Captulo 12 Compuestos Orgnicos con Oxgeno y Azufre

Departamento de Qumica Quim 3022 Dra. Solange Bentez Revisado Migdalia Chevres, Ph.D.
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Alcoholes
Un alcohol contiene un grupo hidroxilo (OH) atado a la cadena de carbonos (R). El fenol contiene un grupo hidroxilo (OH) atado a un anillo de benceno.

Ejemplos de Alcoholes
OH | Rubbing alcohol CH3CHCH3 2-propanol (alcohol isoproplico) Antifreeze HOCH2CH2OH

1,2-etanodiol (glicol de etileno) OH | Glicerol HOCH2CHCH2OH 1,2,3-propanotriol

Cont.

Se encuentran en licores, cosmticos, spray de pelo. Es buen desinfectante en hospitales. Es flamable. En el cuerpo humano se encuentra en estructuras como colesterol, azcares y glicerol de trigliceridos. Se usa en muchas medicinas y como unguento. Metanol es usado como sustituto de gasolina.

Contenido de alcohol en productos comunes y medicinas

% Etanol 50% 40% 15-25% 20% 12% 10% 3-9% Productos Whiskey, ron, brandy Extractos ListerineTM, ScopeTM Frmula 44DTM Vino, DristanTM NyquilTM, CepacolTM Cerveza, LavorisTM

Nomenclatura de Alcoholes
Los alcoholes, R-OH, se nombran: segn el sistema IUPAC colocando la terminacin ol con la raz alquilo a la cadena ms larga que lo contenga. Identificar la numeracin ms pequea. con nombres comnes usando la palabra alcohol seguido del nombre del alquilo correspondiente.

Cont.
Frmula CH4 CH3OH CH3CH3 CH3CH2OH IUPAC metano metanol etano etanol alcohol etlico alcohol metlico nombre comun

Cont.
Para cadenas largas el nombre IUPAC parte de la cadena ms larga numerando por el lado mas cercano al grupo OH y a los sustituyentes. CH3CH2CH2OH OH CH3CHCH2CH3 CH3 OH CH3CHCH2CH2CHCH3 6 5 4 3 2 1 1-propanol

2-butanol

5-metil-2-hexanol

Ejercicio
Nombre los siguientes compuestos. 1. CH3CH2CH2CH2OH OH CH3 | | CH3CHCHCH2CH3

2.

3.

Solucin
1.

CH3CH2CH2CH2OH OH CH3 | | 2. CH3CHCHCH2CH3

1-butanol

3-metil-2-pentanol

3.

ciclopentanol

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Fenoles en la Medicina
Fenol es el nombre IUPAC de benceno con el grupo hidroxilo. es usado como antisptico y desinfectante.

Fenol

Resorcinol

4-hexilresorcinol
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Derivados de Fenol
Los compuestos de fenol son los ingredientes activos de aceites esenciales de clavos de especies, vainilla, nuez moscada y menta.

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Nomenclatura de los Fenoles

Para nombrar los fenoles con dos substituyentes, se asigna el C-1 al que tenga el OH. numerar el anillo para dar los nmeros menores.
1 3 4 3-clorofenol 4-bromofenol
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Ejercicio
Escriba la estructura para los siguientes: A. B. C. 3-pentanol Alcohol etlico 4-metilfenol

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Solucin
A. 3-pentanol OH | CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2OH
OH

B. Alcohol etlico

C. 4-metilfenol
CH3
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Clasificacin de Alcoholes
Nmero de grupos alquilos atados al carbono con el -OH. primario(1), secundario (2), o terciario (3). Primario (1)
1 grupo R

