

La plata es un blanco, metal dctil que ocurre naturalmente en la forma pura como en minerales. Algunos compuestos de plata son extremadamente fotosensibles y son estables en aire y agua, a excepcin de empaar fcilmente cuando se exponen a los compuestos de azufre. Metallic plata es insoluble en agua, pero muchas sales de plata, tales como nitrato de plata (AgNO3), son solubles. En el entorno natural, la plata se produce principalmente en la forma del sulfuro (Ag2S) o est ntimamente asociado con otros sulfuros metlicos, especialmente los de plomo, cobre, hierro, y de oro, que son todos esencialmente insoluble (ATSDR, 1990). La fase coloidal, compuesto de materiales orgnicos e inorgnicos, es el componente ms importante de plata acuoso (Bell & Kramer, 1999). De iones de plata monovalente ( Ag + ) es rara o insignificante en el medio ambiente natural. Plata forma fcilmente compuestos con antimonio, arsnico, selenio, y teluro (Smith & Carson, 1977). La plata tiene dos istopos estables ( 107 Ag y 109 Ag) y 20 radioistopos, ninguno de los radioistopos de plata se produce naturalmente. Varios compuestos de plata son los posibles peligros de explosin: oxalato de plata (Ag 2 C 2 O 4 ) se descompone explosivamente cuando se calientan, acetiluro de plata (Ag 2 C 2 ) es sensible a la detonacin en el contacto, y azida de plata (AGN 3 ) detone espontneamente en determinadas circunstancias (Smith & Carson, 1977). Propiedades fsico-qumicas seleccionadas de plata y sus sales se resumen en la Tabla 1. Otras propiedades de la plata (ICSC 0810) y nitrato de plata (ICSC 1116) se presentan en las fichas internacionales de seguridad qumica reproducidos en este documento. Tabla 1: Propiedades fisicoqumicas de plata y algunos de sus sales.
Propiedades Nombres alternativos Plata Argentum; argentum Crede Cl 77820, cscara de plata, un tomo de plata, plata coloidal; silflake; silpowder; silber El nitrato de plata Nitrato de plata fundida custico lunar; moldeado de nitrato de plata argenti; nitras; plata de cido ntrico (I) de sal; plata de cido ntrico (1 +) sal, plata (1 +) de nitrato 7761-88-8 AgNO 3 169.89 Slido cristalino Se descompone a 440 C Silver sulfuro Sulfuro argentous; acantita El cloruro de plata (I) de cloruro de plata, plata monocloruro

Nmero del Servicio de Resmenes Frmula qumica Masa molecular Estado fsico Punto de ebullicin

7440-22-4 Ag 107.87 Metal slido 2212 C

21548-73-2 Ag 2 S 247.80 Gris-negro slido Se descompone a 810

7783-90-6 AgCl 143.34 Slido blanco 1550 C

Solubilidad en agua (a 20 C) Solubilidad en disolventes / cidos orgnicos Densidad (a 20 C)

Insoluble cido soluble en cido ntrico, sulfrico, pero no 10,5 g / cm 3

2160 g / litro Soluble en etanol y acetona

C Insoluble

1,93 mg / litro

4,35 g / cm 3

7,33 g / cm 3

5,56 g / cm 3

Mtodos de anlisis

Una variedad de tcnicas de anlisis espectrogrfico, colorimtrico, polarogrfico, y la otra se utiliza para la medicin de rutina de la plata en muestras biolgicas y abiticos. Concentraciones de plata informaron con anterioridad a la aplicacin del muestreo de metal ultra-limpio, que comenz a finales de 1980, deben ser tratados con precaucin. Mtodos para eliminarlo o bajar sus niveles.

Absorcin atmica y espectroscopia de emisin de plasma son, quizs, las tcnicas de anlisis ms utilizados para la determinacin de los niveles de plata en el aire, el suelo y el agua. Las lluvias et al. (1984) empleado espectroscopia de absorcin atmica con atomizacin de llama y la espectroscopia de emisin atmica de plasma de corriente continua para determinar los niveles de plata en lixiviado de residuos slidos. Los lmites de deteccin de plata en muestras de lixiviado por las dos tcnicas fueron 0,473 g / ml y 0,38 g / litro, respectivamente. Argn plasma acoplado inductivamente con la espectroscopia de emisin atmica ha sido recomendado para la determinacin de plata en el aire y para analizar disuelto, suspendido o total de la plata en el agua potable, las aguas superficiales y las aguas residuales domsticas e industriales. Lmites de deteccin fueron de 26 ng / ml en el aire y 7,0 g / litro en agua. Inductivamente espectrometra de masas con plasma acoplado se utiliza para medir la plata en el medio ambiente en un lmite de deteccin de 0,4 ng / litro. Tcnicas de voltamperometra de redisolucin andica con sensibles se han desarrollado para medir iones de plata libre en solucin a concentraciones tan bajas como 0,1 mg / litro (Schildkraut, 1993; cancin y Osteryoung, 1993;. Schildkraut et al, 1998). Sin embargo, el mtodo de voltamperometra de redisolucin andica no funciona bien con las muestras naturales que contienen grandes cantidades de materia orgnica, como los que se encuentran en las plantas de tratamiento de aguas residuales (Ownby et al., 1997).

Niveles de seguimiento de plata (10 -6 a 10 -9 g / g de muestra) se puede determinar con precisin en muestras biolgicas mediante varias tcnicas analticas diferentes. Estos mtodos incluyen la espectroscopia de plasma de alta frecuencia con antorchas de emisin atmica, anlisis por activacin neutrnica, horno de grafito (sin llama), la espectroscopia, la espectroscopia de absorcin atmica de llama de absorcin atmica y la espectrometra de absorcin atmica microtaza. Espectroscopia de absorcin atmica equipado con varios atomizadores es el mtodo analtico ms frecuente utilizada. Espectroscopia de absorcin atmica de horno de grafito ofrece alta detectabilidad (subnanogram por gramo de muestra) y requiere relativamente pequeas muestras para el anlisis de tejidos biolgicos (DiVincenzo et al., 1985). Limts de deteccin de 0,02 mg / g, 0,2 mg / g, 0,005 g / litro, y 0,5 g/100 ml se alcanzaron para el cabello, las heces, la orina y la sangre, respectivamente. Starkey et al. (1987) modific el horno tcnica de espectroscopia de absorcin atmica de grafito para la determinacin de niveles de trazas de plata en muestras de sangre e inform de un lmite de deteccin de 15 ng/100 ml. Las tcnicas analticas para medir los niveles de trazas de plata son extremadamente complejas, y, a menos que se utilizan los recipientes de las muestras apropiadas, la plata en una solucin se puede perder a las paredes del recipiente dentro de horas despus de la recogida (Wen et al., 1997). Wen et al. (1997) encontraron que la irradiacin ultravioleta del agua de muestra constantemente logrado 100% de recuperacin. Tambin encontraron que el mtodo de irradiacin ultravioleta se requiere para el anlisis de plata en soluciones coloidales concentradas. La presencia de materia orgnica y grupos sulfuro se ha demostrado para mejorar la prdida de plata en el agua natural.

4. FUENTES DE EXPOSICION AMBIENTAL La plata es un poco frecuente pero que ocurre naturalmente de metal, a menudo se encuentra depositado como una mena de mineral en asociacin con otros elementos. Argentita es el mineral principal de la que la plata se extrae por cianuro, la reduccin de zinc, o procesos electrolticos (Fowler y Nordberg, 1986). La plata se recupera con frecuencia como un subproducto de la fundicin de minerales de nquel en Canad, del plomo, zinc y cobre prfido en los EE.UU., y de platino y oro los depsitos en Sudfrica (Smith y Carson, 1977). Acerca de 12-14% de la produccin de plata domstica se recupera a partir de minerales de plomo, y aproximadamente 4% a partir de minerales de zinc. Las fuentes secundarias de plata incluyen nuevos chatarra generada en la fabricacin de productos que contienen plata, monedas y lingotes y chatarra vieja de productos elctricos,

pelcula antigua y residuos fotogrficos, bateras, joyas, objetos de plata y rodamientos (Smith y Carson, 1977). La produccin mundial de plata se increment de 7,4 millones de kilogramos en 1964 a 9100000 kilogramos en 1972 a 9,7 millones de kilogramos en 1982 (Fowler y Nordberg, 1986). En 1986, 13,06 millones de kilos de plata se produjeron a nivel mundial, los EE.UU. produjo 1,1 millones de kilogramos en 1986, pero consume 3,9 millones de kilogramos (ATSDR, 1990). En 1990, se estima que la produccin minera mundial de plata fue de 14,6 millones de kilogramos. Los principales productores son Mxico, con un 17% del total, los EE.UU., con un 14%, Per, con el 12%, la antigua Unin Sovitica, con un 10%, y Canad, con un 9% (Eisler, 1997). Ratte (1998) da una cifra de produccin mundial de 14,9 millones de kilogramos en 1995, mientras que la Encuesta Mundial de la Plata 2000 establece que la produccin minera de plata para 1999 fue de 15,5 millones de kilogramos (Silver Institute, 2000). Las emisiones de las operaciones de la fundicin, fabricacin y comercializacin de determinados artculos fotogrficos y electrnicos, la combustin del carbn, y la siembra de nubes son algunas de las fuentes antropognicas de plata en la biosfera (Eisler, 1997). Las repercusiones de la siembra de nubes con yoduro de plata (AgI) es no siempre confinado a la precipitacin local; residuos de plata se han detectado varios cientos de kilmetros a favor del viento de eventos de siembra (Freeman, 1979). En 1978, la prdida estimada de plata para el medio ambiente en los EE.UU. fue de 2,5 millones de kilos, la mayora de los ecosistemas terrestres y acuticos, la industria de la fotografa representaba por s solo alrededor del 47% de toda la plata vertidas en el medio de fuentes antropognicas (Smith & Carson, 1977). Purcell y Peters (1998) citan un informe de Scow et al. (1981), que declar que la prdida estimada de la plata con el medio ambiente en los EE.UU. en 1978 vari desde 2,4 hasta 2,5 millones de kilos. Veintinueve por ciento fue puesto en libertad en el medio acutico, mientras que el 68% fue lanzado a la tierra como residuos slidos.Se inform de que el 30% de la liberacin total se origin a partir de fuentes naturales y 30% de pases en desarrollo y la produccin fotogrfica. En 1999, el lanzamiento estimada para el medio ambiente en los EE.UU. a travs de las emisiones, vertidos y eliminacin de residuos de los sitios que figuran en el Inventario de Emisiones Txicas fueron 270 000 kg de plata y 1,7 millones de kilogramos de compuestos de plata. Emisiones al suelo ascendieron a 90% para los compuestos de plata y 40% para la plata, mientras que casi el 60% de los lanzamientos de plata fueron a travs de la eliminacin de residuos fuera del emplazamiento (TRI, 1999).

La mayor parte de la plata pierde en el ambiente entra en los ecosistemas terrestres, donde se inmoviliza en forma de minerales, de metales o aleaciones; tierras agrcolas pueden recibir tanto como 80 000 kg de plata por ao a partir de desechos fotogrficos en los lodos de aguas residuales. Se estima que 150 000 kg de plata se incorpore al ambiente acutico cada ao por la industria fotogrfica, residuos mineros, y galvanizacin (Smith y Carson, 1977). La atmsfera recibe 300 000 kg de plata cada ao a partir de una variedad de fuentes. La plata se ha utilizado para los ornamentos y utensilios para casi 5000 aos y como un metal precioso, un medio monetaria, y una base de la riqueza durante ms de 2000 aos. En 1990, se utiliz el 50% de la plata refinada consumida en los EE.UU. para la fabricacin de productos fotogrficos y de rayos X; 25% en los productos elctricos y electrnicos; 10% en mercancas de electrochapado, sterlingware, y joyera; 5% en aleaciones de soldadura fuerte; y 10% en otros usos (Eisler, 1997). Debido a sus propiedades bacteriostticas, compuestos de plata se utilizan en los filtros y otros equipos para purificar el agua de la piscina y el agua potable y en el procesamiento de alimentos, medicamentos y bebidas (ATSDR, 1990). El nitrato de plata se ha utilizado durante muchos aos como un tratamiento de gota en el ojo para evitar la oftalma neonatal (ATSDR, 1990). Varios productos farmacuticos que contienen plata se han utilizado por va tpica en la piel y mucosas para ayudar en la curacin de los pacientes con quemaduras y para combatir lceras en la piel. Los medicamentos orales que contienen plata incluyen pastillas contra el tabaco que contienen acetato de plata (AGC 2 H 3 O 2 ), pastillas de menta recubiertos con plata y las soluciones de nitrato de plata para el tratamiento de enfermedades de las encas (ATSDR, 1990). El uso mdico generalizado de los compuestos de plata para la aplicacin tpica en las membranas mucosas y de uso interno se ha convertido en casi obsoleto en los ltimos 50 aos a causa del temor de argiria y el desarrollo de microbios sulfonamida y antibiticos (Smith y Carson, 1977).