Secundario (2)
2 grupos

Terciario(3)
3 grupos

H | CH3COH | H

CH3 | CH3COH | H

CH3 | CH3COH | CH3

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Ejercicios
Clasifique cada alcohol como 1) primario, 2) secundario, o 3) terciario. OH | A. CH3CHCH2CH3 B. CH3CH2CH2OH OH | C. CH3CH2CCH2CH3 | CH3
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Solucin
OH | A. CH3CHCH2CH3 B. CH3CH2CH2OH OH | C. CH3CH2CCH2CH3 | CH3

secundario primario

terciario

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Tioles

Son similares a los alcoholes. Contiene el elemento azufre, con hidrgeno formando el grupo tiol (-SH). Tienen olor fuerte, por ejemplo: se encuentra en queso, cebolla, ajo y ostras. Es el olor de defensa en los zorrillos. Grupo funcional en el amino cido cisteina. Se usa para detectar escapes de gas

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Nomenclatura de Tioles
Usando el sistema IUPAC se aade la palabra tiol al nombre del alcano de la cadena mas larga que contenga el -SH.

metanotiol

1-propanotiol
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2-propeno-1-tiol

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Eteres
Un eter Contiene O entre dos grupos de carbonos, R. Tienen nombres comunes que nombran los alquilos atados al oxgeno en orden alfabtico seguido de la palabra eter.
CH3OCH3 CH3CH2 OCH3

dimetil eter

etil metil eter

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Ejercicios
Escriba las siguientes estructuras A. 3-pentanol

B. etanotiol

C. dietil eter

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Solucin
OH | CH3CH2CHCH2CH3

A. 3-pentanol

B. etanotiol CH3CH2SH C. dietil eter CH3CH2OCH2CH3

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Uso de teres como anestsicos

Los anestsicos Inhiben la seal de dolor del cerebro. ejemplo dietil eter, CH3CH2OCH2CH3, se us por decadas como anestesia pero causaba nausea y es flamable. desarrollados en los 1960s son inflamables pero tienen consecuencias letales en el cuerpo. Cl F F HCCOCH F F F
Etrano (enflurano)

Cl F H HCCOCH H F H
Pentrano

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Cont.

Actualmente se usa halotrano o fluotano, CF3 CHBrCl e isoflurano Los teres son usados como solventes, dietileter pero reaccionan facilmente con oxgeno formando peroxidos los cuales son explosivos. Se encuentran en la naturaleza en muchas plantas: azafran, clavos de especies, nuez moscada. Es un grupo funcional en Vitamina E. Estructura de herbicida: cido 2,4-diclorofenoxyetanoico.

MTBE, solvente importante en la industria

Metil ter-butyl eter (MTBE) CH3 CH3OCCH3 CH3 es el segundo solvente ms utilizado en la produccin de qumicos orgnicos. es un aditivo usado para mejorar el uso de gasolina. se cuestiona su uso desde el descubrimiento de que MTBE es un contaminante del agua.
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Solubilidad de alcoholes y eteres en agua

Los alcoholes y eteres son solubles en agua por que el oxgeno puede hacer puentes de hidrgeno con agua. Alcoholes y eteres de 1-4 C son solubles, pero al aumentar la cadena con 5 o ms C, la parte hidrfobica hace que no sean solubles.

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Solubilidad de los fenol

Los fenoles son solubles en agua. son cidos dbiles ya que tienen un grupo hidroxilo que se ioniza parcialmente. es corrosivo e irritante a la piel, causan quemaduras

+ H2O

+ H3O+
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Punto de ebullicin de los alcoholes

Los alcoholes tienen un grupo polar -OH. Forman puentes de hidrgeno entre molculas del alcohol. Debido a que es una interaccion intermolecular fuerte, tienen puntos de ebullicin ms altos que los de alcanos y teres de masas similares.
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Puntos de ebullicin de teres

Los teres no tienen un grupo polar, aunque posee un tomo de O, pues este no est atado al H. No pueden forman puentes de hidrgeno entre las molculas de eteres. Eteres pequeos son ms solubles en agua pues pueden hacer puentes de H

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Comparacin de puntos de ebullicin y solubilidad

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Ejercicio
Indique si son solubles o no en agua y explique por qu: 1. CH3 CH2CH2CH2CH2CH2 OH 2. CH3OCH2CH3 3. CH3CH2CH2OH