5. TRANSPORTE DEL MEDIO AMBIENTE, DISTRIBUCIN Y TRANSFORMACIN Los movimientos biogeoqumicos globales de plata se caracterizan por emisiones a la atmsfera, el agua y la tierra por fuentes naturales y antropognicas, el transporte a larga distancia de partculas finas en la atmsfera, la deposicin

hmeda y seca y absorcin de los suelos y sedimentos (ATSDR, 1990 ). La principal fuente de contaminacin del agua de plata es el tiosulfato de plata en soluciones de revelado fotogrfico que fotoacabado descartan directamente a las alcantarillas (Smith y Carson, 1977). Tratamiento de residuos secundaria convierte la mayor parte del complejo de tiosulfato de plata en sulfuro de plata insoluble y forma un poco de plata metlica (Lytle, 1984). Alrededor del 95% del total de plata se retira en obras pblicas de tratamiento de entradas que contienen las aguas residuales municipales y de los efluentes fotogrficos comerciales, y los efluentes contienen menos de 0,07 g inica de plata / litro; concentraciones fueron independientes de la concentracin de plata influente (Lytle, 1984; Shafer et al., 1998). Plata en tratamiento de aguas residuales efluentes de la planta puede estar asociada con partculas en suspensin o estar presente como complejo de tiosulfato, la plata coloidal complejo, cloruro de plata coloidal (AgCl), sulfuro de plata, o complejos orgnicos solubles (Smith & Carson, 1977). Plata en la materia en suspensin y en formas coloidales y las sales insolubles se asienta en ltima instancia, en los sedimentos. En la planta de tratamiento de agua, la mayor parte de la plata se precipita despus del tratamiento con cal o adsorbido despus del tratamiento con floculante alumbre. La cloracin convierte un poco de plata a cloruro de plata o de un complejo de cloruro de plata soluble (Smith & Carson, 1977). Biodegradacin aerbica de aguas residuales fotoprocesamiento contiene 1,85 mg total de litros de plata / no afect negativamente al proceso de lodos activados (Pavlostathis y Maeng, 1998). Prcticamente toda la plata lleg a ser asociado con los slidos del lodo en 1840 mixtos slidos suspendidos del licor de plata / kg mg. Cuando el lodo fresco y slidos del lodo digerido aerbicamente se sometieron a procedimientos de lixiviacin, la concentracin de plata resultante era al menos 40 veces menor que el lmite reglamentario de 5 mg / litro (Pavlostathis y Maeng, 1998). Formas de plata en las emisiones atmosfricas son probablemente sulfuro de plata, sulfato de plata (Ag 2 SO 4 ), carbonato de plata (Ag 2 CO 3 ), haluros de plata, y plata metlica (Smith & Carson, 1977). Alrededor del 50% de la plata liberada a la atmsfera de las operaciones industriales se transporta ms de 100 km y finalmente se deposita en la precipitacin (ATSDR, 1990). Las emisiones de la plata de las centrales elctricas de carbn puede conducir a la acumulacin en los suelos cercanos (Fowler y Nordberg, 1986). De plata en los suelos se inmoviliza en gran medida por la precipitacin de sales insolubles y por complejacin o adsorcin por la materia orgnica, arcillas, y xidos de manganeso y hierro (Smith & Carson, 1977). De plata se produce naturalmente en varios estados de oxidacin, por lo general como Ag 0 y Ag + ; otros estados de oxidacin posibles de plata son Ag 2 + y Ag +

(ATSDR, 1990). En este informe, "de iones de plata" se refiere a Ag + , a menos que se indique lo contrario. En la superficie del agua fresca, de la plata puede ser encontrado como el ion monovalente; en combinacin con sulfuro, bicarbonato, o sulfato; como parte de los iones ms complejos con cloruros y sulfatos, y adsorbido sobre las partculas (ATSDR, 1990). En la fase acuosa, de plata en las concentraciones ms bajas existe ya sea como un sulfhidrato de plata sencilla (AgSH) o como un simple polmero HS-Ag-S-Ag-SH (Bell & Kramer, 1999). En concentraciones ms altas, se forman sulfuro de plata coloidal o complejos de polisulfuro. El ion de plata se une fuertemente con el ion sulfuro en especies orgnicas e inorgnicas, resultando en nanogramos por litro concentraciones disueltas acuosas (Bell & Kramer, 1999). Niveles de seguimiento de plata disuelto en la presencia de sulfuro frrico se adsorbe con rapidez, y la plata que queda en solucin se mantiene como sulfuro de plata, sin embargo, los complejos de tiolato de plata puede ser las especies disueltas dominantes en aguas altamente contaminadas cerca de centros urbanos o en aguas con altos niveles de materia orgnica natural (Adams & Kramer, 1998). El aspecto ms importante y crucial de la qumica tiolato plata es el rpido intercambio de iones de plata entre tiolatos, por el que iones de plata se puede transferir en, o fuera, materiales particulados o las clulas de un organismo. Tiolatos de plata tambin reaccionan rpidamente con sulfuro de hidrgeno o HS - como ligandos para formar sulfuro de plata, aunque el proceso inverso es lento (Bell & Kramer, 1999). El ion monovalente No se hidroliza apreciablemente en solucin y se considera que es un agente oxidante suave (Smith & Carson, 1977).Especies de plata hypervalent, tales como Ag 2 + y Ag + 3 , son significativamente ms eficaces como agentes que los AG oxidante 0 y Ag + (Kouadio et al, 1990..; Sun et al, 1991) pero inestables en ambientes acuosos, especialmente en temperaturas del agua cerca de 100 C (Smith & Carson, 1977). En el agua dulce y los suelos, los compuestos de plata primaria en condiciones oxidantes son bromuros, cloruros y yoduros, en condiciones reductoras, el metal y libre de sulfuro de plata predominan (ATSDR, 1990). En agua de ro, un estudio mostr plata presente como el ion monovalente en el 53-71% del total de plata, cloruro de plata como en el 28-45%, y en forma de in cloruro de plata (AgCl - ) al 0,6-2,0% (Whitlow y arroz , 1985). El aumento de la salinidad de las aguas salobres y marinas aumenta las concentraciones de los complejos de plata y cloro (AgCl 0 , AgCl 2 - , AgCl 3 2 - , AgCl 4 3 - ), estos complejos de cloro retener algo de plata en forma disuelta, y cantidades relativamente pequeas antropognicas puedo sustancialmente enriquecer el medio ambiente (Luoma, 1994). En el ocano abierto, el director forma disuelta de la plata es AgCl 2 - , pero la forma ms biodisponible puede ser el cloruro de plata complejo monocloro neutral (Bryan y Langston, 1992).

La sorcin es el proceso dominante que controla la divisin de plata en el agua y su movimiento en los suelos y sedimentos (EPA de los EE.UU., 1980; ATSDR, 1990). De plata puede lixiviarse a partir de los suelos en las aguas subterrneas, la tasa de lixiviacin aumenta con la disminucin del pH y aumentando el drenaje (ATSDR, 1990). Plata se adsorbe a dixido de manganeso, compuestos frricos, y minerales de arcilla, y estos compuestos estn implicados en la deposicin de plata en los sedimentos; sorcin por dixido de manganeso y la precipitacin con haluros de reducir la concentracin de plata disuelto, lo que resulta en mayores concentraciones en los sedimentos que en la columna de agua (EE.UU. EPA, 1980). En condiciones reductoras, plata adsorbida en los sedimentos puede ser liberado y, posteriormente, reduce a plata metlica, o puede combinar con azufre reducido para formar el sulfuro de plata insoluble (EPA de los EE.UU., 1980). En las aguas residuales, se encontraron ligandos inorgnicos ser importante para la unin de plata. Estos ligandos inorgnicos probablemente consisten en sulfuros metlicos, que son estables durante horas y das en aguas xicas. Cuando un complejo con estos ligandos de afinidad fuerte, Ag (I) est protegido de fotorreduccin a la plata de valencia cero (Adams & Kramer, 1999a). Particin de plata en fracciones de tamao mostr que una proporcin significativa de la plata es en las fases coloidales (30-35%) y se disolvi (15-20%).Concentraciones disueltas de fase fueron relativamente constantes en planta de tratamiento de efluentes y aguas receptoras, lo que sugiere que la plata est fuertemente complejado por ligandos que no son afectadas significativamente por los procesos de sorcin (Adams & Kramer, 1999b) o agregacin. Sin embargo, dependiendo de las condiciones, los sedimentos pueden ser una fuente significativa de plata a la columna de agua. En un estudio, los sedimentos anxicos que contienen 1-27 g de plata / kg de peso seco y 10 mmoles de cido voltil sulfuro / kg de peso seco se resuspendi en agua de mar oxigenados durante varias horas al da. El agua de mar en contacto con el sedimento que contiene 10,8 g de plata / kg tenan 20 mg de plata / litro; agua de mar en contacto con los sedimentos que contienen 27 g tena alrededor de 2,000 g Eisler plata / litro, lo que parece ser la solubilidad de plata en el agua de mar (plata / kg , 1997). La disponibilidad de plata libre en ambientes marinos est fuertemente controlada por la salinidad, a causa de la afinidad de la plata para el in cloruro (Sanders et al., 1991). Silver sorbe rpidamente a fitoplancton y sedimentos en suspensin. A medida que aumenta la salinidad, el grado de absorcin disminuye. Casi el 80% de la plata sorbido a los sedimentos suspendidos en salinidades bajas desorbe a salinidades superiores, pero desorcin no se produce cuando la plata se asocia con el fitoplancton. Por lo tanto, la incorporacin de plata en el material celular o

aumenta la retencin de la plata en el estuario, la reduccin de la tasa de transporte (Sanders & Abbe, 1987). En California, EE.UU., fuentes antropognicas contribuyeron un 50% ms de plata a los sedimentos de las cuencas costeras que hicieron las fuentes naturales, a juzgar por los flujos de cuencas sedimentarias de 0,09 g / cm 2 en las fuentes antropognicas de plata y 0,06 g / cm 2 de fuentes naturales (Bruland et al., 1974). Silver est estrechamente vinculada por los lodos de depuradora, y las concentraciones elevadas de plata en los sedimentos suelen ser caractersticos de las zonas cercanas a desages de aguas residuales. En la ausencia de las aguas residuales, de plata en los sedimentos oxidados se asocia con xidos de hierro y con sustancias hmicas (Bryan y Langston, 1992). El transporte fluvial de la plata en el ocano es considerable, materiales en suspensin en el ro Susquehanna, Pennsylvania, EE.UU., que contiene hasta un 25 resultado plata / kg, mg en un transporte estimado de 4,5 toneladas de plata al mar cada ao (EE.UU. EPA, 1980). Algas marinas sensibles acumul plata del agua que contiene tan slo 2 mg litro (como nitrato de plata) para cargas de clulas enteras de plata / de hasta 58 mg de peso seco de plata / kg (Sanders & Abbe, 1987).Especiacin de plata disuelto y la biodisponibilidad eran importantes en la captacin de determinar y la retencin por las plantas acuticas (Connell et al., 1991). Disponibilidad de plata fue controlada por las concentraciones de iones de plata libre y de otros complejos de plata, tales como cloruro de plata (Sanders & Abbe, 1989). La captacin de plata por el fitoplancton fue rpida, proporcional a la concentracin de plata, e inversamente proporcional a la salinidad del agua. De plata incorporado por el fitoplancton no se pierde en forma de aumento de la salinidad, y la plata asociada con el material celular se mantuvo en gran medida en el estuario (Sanders & Abbe, 1989). (Las diatomeas Thalassiosira sp.), por ejemplo, acumulan fcilmente de plata a partir del medio. Una vez incorporado, la plata se une fuertemente a la membrana de la clula, incluso despus de que las clulas se rompieron mecnicamente (Connell et al., 1991). En general, la acumulacin de plata se atribuye principalmente a la biodisponibilidad de los iones de plata libre, sin embargo, Reinfelder y Chang (1999) demostraron que en eurihalino microalgas marinas ( Thalassiosira weissflogii ), AgCl (ac) es la principal especie biodisponibles de plata inorgnico. En los experimentos a corto plazo (<1 h) en algas de agua dulce ( Chlamydomonas reinhardtii ) en las concentraciones de iones de plata libres bajo (8 nmol / litro), la captacin de plata aumenta notablemente (hasta 4 veces) como una funcin de la concentracin de iones cloruro ( 5 mmol / litro a 4 mmol / litro) (Fortin y Campbell, 2000).