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Solucin
1. CH3CH2 CH2CH2CH2CH2OH No; un alcohol con un cadena de carbonos larga lo hace nopolar por lo que no es soluble en agua. 2. CH3OCH2CH3 Si; un tomo de O puede hacer puentes de hidrogeno con agua. 3. CH3CH2CH2OH Si; cadenas de pocos carbonos pueden hacer puentes de hidrgeno con agua.
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Reaccin de combustin de alcoholes

Los alcoholes hacen reacciones de combustin con O2 para producir CO2 y H2O. CH3CH2OH + 3O2 2CO2 + 3H2O + energa

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Deshidratacin de Alcoholes
Alcoholes pasan a un alqueno Se deshidratan cuando se calienta con cido como catalizador. Se pierden H y OH de carbonos adjacentes.El H se va del carbono con menos hidrgenos H OH | | H+, calor HCCH HC=CH + H2O | | | | H H H H
alcohol alqueno

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Ejercicio
Escriba la reaccin de 2-propanol al ocurrir 1. combustin.

2. deshidratacin.

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Solucin
OH CH3CHCH3 = 2-propanol = C3H8O 1. combustin 2C3H8O + 9O2 2. deshidratacin OH CH3CHCH3

6CO2 + 8H2O

H+ CH3CH=CH2 + H2O
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Reaccin de Oxidacin y Reduccin

Oxidacin, Aumento del nmero de enlaces C-O y perdida de H. Forma enlaces dobles y triples. En el cuerpo las enximas causan muchas reacciones de oxidacin

Reduccin, Disminucin de enlaces C-O y ganancia de H.

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Cont.

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Oxidacin de alcohol primario (1)

Cuando un alcohol primario se oxidiza, [o], un H se remueve del OH, otro H se remueve del carbono con el OH y se produce un aldehido. [o] alcohol primario Aldehido OH | CH3CH | H
Etanol (alcohol etlico)

[o]

O || CH3CH + H2O
Etanal (acetaldehido)
40

Oxidacin de alcohol secundario (2)

Cuando un alcohol secundario se oxida, [o], un H se remueve del OH, otro H se remueve del carbono enlazado con OH y se produce una cetona. [o] alcohol secundario cetona OH O [o] CH3CCH3 CH3CCH3 + H2O H
2-propanol (alcohol isopropilo) 2-propanona (dimetil cetona)
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Oxidacin de alcohol terciario (3)

Alcohol tertiario (3) no se oxidan. [o] alcohol terciario no reacciona OH [o] CH3CCH3 no hay producto CH3 no tiene un H para oxidarse
2-metil-2-propanol

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Oxidacin de Etanol en el cuerpo

En el cuerpo, las enzimas en el higado oxidan el etanol. el aldehido que se produce causa perdida de coordinacin, deterioro del hgado y hasta ceguera. el alcohol en la sangre sobre 0.4% es fatal, coma y muerte. O O CH3CH2OH CH3CH CH3COH 2CO2 + H2O
Alcohol etlico Acetaldehido Acido actico

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Etanol, CH3CH2OH
Etanol es un depresivo. mata o destruye ms personas comparada con otra droga. se metaboliza 12-15 mg/dL por hora en un tomador social. se metaboliza 30 mg/dL por hora en un alcoholico.

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Efecto del Alcohol en el cuerpo

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Contenido de alcohol en productos comunes y medicinas

% Etanol 50% 40% 15-25% 20% 12% 10% 3-9% Productos Whiskey, ron, brandy Extractos ListerineTM, ScopeTM Frmula 44DTM Vino, DristanTM NyquilTM, CepacolTM Cerveza, LavorisTM

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Prueba para detectar alcohol

El aliento de un conductor se somete a una reaccin de oxidacin con una solucin de cromo. Si hay alcohol etlico, el alcohol se oxida y Cr+6 que es color naranja pasa a Cr+3 que es verde. O CH3 CH2 OH + Cr +6 CH3 C OH + Cr+3

naranja verde

Oxidacin de cido lctico en los msculos

El ejercicio causa acumulacin de cido lctico en los msculos, causando dolor muscular. El msculo en descanso ocasiona que el cido lctico se oxide pasando a cido pirvico por la accin enzimtica.