La capacidad de acumular plata disuelta vara mucho entre las especies. Algunos factores de bioacumulacin reportados (calculado como miligramos por kilogramo de plata organismo peso fresco dividido por miligramos de plata por litro de medio) son 210 en diatomeas, 240 en las algas pardas, 330 en mejillones, vieiras en 2300, y 18 700 en las ostras (EE.UU. EPA, 1980). La plata es el ms fuertemente acumulado de todas las trazas de metales en los moluscos bivalvos marinos (Luoma, 1994). Los estudios con 110m Ag sugieren que la persistencia de medio tiempo de la plata es de 27 das en los mejillones, las almejas en 44-80 das, y ms de 180 das en ostras (Fisher et al., 1994). En las ostras y otros moluscos bivalvos, la principal va de la acumulacin de la plata era de plata disuelta, la captacin fue insignificante de plata adsorbidos en sedimentos en suspensin o clulas de algas y ostras eliminado plata adsorbidos en las heces (Abbe y Sanders, 1990; Sanders et al. , 1990). Moluscos bentnicos pueden acumular plata de ciertos sedimentos. Plata sedimentos con destino fue tomada por el almeja Bltico ( Macoma balthica ) a 3.6 a 6.1 veces la concentracin en los sedimentos de calcita, pero menos de 0,85 veces de los sedimentos de carbonato de calcio manganosas ferrosos, y biognicas (EE.UU. EPA, 1980). En ostras, plata asociada con la comida no estaba disponible para su incorporacin, que puede ser debido a la capacidad de la plata para adsorber rpidamente a las superficies celulares y para permanecer fuertemente unido a pesar de los cambios en el pH o la actividad enzimtica (Connell et al., 1991). Concentraciones de plata en las ostras americanas ( Crassostrea virginica ) celebr en soluciones de agua de mar contiene 1,0 mg de plata / litro durante 96 h aument 6,1 a 14,9 mg / kg peso fresco de las partes blandas, en las branquias, estos valores fueron de 5,9 y 33,9 mg / kg, respectivamente ( Thurberg et al., 1974).Un patrn similar se evidenci en Mejillones comn ( Mytilus edulis ) y almejas Quahog ( Mercenaria mercenaria ) (Thurberg et al., 1974). Almejas adultas ( Spisula solidissima ) se sumergieron durante 96 h en agua de mar que contienen 10 mg de plata / litro haban 1,0 mg de plata / kg de peso fresco tejidos blandos en comparacin con 0,08 mg / kg en los controles (Thurberg et al., 1974). La captacin de plata disuelta por las ostras fue mayor a temperaturas elevadas en el rango de 15-25 C (Abbe y Sanders, 1990). Ostras americanas mantienen cerca de una planta de energa nuclear en Maryland, EE.UU., que los radionucleidos vertidos a diario en Chesapeake Bay acumulada 110m Ag; acumulaciones fueron ms altos en verano y otoo que en invierno y primavera (Rose et al, 1988.). Menores ostras del Pacfico ( Crassostrea gigas ) expusieron durante 2 semanas para soluciones que contienen 20 mg de plata / litro tenido altas acumulaciones de plata en los tejidos y una capacidad reducida para almacenar glucgeno, sin embargo, despus de 30 das de depuracin, se restaur la capacidad de

almacenamiento de glucgeno y el 80% de la plata soluble y 27% de las formas insolubles fueron eliminados, lo que sugiere que la recuperacin de un estado fisiolgico normal. Alrededor del 70% de la plata insoluble en ostras del Pacfico fue aislado como sulfuro de plata, una forma mineral estable que no es degradable, limitando de este modo el riesgo de la transferencia de plata a travs de la cadena alimentaria. La mayora (69-89%) de la plata acumulada en los tejidos blandos de ostras y almejas fue secuestrada en amoebocito y las membranas basales; en vieiras y mejillones, la plata se almacena en las membranas basales y la glndula pericrdico. En todas las especies de moluscos bivalvos, plata fue secuestrado en forma de sulfuro de plata. Ostras americanas excretan aproximadamente el 60% de su plata acumulada en los tejidos blandos dentro de los 30 das de la transferencia al agua de mar libres de plata; formas solubles se eliminaron preferentemente, y formas insolubles retenidos (Berthet et al, 1992.). Las diferencias entre especies en la capacidad de retener la plata entre los moluscos bivalvos son grandes, incluso entre especies estrechamente relacionadas de ostras Crassostreid. Por ejemplo, la persistencia de medio tiempo de la plata era de unos 149 das de ostras americanas, pero slo 26 das en las ostras del Pacfico (ATSDR, 1990). Gasterpodos marinos expuestos a concentraciones tan bajas como 1 mg plata / litro de hasta 24 meses, mostr acumulaciones de hasta 34 partes blandas peso fresco de plata / kg mg, las concentraciones de exposicin ms altos de 5 litros y plata / 10 mg se asociaron con todo- la carga corporal de hasta 87 mg plata / kg peso fresco (Nelson et al., 1983). Entre los artrpodos, camarones hierba ( Palaemonetes pugio ) incorporar rpidamente de plata disuelto en agua salobre en proporcin a su concentracin, pero no de planctnicos o detrtico fuentes de alimentos que contienen cargas de plata elevadas (Connell et al., 1991). Las variaciones en la capacidad de los crustceos decpodos para acumular 110m Ag del agua de mar son grandes, como se juzga por bioconcentracin factores que fue de 70 al 4000 (Pouvreau y Amiard, 1974). Las razones de esta variabilidad son desconocidas, pero pueden estar asociados con la morfologa de hepatopncreas (Eisler, 1997). En general se reconoce que la glndula hepatopncreas o digestivo es el mayor depsito de plata en decpodos (Greig, 1975;. Greig et al, 1977a, 1977b), aunque la plata secuestrado all puede tener menos efecto que en los tejidos ms sensibles. Los insectos acuticos concentran plata en proporcin relativa a los niveles ambientales (Nehring, 1976) y ms eficientemente que la mayora de las especies de peces (Diamond et al., 1990). Factores de bioconcentracin de cuerpo completo de plata en tres especies de insectos acuticos (calculado como miligramos de plata total por kilogramo de peso fresco de tejido dividido por el total de miligramos de plata

por litro de medio) variaron desde 21 hasta 240 en agua que contiene 30-65 mg de carbonato de calcio / litro durante la exposicin de 3-15 das; en agallas azules ( Lepomis macrochirus ), este valor era inferior a 1 despus de la exposicin durante 28 das (EPA de los EE.UU., 1980). En experimentos sobre la trucha arco iris ( Oncorhynchus mykiss ), la absorcin de la plata ha sido demostrado ser a travs de un canal de iones de sodio situada en la membrana apical branquial de las branquias (Bury & Wood, 1999). La captacin de plata por vesculas de membrana basolateral era a travs de un proceso de portador mediada, que era dependiente de ATP, alcanza el equilibrio con el tiempo, y sigui la cintica de Michaelis-Menten. Un ATPasa de tipo P presente en la membrana basolateral de las branquias puede transportar activamente plata (Bury et al., 1999b). Forsythe et al. (1996) las algas verdes expuesta ( Selenastrum capricornutum ) y dafnias ( Daphnia magna ) para las concentraciones de nitrato de plata de 1 y 0,5 g de plata / litro, respectivamente, e inform de los factores de bioconcentracin de 4,8 y 61. No se encontr una acumulacin significativa en bluegills expuestos a 0,5 litros plata / g. Coleman & Cearley (1974) encontraron que la perca americana ( Micropterus salmoides ) y bluegills acumulado de plata; acumulaciones aument con concentraciones crecientes de plata inica y el aumento de la duracin de la exposicin. Los factores de bioconcentracin de 110m Ag para varias especies de telesteos fueron tan altas como 40 despus de 98 das (Pouvreau y Amiard, 1974). Sin embargo, la solla ( Pleuronectes platessa , platija un infante de marina) y los rayos de clavos ( Raja clavata ) alimentados con gusanos poliquetos Nereida marcados con 110m Ag retienen aproximadamente el 4,2% de la dosis ingerida despus de 3 das (Pentreath, 1977), lo que sugiere que la bioconcentracin alta plata factores reportados por Pouvreau y Amiard (1974) puede haber sido debido a la plata adsorbida dbilmente unida. Lenguados ( Pleuronectes sp.) realizaron durante 2 meses en soluciones de agua de mar que contienen 40 mg de plata / litro tenan concentraciones elevadas de plata en el intestino (0,49 mg de plata / kg de peso fresco), pero menos de 0,05 mg / kg en todos los otros tejidos examinados (Pentreath 1977). Del mismo modo, expuesta rayos ( Raja sp.) contenida 1,5 mg de plata / kg de peso fresco en el hgado, 0,6 mg / kg en el intestino, 0,2 mg / kg en el corazn, y 0,005-0,18 mg / kg en el bazo, el rin, y branquias ( Pentreath, 1977); hgado se considera generalmente como el principal depsito de plata en los telesteos (Garnier et al, 1990).. Despus de una exposicin de 21 das a 14,5 g de plata / litro, los niveles de plata aumentaron un 2 - a 20 veces en la mayora de los tejidos de cuatro telesteos marinos y dos elasmobranquios marinos, con las concentraciones ms altas se producen en el hgado de los peces telesteos y las

branquias de los elasmobranquios.En sculpins ( Oligocottus maculosus ), la salinidad afect notablemente la acumulacin de plata, con niveles especficos de tejido de aproximadamente 6 veces superior a los 18 que a los 30 . En salinidades ms bajas, un neutro AgCl aq existe complejo en el agua, lo que permite mayor bioacumulacin, mientras que a altas salinidades, slo menos biodisponible, cargado negativamente AgCl n 1 - n complejos (AgCl 2 - AgCl, 3 - 2 , AgCl 4 3 - ) estn presentes (Webb & Wood, 2000). Hogstrand et al. (1996) encontraron que la trucha arco iris expuestos a nitrato de plata, tiosulfato de plata, cloruro de plata y plata acumulada en el hgado. Niveles de plata ms altos se encontraron en el hgado de truchas expuestas a 164 mg / litro como tiosulfato de plata. En estos peces, la concentracin de plata heptica se aument 335 veces del valor de control. La metalotionena (una protena que secuestra metales, reduciendo su toxicidad en los tejidos) los niveles en las branquias y el hgado aument con la concentracin de plata, agua y el ms alto nivel de metalotionena se encontr en el hgado de los peces expuestos al tiosulfato de plata. Los estudios revelaron que, mientras que la trucha acumulado de niveles de plata ms altos en el hgado de alta tiosulfato de plata y cloruro de plata exposiciones, estos compuestos eran mucho menos txico que el nitrato de plata. Los autores sugieren que el aumento de la induccin de la metalotionena podra explicar la aparente falta de toxicidad de las cargas de plata de alta hepticas en los peces expuestos al tiosulfato de plata y cloruro de plata. A concentraciones que normalmente se encuentran en el medio ambiente, la cadena alimentaria biomagnificacin de plata en los sistemas acuticos es improbable (Connell et al, 1991;. Ratte, 1999). Plata, la plata tiosulfato de complejo en concentraciones nominales de 500 o 5000 mg litro plata /, se concentr y se magnifica en un perodo de 10 semanas en el agua dulce de las cadenas alimentarias de las algas, dafnias, mejillones y carpitas cabezonas ( Pimephales promelas ) (Terhaar et al., 1977), aunque los mecanismos de acumulacin en este estudio se entiende imperfectamente. Los sedimentos contaminados con sulfuro de plata, sin embargo, no parecen representar una importante va de entrada en la cadena alimentaria acutica. Aquatic oligoquetos ( Lumbriculus variegatus ), celebrada el sedimentos que contienen 444 mg de plata / kg de peso seco, como el sulfuro de plata, durante 28 das tuvo un factor de bioconcentracin inferior de 0,18 (Hirsch, 1998b). Fisher & Wang (1998) mostraron que la transferencia trfica de plata en los herbvoros marinos, especialmente los mejillones, era dependiente de la eficiencia de asimilacin de plata a partir de partculas de alimentos ingeridos, la tasa de alimentacin, y la tasa de flujo de salida de plata. Eficiencia de asimilacin de plata suele ser inferior al 30% e inferior de los sedimentos que en el

fitoplancton. Eficiencia de asimilacin de plata y la distribucin de las partculas de fitoplancton ingerido son modificados por el tiempo intestinal pasaje, las tasas de digestin extracelular e intracelular, y el metal desorcin a pH baja. El modelo de cintica de Fisher & Wang (1998) para mejillones predice que, o bien el soluto o la va de partculas pueden dominar, dependiendo de los coeficientes de reparto de plata para las partculas en suspensin y la eficiencia de la asimilacin de plata.