Oxidacin de Tioles
Cuando dos tioles se oxidan, el H del grupo SH de los tioles se pierde y se produce el disulfuro. [o] CH3SH + HSCH3 CH3SSCH3 + H2O

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Ejercicio
Escoja el producto de la oxidacin de OH [o] CH3CHCH2CH3 O 2) CH3CCH2 CH3 OH 4) CH3CHCH2CH3
50

1) CH3CH=CHCH3

3) CO2 + H2O

Solucin
OH CH3CHCH2CH3

[o]

O 2) CH3CCH2 CH3

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Ejercicio
Escoja el producto cuando CH3CH2CH2OH segn cada reaccin: H+, calor [o] A) B) C) + O2 1) CH3CH=CH2 2) CO2 + H2O O || 3) CH3CH2CH

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Solucin
A. H+, calor B. [o] 1) CH3CH=CH2 O || 3) CH3CH2CH 2) CO2 + H2O

C. + O2

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Grupo carbonilo en Aldehidos y cetonas

El grupo carbonilo en un aldehido esta atado por lo menos a un H. en una cetona esta atado a dos grupos de carbonos. Su estructura es trigonal plana.

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Nomenclatura de Aldehidos
Los aldehidos siguiendo la nomenclatura IUPAC, el nombre alcano termina en al. El carbonilo esta en posicin 1. Tienen nombres comunes para los primeros cuatro aldehidos usando los prefijos: form- (1C), acet-(2C), propion- (3C), y butir- (4C), seguido de aldehido. O H C H Metanal
(formaldehido)

O CH3CH
Etanal (acetaldehido)

O CH3CH2CH
Propanal (propionaldehido)

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Nomenclatura en Aldehidos

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Usos de aldehidos

Formaldehido se usa para preservar cuerpos para estudios y en cadveres en funerarias. Es germicida. Se cree que es carcingeno. Glucosa es un aldehido. Son sabores y olores agradables.

Aldehidos en sabores y olores

Algunos aldehidos que ocurren en la naturaleza se usan como sabores en comidas y fragrancias.

Benzaldehido (almendra)

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Cinamaldehido (canela)
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Nomenclatura cetona
Las cetonas se nombran basndose en el sistema IUPAC, la -e en los alcanos se remplaza por ona y se numera la posicin del carbonilo con numeracin ms pequea y los sustituyentes partiendo de esa numeracin. se nombran comunmente usando los grupos alquilos atados al grupo carbonilo en orden alfabtico, seguido de cetona. O CH3 CCH3
Propanona (dimetil cetona)

O CH3CCH2CH3
2-butanona (etil metil cetona)

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Cetonas en usos comunes

Nail polish remover, disolvente Propanona, dimetilcetona, acetona Sabor a mantequilla

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Cont.

En el cuerpo las hormonas testosterona, cortisona y progesterona son cetonas. El sabor a cetas se debe a 2-octanona, el de fresa a demascona

Ejercicio
Clasifique como 1) aldehido o 2) cetona. O O || || A. CH3CH2CCH3 B. CH3CH CH3 O | || C. CH3CCH2CH | CH3

D.

62

Solucin
A. (2) cetona B. (1) aldehido C. (1) aldehido D. (2) cetona

63

Ejercicio
Clasifique cada uno: 1) aldehido, 2) cetona, O A. CH3CH2CCH3 CH3 O C. CH3CCH2CH CH3 3) alcohol, o 4) eter.