6. NIVELES AMBIENTALES La plata es relativamente raro en la corteza de la Tierra - 67 en orden de abundancia natural de los elementos. La abundancia en la corteza es estimando un 0,07 mg / kg y se concentr predominantemente en basalto (0,1 mg / kg) y rocas gneas (0,07 mg / kg). Concentraciones de plata tienden a ser elevados de forma natural en el petrleo crudo y en el agua de las fuentes termales y los pozos de vapor. Las fuentes antropognicas asociadas a las altas concentraciones de plata en los materiales no vivos incluyen fundicin, sitios de desechos peligrosos, la siembra de nubes con yoduro de plata, la minera de metales, desages de aguas residuales, y en especial la industria de revelado fotogrfico. Las concentraciones de plata en la biota fueron mayores en los organismos cerca de desages de aguas residuales, plantas de galvanoplastia, aguas residuales de minas, y reas yoduro de semilla de plata que en sus congneres de los sitios ms lejanos (Eisler, 1997). Concentraciones de plata informaron con anterioridad a la aplicacin del muestreo de metal ultra-limpio, que comenz a finales de 1980, deben ser tratados con precaucin. Las concentraciones mximas de total de plata que se han registrado en los materiales no biolgicos seleccionados son 36,5 ng / m 3 en el aire cerca de una fundicin en Idaho, EE.UU. (ATSDR, 1990), 2,0 mg / m 3 en el polvo atmosfrico (Freeman, 1979); 0,1 g / litro en aceite as salmueras de EE.UU. (EPA, 1980); 4,5 mg / litro en la precipitacin de las nubes sembradas con yoduro de plata, 6,0 g / litro en las aguas subterrneas cerca de un sitio de desechos peligrosos (ATSDR, 1990); 8,9 g / litro en agua de mar de la baha de Galveston, EE.UU. (Morse et al, 1993.); 260 mg / litro en el ro Genesee, Nueva York, EE.UU. - El receptor de los desechos de fabricacin fotogrficas, 300 mg / l en los pozos de vapor (EE.UU. EPA, 1980); 300 g / litro en las aguas residuales tratadas fotogrficos; 31 mg / kg en algunos Idaho, EE.UU., suelos (ATSDR, 1990); 43 mg / litro en el agua de ciertos manantiales de agua caliente (EPA de los EE.UU., 1980); 50 mg / kg en el granito ( Fowler y Nordberg, 1986); tanto como 100 mg / kg en los petrleos crudos, y 150 mg / kg en algn ro de Genesee, EE.UU., sedimentos (EPA de los EE.UU., 1980). Cabe

sealar que slo una pequea porcin del total de plata en cada uno de estos compartimientos est biolgicamente disponible. Estudios de seguimiento ms recientes revelaron que los niveles en el ro Genesee, EE.UU., haban descendido por debajo del lmite de deteccin (<10 mg / litro) en muestras de agua y sedimentos que los valores mximos fueron de 55 mg / kg (diciembre de 1993). Gill et al. (1997) monitoreadas las aguas superficiales y efluentes descargas municipales e industriales en Colorado, EE.UU., el uso de protocolos de muestreo ultra limpios. Mediciones de plata en muestras no filtradas extendi por ms de 4 rdenes de magnitud, de un mximo de 33 mg / litro de efluente industrial a un mnimo de 2 ng / litro. En general, aguas arriba de los vertidos industriales, las concentraciones de plata sin filtrar variaron de 3 a 20 ng / litro; concentraciones aguas abajo variaron de 3 ng / litro a 1 g / litro. Silver se encuentra generalmente en concentraciones extremadamente bajas en las aguas naturales a causa de su baja abundancia en la corteza y la baja movilidad en el agua (EE.UU. EPA, 1980). Una de las ms altas concentraciones de plata grabadas en agua fresca, 38 g / litro, se produjo en el ro Colorado, EE.UU., aguas abajo de una mina abandonada de oro, cobre y plata, una planta de extraccin de petrleo de esquisto, una refinera de gasolina y coque, y el uranio instalacin de procesamiento (EE.UU. EPA, 1980). En general, las concentraciones de plata en las aguas superficiales en los EE.UU. fueron ms bajos durante 1975-1979 que durante 1970-1974 (ATSDR, 1990). Acerca de 30-70% de la plata en las aguas superficiales puede ser atribuida a las partculas suspendidas (Smith & Carson, 1977), dependiendo de la dureza del agua y la salinidad. Las mediciones ms recientes de plata en los ros, lagos y estuarios que utilicen tcnicas muestran niveles de alrededor de 0,01 mg / l para las zonas no contaminadas, aguas cristalinas y 0,01-0,1 mg / litro en las zonas urbanas e industrializadas (Ratte, 1999). La plata puede permanecer unido a los sedimentos ocenicos durante aproximadamente 100 aos en condiciones de alto pH, alta salinidad, y altas concentraciones de sedimentos de hierro, xido de manganeso, y los compuestos orgnicos (Wingert-Runge y Andren, 1994). Sedimentos estuarios que reciben metales, residuos de minera, o aguas residuales por lo general tienen concentraciones de plata superiores (> 0,1 mg / kg de peso seco) que hacen sedimentos no contaminados. Los sedimentos en Puget Sound, Washington, EE.UU., fueron significativamente enriquecido en plata, en parte por las actividades humanas, las concentraciones fueron mayores en las partculas de grano fino (Bloom y Crecilius, 1987). Niveles de plata en los sedimentos de la Baha de San Francisco, EE.UU., se redujo de aproximadamente 1,6 mg / kg (15 nmol / g de peso

seco) a finales de 1970 a 0,2 mg / kg (1,8 nmol / g) a finales de 1990 (Hornberger et al. , 1999). Anlidos y almejas marinas acumulan sedimentos disueltos y encuadernado en forma de plata. La absorcin de la plata de los sedimentos por anlidos poliquetos marinos disminuyeron en los sedimentos con concentraciones elevadas de sustancias hmicas o cobre, pero aument en los sedimentos con concentraciones elevadas de manganeso o hierro (Bryan y Langston, 1992). Las concentraciones mximas de plata total registrado en colecciones de campo de los organismos vivos, en miligramos de plata por kilogramo de peso seco, fueron de 1,5 en el hgado de los mamferos marinos (Szefer et al., 1994), 2 en el hgado y 6 en el hueso de la trucha de los ecosistemas que reciben precipitacin a partir de yoduro de plata cabeza de serie, nubes (Freeman, 1979), 7 en los riones y en el hgado de 44 aves de una zona contaminada con metales (Lande, 1977), 14 en las algas marinas y los macrfitos (Eisler, 1981), 30 en toda anlido gusanos (Bryan y Hummerstone, 1977), 110 en los hongos enteros (Falandysz y Danisiewicz, 1995), 133-185, en las partes blandas de almejas y mejillones cerca de las aguas residuales y vertidos de residuos mineros (Luoma & Phillips, 1988; ATSDR, 1990), y 320 en gasterpodos enteras del sur de la Baha de San Francisco (Luoma & Phillips, 1988). Concentraciones de plata en sus congneres de zonas alejadas de la contaminacin antropognica fueron generalmente inferiores en 1 o ms rdenes de magnitud. La acumulacin de plata por organismos bentnicos de sedimentos marinos se atribuye, en parte, a la formacin de complejos estables de plata con cloro, el cual, a su vez, favorece la distribucin y la acumulacin de plata (Ratte, 1999). La plata es un constituyente traza normal de muchos organismos (Smith & Carson, 1977). En las plantas terrestres, las concentraciones de plata son por lo general menos de 1,0 mg / kg de peso de cenizas (equivalente a menos de 0,1 mg / kg de peso seco) y son ms altos en los rboles, arbustos y otras plantas cerca de las regiones de la minera de plata, semillas, nueces y frutos suelen contener concentraciones de plata superiores hacen otras partes de la planta (EE.UU. EPA, 1980). Acumulaciones de plata en las algas marinas (mximo 14,1 mg / kg de peso seco) se deben principalmente a la adsorcin en lugar de captacin, los factores de bioconcentracin de 13 000 a 66 000 no son infrecuentes (ATSDR, 1990; Ratte, 1999). Concentraciones de plata en los moluscos varan ampliamente entre especies estrechamente relacionadas y entre sus congneres de diferentes reas (Bryan, 1973; Eisler, 1981). Las concentraciones de plata ms altos en todas las especies examinadas eran de moluscos en los rganos internos, especialmente en la glndula digestiva y los riones (Eisler, 1981; Miramand y Bentley, 1992). Las

concentraciones elevadas de plata (5,3 mg / kg de peso seco) en conchas de lapas de sitios no contaminados sugieren que la plata puede participar activamente en la formacin de mineral de carbonato (Navrot et al., 1974), pero esta verificacin necesidades (Eisler, 1997). En general, las concentraciones de plata estaban elevados en los moluscos recogidos cerca de las ciudades portuarias y en las proximidades de descargas de los ros (Fowler y Oregioni, 1976; Berrow, 1991), galvanoplastia desages de plantas (Eisler et al, 1978;. Stephenson y Leonard, 1994), vertederos ocano (Greig, 1979), y las fuentes puntuales urbanas, incluyendo desages de aguas residuales (Alexander & Young, 1976; Smith & Carson, 1977; Martin et al, 1988;. Anderlini, 1992; Crecelius, 1993), y de los sedimentos calcreos en lugar de los sedimentos orgnicos o de xido de hierro detrticos (Luoma y Jenne, 1977). Estacin de recogida (Fowler y Oregioni, 1976;. Sanders et al, 1991) y latitud (Anderlini, 1974) tambin influyen en acumulaciones de plata. Las variaciones estacionales en las concentraciones de plata de almejas blticos estuvieron asociadas a variaciones estacionales en el peso del tejido blando y con frecuencia reflejan el contenido de plata en los sedimentos (Cain & Luoma, 1990). Las ostras del Golfo de Mxico varan considerablemente en las concentraciones de todo el cuerpo de metales traza plata y otros. Las variables que modifican las concentraciones de plata en los tejidos de ostras son la edad, tamao, sexo, estado reproductivo, la salud general, y el metabolismo de los animales, la temperatura del agua, salinidad, oxgeno disuelto y turbidez, insumos naturales y antropognicos en la biosfera, y qumica de especies y interacciones con otros compuestos (Presley et al., 1990). Concentraciones de plata en las ostras enteras estadounidenses de Chesapeake Bay se redujeron en verano, la reduccin en el aumento de la salinidad y elevadas sitios cerca de la actividad humana, las formas qumicas de la plata asumido por las ostras incluyen el ion monovalente libre y sin carga AgCl 0 (Sanders et al. , 1991; Daskalakis, 1996). Los descensos en las concentraciones de plata de tejido de la mejilln de California ( Mytilus californicus ) fueron significativas entre 1977 y 1990; cargas corporales disminuyeron desde 10 hasta 70 mg / kg de peso seco a menos de 2 mg / kg de peso seco, al parecerrelacionados con la terminacin de chapado de metal instalaciones en 1974 y se redujeron las tasas de emisin de masa de las instalaciones de tratamiento de aguas residuales (Stephenson y Leonard, 1994). Entre los artrpodos, grnulos pirofosfato aisladas de percebes tienen la capacidad de unirse y desintoxicar efectivamente plata y otros metales en condiciones naturales (Pullen y arco iris, 1991). En un lago alpino Colorado, EE.UU., las concentraciones de plata en caddisflies y larvas de quironmidos por lo general reflejan las concentraciones de plata en los sedimentos; seston, sin embargo,

mostr una alta correlacin con las concentraciones de agua del lago de plata a partir de 20 das antes (Freeman, 1979). En otros estudios, las concentraciones de plata en los msculos de peces rara vez exceden 0.2 mg / kg de peso seco y por lo general fueron menos de 0,1 mg / kg de peso en fresco; hgados contenan tanto como 0,8 mg / kg de peso fresco, aunque los valores mayores que 0,3 mg / kg fresco peso eran inusual, y pescado entero contena tanto como 0,2 mg / kg de peso fresco. Hgados de bacalao del Atlntico ( Gadus morhua ) contenan significativamente ms plata que los msculos o los ovarios; un patrn similar fue evidente en otras especies de telesteos marinos (Hellou et al, 1992;.. Szefer et al, 1993). La acumulacin de plata en las poblaciones costeras de los telesteos es inusual, incluso entre los peces recolectados cerca de vertederos afectadas por grandes cantidades de plata y otros metales. Por ejemplo, de las siete especies de peces marinos de un vertedero en el New York Bight, EE.UU., que se examin el contenido de plata, las concentraciones fueron ms altas (0.15 mg / kg peso fresco) en el msculo de merluza azul ( Antimora rostrata ; Greig et al., 1976).Del mismo modo, la concentracin de plata elevada de 0,8 mg / kg de peso fresco en el hgado de invierno platija ( Pleuronectes americanus ) fue de un espcimen de la misma rea general (Greig y Wenzloff, 1977). La similitud entre los experimentos de laboratorio con el cangrejo de las nieves ( Chionoecetes opilio ) y platija americana ( platessoides Hippoglossoides ) y datos de campo de un estuario que recibe importantes aportaciones de plata antropognica sugiere que la depredacin es la principal ruta de transferencia de la plata a los depredadores bentnicos marinos (Rouleau et al. , 2000). Concentraciones de plata fueron ms bajos en los msculos de las aves antrticas (0,01 mg / kg de peso seco) que en los hgados (0,02-0,46 mg / kg de peso seco) o heces (0,18 mg / kg de peso seco;. Szefer et al, 1993). Las concentraciones de plata en tejidos de aves, especialmente en los hgados, fueron elevados en las proximidades de las zonas de metal contaminados y en los patos de salto de la Baha de San Francisco, EE.UU.. La concentracin de plata en tres especies de sello recogidos en la Antrtida durante 1989 fue ms alta en el hgado (1.55 mg / kg de peso seco) y ms bajo en el msculo (0,01 mg / kg de peso seco); valores intermedios se encontraron en el rin (0,29 mg / kg de peso seco) y el contenido del estmago (0,24 mg / kg de peso seco;. Szefer et al, 1993). La concentracin media de plata en los hgados de los leones normales hembra de mar de California ( Zalophus californicus ), con cras normales, fue de 0,5 mg / kg de peso seco (Martin et al., 1976). Las concentraciones de plata en los tejidos de las focas antrticas estaban relacionados con, y posiblemente rigen por, las concentraciones de otros metales (Szefer et al.,

1993). En el msculo, la plata se correlaciona inversamente con el zinc; en el hgado, la plata se correlacion positivamente con el nquel, el cobre, y zinc, y en el rin, las correlaciones entre plata y zinc y entre la plata y cadmio fueron negativos (Szefer et al, 1993.). Saeki et al. (2001) analizaron muestras de tres especies de pinnpedos en el Ocano Pacfico Norte. En lobos marinos del norte ( Callorhinus ursinus ), se encontraron concentraciones relativamente altas de plata en el hgado y el pelo del cuerpo, con un 70% de la carga corporal se encuentra en el hgado.Concentraciones de plata hepticos se correlacionaron significativamente con la edad en los lobos marinos septentrionales y leones marinos de Steller ( Eumetopias jubatus ). Concentraciones de plata (miligramos por kilogramo de peso hmedo) fueron desde 0,04 hasta 0,55 para los sellos del norte de pieles, 0,1 a 1,04 para los leones marinos de Steller, y 0,03-0,83 para las focas ( Phoca vitulina ). Becker et al. (1995) reportaron niveles de plata en Alaska ballenas beluga ( Delphinapterus leucas ) del hgado que es de 2 rdenes de magnitud superiores a las de cualquier otro mamferos marinos, aunque no se informaron efectos adversos.

7. EFECTOS SOBRE ORGANISMOS EN EL LABORATORIO Y CAMPO 7.1 Medio acutico En solucin, plata inica es extremadamente txico para las plantas y los animales acuticos, y las concentraciones acuosas de 1-5 mg/litro asesinados especies sensibles de organismos acuticos, incluyendo especies representativas de insectos, dafnias, anfpodos, trucha, lenguado y dace. A concentraciones de agua nominal de 0,5 a 4,5 mg / litro, las acumulaciones en la mayora de las especies de organismos expuestos eran altos y tenan efectos adversos en el crecimiento de las algas, almejas, ostras, caracoles, dafnias, anfpodos, y truchas; muda en las efmeras, y la histopatologa en mejillones. La toxicidad aguda de la plata a las especies acuticas vara drsticamente por la forma qumica y se correlaciona con la disponibilidad de plata inica libre. En los sistemas acuticos naturales, plata inica se compleja rpidamente y absorbido por los materiales disueltos y suspendidos que suelen estar presentes. Especies de plata acomplejado y absorbido en aguas naturales son por lo menos 1 orden de magnitud menos txico para los organismos acuticos que el in plata libre (Rodgers et al, 1994;. Ratte, 1999). Por lo tanto, nitrato de plata, que es fuertemente disociado, es extremadamente txico para la trucha arco iris, el da 7-LC 50 valor es 9,1 g / litro. Tiosulfato de plata, cloruro de plata, y sulfuro de plata eran

relativamente benigna (LC-7 das 50 valores> 100 000 g / litro), presumiblemente debido a las capacidades de los aniones para eliminar la plata inica de la solucin (Wood et al., 1994, 1996b ; Hogstrand et al, 1996).. La toxicidad de los compuestos de plata a las especies acuticas se resume en la Tabla 2. Tabla 2: Toxicidad de los compuestos de plata a las especies acuticas. Concentracin de plata (mg / litro) b Referencia

Organismo Microorganismos Marina

Punto final de un

Las bacterias marinas 10 das CE- 3000 (aislados a partir de tubos de 50(crecimiento) aguas profundas anlidos poliquetos) Cepas de plata resistentes Las algas (Prorocentrum lebouriae) 10-da NOEC

Jeanthon y Prieur (1990)

20 000 a 40 Jeanthon y Prieur 000 (1990) Sanders & Abbe (1989)

marinas 5-das 3.3 Mariae CE 50(crecimiento) en 7,5 de salinidad 5 das de 6.7 EC 50(crecimiento) en 15 a 22,5 de salinidad 5 das de 8.2 EC 50(crecimiento) a 30 de salinidad

Sanders & Abbe (1989)

Sanders & Abbe (1989) Sanders & Abbe (1989)

Marine diatomeas 5-das 5.9 ( Skeletonema costatum ) CE 50(crecimiento) en 7,5 de salinidad

5-das 15.4 CE 50(crecimiento) en 15 de salinidad 5 das de 20 EC 50(crecimiento) en 22,5 a 30 de salinidad 96-h CE 50 (nmero 130-170 de clulas) Agua Dulce Alga ( Selenastrum 7-da NOEC capricornutum ) Alga ( Scenedesmus sp.) CE 100 (crecimiento) 10 000 C 100-200

Sanders & Abbe (1989)

Sanders & Abbe (1989)

EE.UU. (1980)

EPA

Ratte (1999) EE.UU. (1980) EPA

Protozoarios ( Spirostomum 24-h LC 50 a 2.8 mg 8.8 ambiguum ) CaCO 3 / l 24-h LC 50 a 250 mg 15.3 CaCO 3 / l Invertebrados Marina Bay vieira ( Argopecten 96-h LC 50 irradians ) menores Vieira ( Chlamys adultos varia ) 115-h LC 50 33 100 100 5.8

Nalecz-Jawecki et al. (1993) Nalecz-Jawecki et al. (1993)

Calabrese al.(1977b) Berthet al. (1992) Berthet al. (1992) Calabrese al.(1977b)

et et et et

Ostra del Pacfico 209-h LC 50 ( Crassostrea gigas ) adultos Americana (Crassostrea embrin de ostras 48-h LC 50 virginica )

Americana juveniles

de

ostras 12 das LC 50

25 21 32.4 200 100

Calabrese al.(1977b) Calabrese al.(1977b) Calabrese al.(1977b) Berthet al. (1992) Berthet al. (1992) Calabrese al.(1984) Berthet al. (1992)

et et et et et et et

Almeja Quahog ( Mercenaria 48-h LC 50 mercenaria embrin) Quahog almejas juveniles 10 das LC 50

Almeja ( Scrobicularia plana ) 96-h LC 50 adultos 250 h LC 50 Mejilln ( Mytilus edulis ) Mejilln galloprovincialis ) Agua Dulce

21 meses LOEC 1 (histopatologa d ) 100

( Mytilus 110-h LC 50

Almeja asitica ( Corbicula 21-da NOEC 7.8 fluminea ) (supervivencia) 21-da NOEC 2.6 (crecimiento) 21 das de LOEC 7.8 (crecimiento) Flatworm dorotocephala ) ( Dugesia 96-h LC 50 96-h LC 50 96-h CE 50 Oligoquetos variegatus ) ( Lumbriculus 96-h LC 50 96-h LC 50 96-h LC 50 30 > 1 000 000 e > 1300 c > 1 000 000 e 300 > 1 000 000 e

Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) Ratte (1999) Ratte (1999) Ratte (1999) Ratte (1999) Ratte (1999) Ratte (1999)

et et et

Caracol ( Planorbella trivolis )

96-h LC 50 Nematodos de vida libre 96-h LC 50 (Caernorhabditis elegans ) Coppodo ( Acartia tonsa ) 96-h LC 50

> 1300 c 102 (10-4980)

Ratte (1999) Williams Dusenbery (1990) EE.UU. (1980) &

36 43 20

EPA

Los coppodos ( Acartia 48-h LC 50 tonsa yA. hudsonica ) Amphipod abdita ) ( Ampelisca 10 das LC 50

Hook & Fisher (2001) Berry et al. (1999) Lima y col. (1982) Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) Nebeker al.(1983) Ratte (1999) Ratte (1999) Ratte (1999) Ratte (1999) EE.UU. (1980) EE.UU. (1980) EPA EPA et et et et

Scud ( Gammarus 96-h LC 50 a 44 mg 4.5 (3.7 a 5.5) pseudolimnaeus ) CaCO 3 / l Amphipod ( Hyalella azteca ) 96-h LC 50 1.9 (1.4 a 2.3)

21-da NOEC 0.95 (supervivencia) 21 das de LOEC 1.9 (supervivencia) Daphnid ( Daphnia magna ) 48-h CE 50 96-h LC 50 96-h LC 50 96-h CE 50 96-h LC 50 0.9 5 20 f > 1 000 000 e > 1330 c

96-h LC 50 a 38-75 0,4-15,0 mg CaCO 3 / l 96-h LC 50 a 255 mg 45-49 de CaCO 3 / litro

21 das CE- 3.5 50(crecimiento) Daphnias ( Daphnia spp.) 96-h LC 50 10 (0,25 a 49,0)

Nebeker al.(1983) Williams Dusenbery (1990)

et &

Cladceros ( Simocephalus sp. yCeriodaphnia dubia )

48-h LC 50 a 16 mg 27 CaCO 3 / l 57

Hook & Fisher (2001) Call et al. (1999)

Quironmidos ( Chironomus 10 das LC 50 tentans ) 10 das LC 50 Efmera grandis ) ( Ephemerella 7 - a 15 das LC 50 96-h LC 50 14-da (muda)

1 170 000-2 Call et al. (1999) 750 000 g 4,0-8,8 6.8 (05.05 07.08) NOEC 0.3 EE.UU. (1980) a Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) Diamond al.(1990) EPA et et et et et

Efmera ( Isonychia bicolor )

14 das de LOEC 1.6 (muda) Efmera ( Stenonema sp.) Stonefly ( Leuctra sp.) Pescado Marina La trucha arco (Oncorhynchus mykiss ) iris 96-h NOEC a 15-20 401 de salinidad, el agua de mar climatizada 96-h LC 50 a 25 401 96-h LC 50 96-h LC 50 3.9 (2.5 a 5.7) 2.5 (1.7 a 3.2)

Ferguson y Hogstrand (1998)

Ferguson

de salinidad, el agua de mar climatizadas Tidepool escorpin 96-h LC 50 ( Oligocottus maculosus ) 168-h LC 50 96-h LC 50 168-h LC 50 Boln ( Cyprinodon 96-h LC 50 variegatus ) menores Agua Dulce Abigarrado ( Cottus bairdi ) escorpin 96-h LC 50 a 30 mg 5.3 CaCO 3 / l 96-h LC 50 a 250 mg 14 de CaCO 3 / litro Pez mosquito ( Gambusia 96-h LC 50 affinis) menores Flagfish ( Jordanella floridae ) Pez sol macrochirus ) 23,5 27,0)

Hogstrand (1998)

331 (25 de Shaw salinidad) al. (1998) 119 (25 de Shaw salinidad) al. (1998) 664 (32 de Shaw salinidad) al. (1998) 472 (32 de Shaw salinidad) al. (1998) 1400 EE.UU. (1980)

et et et et EPA

EE.UU. (1980) EE.UU. (1980) (17,2- Diamond al.(1990)

EPA EPA et

96-h LC 50 a 44 mg 9,2 (8,0-10,7) CaCO 3 / l 31,7 48,4) 110 400 11,1 (7,9-15,7)

Lima y col. (1982) et EPA EPA

( Lepomis 96-h LC 50

(24,2- Diamond al.(1990) EE.UU. (1980) EE.UU. (1980)

Pejerrey del Atlntico 96-h LC 50 ( Menidia menidia ) larvas Pejerrey del Atlntico juvenil 96-h LC 50

Salmn coho ( Oncorhynchus 96-h LC 50 kisutch ) alevin

Buhl & Hamilton (1991)

Salmn plateado juvenil

96-h LC 50

12,5 14,6)

(10,7- Buhl & Hamilton (1991) Davies al. (1978) Davies al. (1978) Diamond al.(1990) Davies al. (1978) et

La trucha arco iris 70 das de LOEC 1.2 (Oncorhynchus mykiss ) (supervivencia) a embrin ojos para adultos 20-31 mg CaCO 3 / l 18 meses LOEC 0.17 (supervivencia) a 20-31 mg CaCO 3 / l La trucha arco iris juvenil La trucha arco iris juvenil 144-h LC 50 4.8

et

et et

96-h LC 50 a 20 a 31 05.03 a 08.01 mg CaCO 3 / l 96-h LC 50 07.06 a 10.09

EPA de los EE.UU. (1980); Nebeker et al. (1983) Hogstrand al.(1996) Hogstrand al.(1996) Hogstrand al.(1996) Hogstrand al.(1996) Hogstrand al.(1996) Davies al. (1978) Grosell al. (2000) et et et et et et et

96-h LC 50 96-h LC 50 168-h LC 50 168-h LC 50 168-h LC 50

11.8 161 000 c 9.1 137 000 c > 100 000 h

96-h LC 50 a 350 mg 13 de CaCO 3 / litro La trucha arco iris adulto 96-h LC 50 in, bajo 10.2 cloruro blanda (10 mmol / litro) de

agua La trucha arco iris alevin La trucha arco iris juvenil 96-h LC 50 96-h LC 50 16,1 20,2) (12,8- Buhl & Hamilton (1991) Buhl & Hamilton (1991) EE.UU. (1980) Nebeker al.(1983) Rombough (1985) Nebeker al.(1983) Nebeker al.(1983) Guadagnolo al.(2001) EE.UU. (1980) EE.UU. (1980) EE.UU. (1980) Nebeker al.(1983) Nebeker al.(1983) et et et EPA et

19,2 (16-23,1)

28 das LC 50 a 93- 10 105 mg CaCO 3 / l 96-h LC 50 La trucha arco iris embrin 96-h LC 50 ojos La trucha arco embriones / larvas iris 9.2 200

de 60 das de LOEC 0.1 (crecimiento) 60 das de LOEC 0.5 (supervivencia)

Embrin de trucha arco iris

32 das de LOEC 13.5 (supervivencia) a 120 mg CaCO 3 / l 4.7

Platija de ( Paralichthys dentatus larvas)

verano 96-h LC 50

EPA

Verano platija embriones Piscardo promelas)

96-h LC 50

8,0-48,0

EPA EPA et et

( Pimephales 96-h LC 50 a 25-75 5,3-20,0 mg CaCO 3 / litro 96-h LC 50 , los 5.6 a 7.4 ensayos dinmicos 96-h LC 50 ; ensayos 09.04 a 09.07 estticos 96-h LC 50 a 44 mg 10.7 (10.6

a Lima y col. (1982)

CaCO 3 / l

10.8) EE.UU. (1980) LeBlanc al.(1984) LeBlanc al.(1984) LeBlanc al.(1984) EE.UU. (1980) EE.UU. (1980) EE.UU. (1980) EPA et et et EPA EPA EPA

96-h LC 50 a 255 mg 110-270 de CaCO 3 / litro 96-h LC 50 96-h LC 50 96-h LC 50 Winter platija ( Pleuronectes 96-h LC 50 americanus ) de embriones Carpa pinta osculus ) 16 (12-20) > 280 000 c > 240 000 e 200-450

( Rhinichthys 96-h LC 50 en agua 4.9 blanda 96-h LC 50 en agua 14 dura

rtico Grayling ( Thymallus 96-h LC 50 arcticus ) alevin rtico Grayling juvenil 96-h LC 50

6,7 (5,5-8,0) 11,1 (9,2-13,4)

Buhl & Hamilton (1991) Buhl & Hamilton (1991) Grosell al. (2000) et

Anguila europea ( Anguilla 96-h LC 50 in, bajo 34.4 anguilla ) cloruro blanda (10 mmol / litro) de agua Anfibios Rana de leopardo ( Rana CE 10 basado en la 0.7-0.8 pipiens) mortalidad o desarrollo anormal de los embriones y larvas CE 50 basado en la 10

Birge Zuiderveen (1996)

Birge

mortalidad o terata brutos de embriones y larvas

un

Zuiderveen (1996)

CE 50 = concentracin efectiva media; EC 100 = concentracin eficaz para el 100% de la poblacin; LC 50 = concentracin letal media; NOEC = sin efecto observado concentracin; LOEC = concentracin ms baja efectos observados; CaCO 3 = carbonato de calcio. Pruebas realizadas con nitrato de plata, a menos que se indique lo contrario. Tiosulfato de plata. Las acumulaciones de color marrn amarillento a las partculas negras en la membrana basal y el tejido conjuntivo de los rganos del cuerpo; negro macrfagos cargados de partculas se indican a lo largo del tejido conectivo y se acumulan en grandes grupos en el tejido conectivo intertubular de los divertculos digestivo y los riones. Sulfuro de plata. Sulfato de plata. Sedimentos complementados con nitrato de plata, en plata / kg mg sedimentos peso seco. El cloruro de plata.

b c d

e F g

En general, los iones de plata era menos txico para los organismos acuticos de agua dulce en condiciones de concentracin de iones de plata disuelto bajo y el aumento del pH del agua, dureza, sulfuros, y disuelto y cargas orgnicas de partculas; bajo condiciones de ensayo estticos en comparacin con el flujo-a travs de los regmenes, y cuando los animales se alimentaran correctamente en lugar de ser muerto de hambre (Erickson et al, 1998;. Bury et al, 1999a, 1999c;. Karen et al, 1999;. Ratte, 1999;. Wood et al, 1999). Ahora se acord que el aumento de las concentraciones de carbono orgnico disuelto proporcionar los ms altos efectos protectores (Berry et al, 1999;.. Karen et al, 1999). Entre todas las especies estudiadas, los individuos ms sensibles a la plata eran el mal alimentado y joven y los expuestos a la baja la dureza del agua o de la salinidad (Smith & Carson, 1977; EPA de los EE.UU., 1980; LeBlanc et al, 1984;.. Erickson et al, 1998; Shaw et al, 1998).. En el caso de agua de mar-aclimatado la trucha arco iris, la mortalidad

inducida por plata era mayor a salinidades ms altas, pero el aumento de la toxicidad con la salinidad fue ligada a una capacidad hipo-osmoregulatoria incompleta y no a un aumento en un AgCl ms txicos n especies (Ferguson y Hogstrand, 1998).Qumica de sedimentos puede afectar a la toxicidad de la plata a anfpodos marinos ( Ampelisca abdita ) expuestos durante 10 das a los sedimentos suplementado con varias concentraciones de plata (Berry et al., 1999). En general, los sedimentos con un exceso de sulfuro de cido voltil con respecto al metal extrado simultneamente generalmente no eran txicos para los anfpodos marinos. Los sedimentos con un exceso de metal extrado simultneamente con relacin al sulfuro de cido voltil, y sin sulfuro de cido voltil medible, eran generalmente txicos. Los sedimentos con medible sulfuro de cido voltil no eran txicos (Berry et al., 1999). Los iones de plata son muy txicos para los microorganismos (Ratte, 1999). Sin embargo, generalmente no hay un fuerte efecto inhibidor sobre la actividad microbiana en las plantas de tratamiento de aguas residuales (NAPM, 1974;. Bard et al, 1976) debido a la biodisponibilidad reducida debido a la rpida complejacin y adsorcin. En las aguas residuales fotogrficas, plata est presente como un complejo de tiosulfato, que en los lodos se transforma en sulfuro de plata insoluble. Ni tiosulfato de plata ni sulfuro de plata se muestran los mismos efectos inhibitorios como iones de plata libres (NAPM, 1974; Bard et al, 1976;. Pavlostathis y Maeng, 1998). Aguas residuales fotoprocesamiento no inhibi la respiracin de lodos cuando (total) de plata estaba presente en concentraciones de hasta 100 mg / litro, pero una concentracin de 10 mg / litro presentes en forma de iones de plata libres causados hasta 84% de inhibicin de la respiracin (Leonhardt y Pfeiffer, 1985). Pavlostathis y Maeng (2000) no encontraron efectos significativos de la plata en el proceso de digestin anaerobia.No encontraron ninguna diferencia significativa entre la biodegradabilidad final de los residuos de plata que lleva activa (5 g de plata / kg de lodos slidos secos) y los lodos de control de lodos (plata gratuita) en condiciones anaerbicas. La adicin de cualquiera de nitrato de plata o sulfuro de plata (100 mg de plata / litro) a metanognicas, cultivos mixtos no afect a la tasa y el grado de produccin de metano, y se encontr que la inhibicin de la metanognesis por tiosulfato de plata que es debido a la acumulacin de exceso de tiosulfato. Plantas acuticas sensibles crecieron poco en 3.3 a 8.2 litros de plata / g durante su exposicin durante 5 das y muri en concentraciones superiores a 130 mg plata / litro. Algunos metales parecen proteger a las plantas acuticas contra los efectos adversos de la plata. Las algas en lagos pequeos que contenan altas concentraciones de metales, especialmente el cobre y el nquel, tuvo mayor

tolerancia a la plata que sus congneres criados en el laboratorio bajo condiciones de concentraciones deprimidas de metales pesados (EE.UU. EPA, 1980). Comunidades de fitoplancton en la baha de Chesapeake, EE.UU., se alteraron de manera significativa en los ecosistemas experimentales continuamente estresados por concentraciones bajas (0,3-0,6 mg / litro) de plata. En concentraciones ms altas de 2-7 g / litro durante 3-4 semanas, entradas de plata causadas desaparicin de Anacystis puerto deportivo , una estera de formacin de especies de algas azul-verdes; aumento de la dominancia por Skeletonema costatum , una diatomea cntrica de formacin de cadena, y el aumento de plata concentraciones (de 8,6 a 43,7 mg de plata / kg de peso seco) en varias especies de fitoplancton (Sanders & Cibik, 1988;. Sanders et al, 1990). En sedimentos de agua dulce suplementado con nitrato de plata, una alta proporcin de la fraccin de plata disuelto no era fcilmente biodisponibles para causar letalidad a las larvas de insectos dpteros (Llamar et al., 1999). Concentraciones intersticiales de plata disuelto que mataron a 50% de las larvas de dpteros eran hasta 275 veces mayor que el 10-da-slo agua LC 50 valor de 57 g / litro, lo que indica que la mayor parte de la fraccin disuelta no era fcilmente biodisponibles para causar la muerte . Las concentraciones de plata en estos sedimentos que causaron efectos adversos significativos (200-500 mg de plata / kg de peso seco) en larvas de dpteros fueron marcadamente por encima de las concentraciones de plata generalmente reportado en el medio ambiente (Call et al., 1999). Anfpodos juveniles ( Hyalella azteca ) celebradas en los sedimentos que contienen tanto como 753 mg de plata / kg de peso seco, como el sulfuro de plata, durante 10 das tuvieron un crecimiento normal y la supervivencia (Hirsch, 1998c). Del mismo modo, no se observ ningn efecto significativo en el crecimiento de oligoquetos ( Lumbriculus variegatus ) expuestos a sedimentos de laboratorio con pas que contienen 444 mg de plata / kg de peso seco, tal como sulfuro de plata, durante 28 das (Hirsch, 1998b). Para peces de agua dulce, la toxicidad aguda de la plata es causada nicamente por iones de plata interactuar con las branquias, la inhibicin de basolateral Na + / K + -ATPasa actividad. La interrupcin de esta enzima inhibe de sodio activo y la absorcin de iones cloruro y, por lo tanto, la osmorregulacin por el pescado (Wood et al., 1999). El mecanismo txico primario de plata en la trucha arco iris es la interrupcin de la regulacin inica a las branquias, parando de sodio activo y la absorcin de iones de cloruro sin aumentar el flujo de salida pasiva, provocando de este modo la prdida neta de iones (Webb & Wood, 1998). Sin embargo, las concentraciones de plata en las branquias de la trucha arco iris no se correlacionaron con iones de plata concentraciones en el medio, y no se encontr

correlacin entre los niveles de plata de enmalle y, o bien las tasas influjo de iones sodio o Na enmalle + / K + -ATPasa actividad (Bury et al., 1999c). Morgan et al. (1996) sugirieron que los sitios de accin de la toxicidad de plata en la trucha arco iris pueden estar dentro de las clulas del epitelio branquial en lugar de en la superficie externa y vinculado a la anhidrasa carbnica, una enzima implicada en el transporte de enmalle de iones cloruro de sodio y. Concentraciones de plata y los niveles de metalotionena en las branquias y los hgados de la trucha arco iris aumentaron con el aumento de la exposicin a la plata; toxicidad interna asociada con el aumento de las acumulaciones de plata se puede disminuir la formacin de metalotionenas de plata-inducidas (Hogstrand et al, 1996.). Un efecto txico clave de iones de plata en el agua dulce es la inhibicin de la branquial Na + / K + ATPasa actividad, lo que conduce al bloqueo de sodio activo y los iones cloruro a travs de las branquias, el aumento de la produccin de amonaco metablico y la acumulacin interna se producen como parte de Este sndrome de estrs agudo (Hogstrand & Wood, 1998). La causa probable de la hiperventilacin en la trucha arco iris expuestos a nitrato de plata era una acidosis metablica grave que se manifiesta en la disminucin del pH de plasma arterial y de iones bicarbonatoniveles. La letalidad de la plata inica para la trucha se debe probablemente a los efectos de superficie de las branquias, lo que altera de sodio, cloruro y los iones de hidrgeno y causar disturbios secundarios volumen de lquido, hemoconcentracin y colapso cardiovascular eventual (Wood et al., 1994, 1996a, 1996b, 1996c ). La acidosis en la trucha arco iris, debido a una absorcin neta de equivalentes cidos de el agua, en las cuentas compartimiento intracelular para la prdida continua de iones de potasio al agua en ausencia de cualquier cambio en la concentracin de iones potasio plasmtico (Webb & Wood, 1998) . El nitrato de plata es menos txico en agua de mar que en agua dulce (Wood et al., 1996c, 1999). Esta diferencia se debe probablemente a la baja concentracin de iones libres de plata (el resto txico en agua dulce) en agua de mar, los altos niveles de cloruro, y el predominio de los complejos de plata con carga negativacloro. Sin embargo, altos niveles de nitrato de plata son txicos para los invertebrados marinos a pesar de la ausencia de iones de plata, y esto se atribuye a la biodisponibilidad de los complejos de plata-cloro estables (Wood et al, 1996c;. Ratte, 1999). En el agua de mar, en contraste con el agua fresca, el sodio en plasma y las concentraciones de iones cloruro se elevan en lugar de la cada, y la muerte pueden resultar de la elevada sodio y concentraciones de iones cloruro combinado con la deshidratacin (Hogstrand & Wood, 1998).Insuficiencia osmoregulatoria ocurre en telesteos marinos expuestos a altas concentraciones de iones de plata, y el intestino es el principal sitio de accin txica (Wood et al., 1999).

Iones de plata fueron las especies qumicas ms txicas de plata para los peces. Para carpa cabezona, de iones de plata era 300 veces ms txico que el cloruro de plata, 15 000 veces ms txico que el sulfuro de plata, y ms de 17 500 veces ms txico que el complejo de tiosulfato de plata; en todos los casos, la toxicidad refleja el contenido de iones de plata libre de probado compuestos (LeBlanc et al, 1984.), un patrn similar se observ en la trucha arco iris (Hogstrand et al, 1996.). Silver era menos txico para Piscardo en condiciones de aumentar la dureza del agua entre 50 y 250 mg de carbonato de calcio / litro, lo que aumenta el pH entre 7,2 y 8,6, y el aumento de las concentraciones de cidos hmicos y cobre; pececillos muertos de hambre eran ms sensibles a la plata inica que eran peces pequeos alimentado regularmente (Brooke et al., 1994). Los huevos de trucha arco iris expuestos continuamente a las concentraciones de plata tan bajo como 0,17 mg / litro haban aumentado embriotoxicidad y nacido prematuramente; fritura resultante tena una tasa de crecimiento reducida (Davies et al, 1978.). La eliminacin de la cpsula de huevo de embriones ojos de la trucha arco iris redujo significativamente la resistencia de los embriones a las sales de plata, cobre y mercurio, pero no zinc y plomo (Rombough, 1985). Acumulacin de plata en las branquias de juveniles de trucha arco iris expuestos a 11 mg de plata / litro durante 2-3 h se inhibi significativamente por diversos cationes (calcio, sodio, iones de hidrgeno) y agentes complejantes (carbono orgnico disuelto, tiosulfato, cloruro); estas variables deben ser considerados cuando la construccin de modelos predictivos de plata que se unen a las branquias (Janes y Playle, 1995). En marea sculpins ( Oligocottus maculatus ), plata inica fue ms txico a salinidades inferiores, duraciones de exposicin ms largos, y el aumento de las concentraciones de amonaco en el medio, sin embargo, no hubo correlacin entre la carga de todo el cuerpo de plata y la toxicidad a 25 de salinidad y ausencia de captacin a 32 de salinidad (Shaw et al., 1998). Hook & Fisher (2001) alimentado marina coppodos ( Acartia tonsa y A. hudsonia ) y cladceros de agua dulce ( Simocephalus sp. y Ceriodaphnia dubia ) en los alimentos de algas durante 4 horas y encontraron efectos significativos en la reproduccin a las 4 y 2 mg / kg de peso seco, respectivamente. Las algas previamente se haba mantenido en agua a concentraciones de plata de 0,1 y 0,05 mg / litro, respectivamente, durante 4 das. 7.2 El medio ambiente terrestre Se ha demostrado que la plata inhibe las enzimas para el fsforo, el azufre, y los ciclos del nitrgeno de las bacterias nitrificantes en el suelo en concentraciones que van desde 540 hasta 2.700 mg de plata/kg.

En general, la acumulacin de plata por las plantas terrestres de los suelos es bajo, incluso si el suelo se modifica con lodos de depuradora que contiene plata o las plantas se cultivan en los relaves de las minas de plata, donde la plata se acumula principalmente en los sistemas de races). La germinacin fue la etapa ms sensible para las plantas cultivadas en soluciones que contienen varias concentraciones de nitrato de plata. Se espera que los efectos adversos sobre la germinacin a concentraciones superiores a 0,75 mg litro (como nitrato de plata) para la lechuga y 7,5 mg / litro para ballico (plata / Lolium perenne ) y otras plantas examinadas (Ratte, 1999). Smith & Carson (1977) informaron de que los aerosoles que contienen 9,8 mg disueltos plata / litro maz Kill ( Zea mays ), y los aerosoles que contiene 100-1000 mg disueltos plata / litro matan tomate ( Lycopersicon esculentum ) y frijol ( Phaseolus spp.) plantas. Semillas de maz, lechuga ( Lactuca sativa ), avena ( Avena sativa ), nabo ( Brassica rapa ), soja ( Glycine max ), espinaca ( Spinacia oleracea ), y la col china ( Brassica campestris ) fueron plantadas en suelos enmendados con sulfuro de plata y lodos de depuradora para contener tanto como 106 tierra seca plata / kg mg (Hirsch et al, 1993;. Hirsch, 1998a). Todas las plantas germinadas, y ms crecieron normalmente en la concentracin en el suelo ms alto de plata probado. Los rendimientos de lechuga, avena, nabo, y la soja fueron ms altos en los suelos enmendados con plata cargada de lodos, residuos activados que en los suelos de control, pero el crecimiento de la col y la lechuga china se vio afectado negativamente a los 14 mg de peso seco del suelo de plata / kg y superiores. Las concentraciones de plata en las partes comestibles de todas las plantas de todos los niveles del suelo de plata ensayados, excepto lechuga, eran de menos de 80 mg / kg de peso seco, lo que sugiere que la disponibilidad de los lodos transmitidas por sulfuro de plata a los cultivos agrcolas ms es despreciable. Lechugas cultivadas en el suelo que contiene 5 y 120 mg de plata / kg de peso seco tena alrededor de 0,5 y tanto como 2,7 mg peso seco de hojas de plata / kg, respectivamente, en comparacin con 0,03 mg / kg de peso seco en los controles (Hirsch et al, 1993.; Hirsch, 1998a). Beglinger y Ruffing (1997) no encontraron efecto de 1.600 mg plata / kg de peso seco del suelo (se aplica como sulfuro de plata) en la mortalidad, madriguera tiempo, el aspecto o el peso de las lombrices de tierra (Lumbricus terrestris ) expuestos durante un mximo de 14 das. Pavos jvenes ( Meleagris gallopavo ) en dietas que contienen 900 mg de alimentacin plata / kg durante 4 semanas tenan corazones agrandados y un crecimiento reducido, hemoglobina y hematocrito (EE.UU. EPA, 1980). Se informaron efectos adversos de plata (dado como nitrato de plata) en pollos normales alimentados con dietas que contenan 200 mg racin plata / kg

(supresin del crecimiento) o dada de agua potable que contiene 100 mg de plata / litro (necrosis heptica) (Smith y Carson, 1977) . Chicas con dietas deficientes en cobre tuvieron efectos adversos en 10 mg racin plata / kg (hemoglobina reducida; reversible cuando alimentados con la dieta de cobre adecuado) y en 50 a 100 mg racin plata / kg (supresin del crecimiento y el aumento de la mortalidad). Los polluelos que eran deficientes en vitamina E experimentaron un crecimiento reducido cuando se administra el agua de bebida que contiene 1500 mg de plata / litro (Smith & Carson, 1977). No se encontraron datos sobre los efectos de la plata en los mamferos silvestres. La plata inica (dado como nitrato de plata) es letal para ratones de laboratorio ( Mus spp.) y conejos ( Oryctolagus spp.) en 13,9 y 20 mg / kg de peso corporal, respectivamente, por inyeccin intraperitoneal (EPA de los EE.UU., 1980; ATSDR, 1990) , a los perros ( Canis familiaris ) en 50 mg / kg de peso corporal por inyeccin intravenosa (Smith & Carson, 1977), y para las ratas ( Rattus spp.) a 1.586 mg / litro de agua potable durante 37 semanas (ATSDR, 1990). Los efectos subletales se presentan en conejos que recibieron la plata (como nitrato de plata) a concentraciones de 250 mg / litro de agua potable (cerebro histopatologa) (Smith & Carson, 1977), en las ratas tratadas con 400 mg / litro de agua potable durante 100 das (rin dao) (EE.UU. EPA, 1980), en los ratones que recibieron 95 mg / litro de agua potable para 125 das (lentitud), en cobayos ( Cavia spp.) dio 81 mg / cm 2 de piel aplicada diariamente durante 8 semanas (reduccin del crecimiento ) (ATSDR, 1990), y en ratas alimentados con dietas que contienen 6 mg / kg durante 3 meses (altas acumulaciones en los riones y el hgado) o desde 130 hasta 1110 mg / kg (necrosis heptica) (Smith & Carson, 1977).

8. EFECTOS DE EVALUACIN La plata es un poco frecuente pero que ocurre naturalmente de metal, a menudo se encuentra depositado como una mena de mineral en asociacin con otros elementos. Las emisiones de las operaciones de la fundicin, fabricacin y comercializacin de determinados artculos fotogrficos y electrnicos, la combustin del carbn, y la siembra de nubes son algunas de las fuentes antropognicas de plata en la biosfera. Los movimientos biogeoqumicos globales de plata se caracterizan por emisiones a la atmsfera, el agua y la tierra por fuentes naturales y antropognicas, el transporte a larga distancia de partculas finas en la atmsfera, la deposicin hmeda y seca y absorcin de los suelos y sedimentos.

Las mediciones ms recientes de plata en los ros, lagos y estuarios que utilicen tcnicas muestran niveles de alrededor de 0,01 mg / l para las zonas no contaminadas, aguas cristalinas y 0,01-0,1 mg / litro en las zonas urbanas e industrializadas. Concentraciones de plata informaron con anterioridad a la aplicacin del muestreo de metal ultra-limpio, que comenz a finales de 1980, deben ser tratados con precaucin. Las concentraciones mximas de plata totales registradas durante los aos 1970 y 1980 en los materiales no biolgicos seleccionados fueron 36,5 ng / m 3 en el aire cerca de una fundicin; 2,0 mg / m 3 en el polvo atmosfrico, 0,1 g / l en los pozos de petrleo salmueras; 4,5 mg / litro en la precipitacin de las nubes sembradas con yoduro de plata, 6,0 g / l en el agua subterrnea cerca de un sitio de desechos peligrosos; 8,9 mg / litro en el agua de mar de la baha de Galveston, EE.UU., 260 g / litro cerca fotogrficas descargas de residuos industriales; 300 mg / litro en el vapor pozos; 300 g / litro en las aguas residuales tratadas fotogrficos; 31 mg / kg en los suelos; 43 mg / litro en agua a partir de ciertas fuentes termales; 50 mg / kg en el granito; tanto como 100 mg / kg en los petrleos crudos, y 150 mg / kg en sedimentos del ro. Cabe sealar que los niveles de plata en el medio ambiente han disminuido, por ejemplo, en el ro de Genesee Baja, EE.UU., cerca de una planta de fabricacin fotogrfica, los niveles se redujeron de 260 mg / litro en la dcada de 1970 hasta por debajo del lmite de deteccin (<10 g / litro) en la dcada de 1990. Tambin debe tenerse en cuenta que slo una pequea porcin del total de plata en cada uno de los compartimentos del medio ambiente es biolgicamente disponible. La capacidad de acumular plata disuelta vara mucho entre las especies. Algunos factores de bioacumulacin reportados para los organismos marinos (calculado como miligramos por kilogramo de plata organismo peso fresco dividido por miligramos de plata por litro de medio) son 210 en diatomeas, 240 en las algas pardas, 330 en mejillones, vieiras en 2300, y 18 700 en ostras, mientras que los factores de bioconcentracin para organismos de agua dulce se han notificado a variar desde despreciable en bluegills a 60 en dafnias; estos valores representan la captacin de plata biodisponible en experimentos de laboratorio. Estudios de laboratorio con los compuestos de plata menos txicos, como el sulfuro de plata y cloruro de plata, revelan que la acumulacin de dinero, no conduce necesariamente a efectos adversos. A concentraciones que normalmente se encuentran en el medio ambiente, la cadena alimentaria biomagnificacin de plata en los sistemas acuticos es improbable. Elevadas concentraciones de plata en la biota se producen en las proximidades de desages de aguas residuales, plantas de galvanoplastia, sitios de desechos mineros y reas yoduro de semilla de plata. Las concentraciones mximas registradas en colecciones de campo, en miligramos de plata total por kilogramo de peso seco (tejido), fueron de 1,5 en los mamferos

marinos (hgado) (excepto las belugas de Alaska, que tenan concentraciones de 2 rdenes de magnitud superiores a las de otros mamferos marinos), 6 en el pescado (hueso), 14 en las plantas (conjunto), 30 en los gusanos anlidos (conjunto), 44 de aves (hgado), 110 en los hongos (conjunto), 185 en los moluscos bivalvos (partes blandas), y 320 en los gasterpodos (toda ). En general, los iones de plata era menos txico para los organismos acuticos de agua dulce en condiciones de concentracin de iones de plata disuelto bajo y el aumento del pH del agua, dureza, sulfuros, y disuelto y cargas orgnicas de partculas; bajo condiciones de ensayo estticos en comparacin con el flujo-a travs de los regmenes, y cuando los animales estaban adecuadamente nutridos en lugar de ser muerto de hambre. Los iones de plata son muy txicos para los microorganismos. Sin embargo, generalmente no hay un fuerte efecto inhibidor sobre la actividad microbiana en las plantas de tratamiento de aguas residuales debido a la biodisponibilidad reducida debido a la rpida complejacin y adsorcin. La toxicidad de la plata para los organismos acuticos se resume en la Figura 1; todos los valores de nitrato de plata a partir de la Tabla 2 en la seccin 7 se incluyen en esta figura. In libre de la plata era letal para las especies representativas de plantas sensibles acuticos, invertebrados, y telesteos a concentraciones nominales de agua de 1-5 g / litro. Los efectos adversos se producen en el desarrollo de la trucha a concentraciones tan bajas como 0,17 mg / litro y en especies de fitoplancton composicin y sucesin a 0,3-0,6 g / litro.

Nota: Los valores trazados son de estudios donde se aadi la plata en el medio como el nitrato de plata y la plata era probable que se presente como ion libre (un

escenario poco probable en el medio ambiente). Un solo estudio con sulfato de plata dio un LC aguda 50 a 20 mg / l para las dafnias. Los estudios que utilizan otras sales de plata (sulfuro, tiosulfato, y cloruro) mostraron sustancialmente menor toxicidad, con valores agudos que van desde> 1300 a> 1 000 000 g / litro. El conocimiento de la especiacin de plata y su consecuente biodisponibilidad es crucial para entender el riesgo potencial de que el metal. El nico compartimento medioambiental cuando sea posible la evaluacin del riesgo es las aguas superficiales. La toxicidad sustancialmente ms baja reportado a partir de estudios con organismos marinos / estuario (Figura 1) refleja la menor biodisponibilidad en aguas salinas debido a la formacin de complejos con los iones de cloruro. Sobre la base de los resultados de las pruebas de toxicidad disponibles, es poco probable que los iones de plata libres biodisponibles alguna vez estar en concentraciones suficientemente altas como para causar toxicidad en ambientes marinos. Sin embargo, se han realizado pocos estudios marinos que los estudios de agua dulce. Los valores para los organismos marinos en la Figura 1 reflejan las concentraciones de total de plata en el medio de ensayo en lugar de plata biodisponible. Para los organismos de agua dulce, la mayora de las pruebas de toxicidad reportados se realizaron con nitrato de plata, y se toman las concentraciones reportadas para reflejar las concentraciones de iones libres, hubo pocos casos en los que esto se mide en realidad. En la Figura 1, crnicas ms bajas y no se observ ningn efecto de concentraciones (LOEC y NOEC) para los peces e invertebrados muestran efectos en concentraciones superiores a 0,1 mg libre litros plata /. Casi todos los valores de las concentraciones de plata en las aguas superficiales se expresan como la plata total. Estas concentraciones tienen poca relacin con la toxicidad probable del metal en las aguas superficiales.Medicin de la plata inica libre es el nico mtodo directo que se puede usar para evaluar los posibles efectos de los metales en los organismos. Modelos de especiacin podran utilizarse para evaluar la proporcin de la plata total medida que era biodisponible para los organismos. Por ejemplo, el modelo de ligando bitico se est desarrollando para su uso en la evaluacin de cmo los niveles de efecto metlico a base de agua variarn con las caractersticas del agua del sitio. No slo el modelo de ligando bitico en cuenta el efecto de la concentracin de metal disuelto en la toxicidad, pero tambin considera que la especiacin de metales y por lo tanto la biodisponibilidad. Adicionalmente, incorpora las interacciones competitivas de metales y otros cationes con el organismo en el sitio de accin de la toxicidad. Hasta la fecha, el modelo ha sido utilizado para predecir la toxicidad aguda de la plata en carpa cabezona, la trucha arco iris, y dfnidos a dentro de un

factor de 2 en un intervalo de condiciones de calidad del agua (Di Toro et al., 2001). McGeer et al. (2000) valid el modelo de ligando bitico de la trucha arco iris en contra de 31 conjuntos de datos de 10 estudios y encontr que era un buen partido con los datos de toxicidad aguda de nitrato de plata publicados. A diferencia de otros metales, las concentraciones de fondo en reas prstinas y ms urbana (0,01 mg / litro; vase ms arriba) son muy inferiores a las concentraciones que provocan efectos txicos. Los niveles en la mayora de las zonas industriales, en torno a 0,1 mg / litro, en la frontera de la concentracin sin efecto, suponiendo que las condiciones de favor biodisponibilidad . El metal sera ms biodisponible en condiciones de bajas concentraciones de aniones (por ejemplo, en aguas blandas), bajas concentraciones de ligandos orgnicos, bajo sedimento en suspensin, y de pH inferior. Las fuentes de punto de liberacin de plata podran ser vistos como potencialmente superior a concentraciones txicas, sin embargo, efectos txicos reales dependen en gran medida de la forma qumica de la plata liberada y la qumica del agua local de las aguas receptoras. En general, la acumulacin de plata por las plantas terrestres de los suelos es bajo, incluso si el suelo se modifica con lodos de depuradora que contiene plata o las plantas se cultivan en los relaves de las minas de plata, donde la plata se acumula principalmente en los sistemas de races. La germinacin fue la etapa ms sensible para las plantas cultivadas en solucin de cultivo; se espera que los efectos adversos sobre la germinacin a las concentraciones mayores que 0,75 mg litro (como nitrato de plata) en la especie ms sensible de plata /. En suelos enmendados con sulfuro de plata y los lodos de depuradora, las especies vegetales ms sensibles ensayadas fueron afectadas adversamente a los 14 mg plata / kg de tierra seca. No se encontraron datos sobre los efectos de la plata en las aves silvestres o mamferos. Silver era perjudicial para las aves de corral (probado como el nitrato de plata) a concentraciones tan bajas como 100 mg en total plata / litro en el agua de bebida o 200 mg en total plata / kg en la dieta. Mamferos de laboratorio sensibles se ven afectados negativamente en las concentraciones totales de plata tan bajas como 250 mg / litro en el agua potable, 6 mg / kg en la dieta, o 13,9 mg / kg de peso corporal. Sin embargo, la importancia de estos LOEC es difcil de evaluar con respecto al medio ambiente natural, dadas las incertidumbres con respecto a la exposicin y la biodisponibilidad.