B. CH3OCH3 OH D. CH3CHCH3

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Solucin
O A. CH3CH2CCH3 2) cetona CH3 O C. CH3CCH2CH CH3 1) aldehido

B. CH3OCH3 4) eter OH D. CH3CHCH3

3) alcohol
65

Ejercicio
Nombre: O 1. CH3CH2CH2CH2CH O 2. ClCH2CH2CH O 3. CH3CH2CCH3

66

Solucin
O 1. CH3CH2CH2CH2CH

pentanal

O 2. ClCH2CH2CH 3-cloropropanal O 3. CH3CH2CCH3 2-butanona; etil metil cetona

67

Ejercicio
Nombre: O || A. CH3CH2CH2CCH3 CH3 O | || C. CH3CCH2CH | CH3

B.

68

Solucin
A. B. C. 2-pentanona; metil propil cetona ciclohexanona 3,3-dimetilbutanal

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Ejercicio
Dibuje la formula estructural: A. 4-metilpentanal B. 2,3-dicloropropanal C. 3-metil-2-butanona

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Solucin
CH3 O A. 4-metilpentanal CH3CHCH2CH2CH Cl O ClCH2CHCH CH3 O CH3CHCCH3
71

B. 2,3-dicloropropanal

C. 3-metil-2-butanona

Propiedades fsicas de aldehidos y cetonas

El grupo carbonilo es polar y provee interacciones dipolo-dipolo. C=O
+ -

C=O

+ -

Sin un H en el oxgeno, los aldehidos y cetonas no pueden hacer puentes de H pero en agua si.

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Solubilidad en agua de aldehidos y cetonas

La electronegatividad del O del grupo carbonilo forma puentes de hidrgeno con agua.

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Ejercicio
Indique si es soluble o insoluble en agua. A. CH3CH2CH3 B. CH3CH2OH O || C. CH3CH2CH2CH O || D. CH3CCH3
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Solucin
A. CH3CH2CH3 B. CH3CH2OH O || C. CH3CH2CH2CH O || D. CH3CCH3 insoluble soluble soluble

soluble

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Puntos de ebullicin en aldehidos y cetonas

Tienen el grupo carbonilo (C=O). C=O se atrae a grupos polares. C=O C=O Los puntos de ebullicin son altos comparados con alcanos y eteres de masas similares. Poseen puntos de ebullicin menores que los alcoholes con masa similares.
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+ -

+ -

+ -

Comparacin de puntos de ebullicin

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Oxidacin y reduccin de aldehidos

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Los aldehidos se oxidan a acidos carboxilicos. Las cetonas NO se oxidan.

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Prueba Tollen
El reactivo Tollen se usa para distinguir aldehidos de cetonas. Contiene Ag+, la cual oxida el aldehido, pero no las cetonas. Ag+ se reduce a Ag, que se observa brillosa en el fondo del tubo de ensayo.
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Prueba Benedict
El reactivo Benedict se usa para identificar aldehidos de cetonas, contiene Cu2+, el cual reacciona con aldehidos. Oxida un aldehido a cido carboxlico, mientras que Cu2+ se reduce para dar Cu2O(s) que es rojo ladrillo.

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Ejercicio
Escriba la estructura y nombre el producto al mezclarse con el reactivo Tollen. A. Butanal B. Acetaldehido C. Etil metil cetona

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Solucin
A. Butanal O || CH3CH2CH2COH cido Butanoico O || CH3COH Acido actico

B. Acetaldehido

C. Etil metil cetona No reacciona. cetonas no oxidan el reactivo Tollen

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Ejercicio
Indique los reactivos que darn positivo al reactivo Benedict.
a. b. c. d. e.

2- butanona 2- etilpentanal Ciclohexanona Benzaldehido 4- metilhexanal

Ismeros Optico: enantimeros

Tienen el mismo nmero de atomos pero arreglados diferentes en espacio, siendo imgenes espejo. Tiene uno o ms tomos quirales, cada uno tiene atados grupos diferentes. Se comparan a las manos que no se pueden sobreponer.

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Objetos comunes quirales y aquirales

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Son imgenes espejos

Los compuestos quirales o enantiomeros no se pueden sobreponer al ser imagen espejo uno del otro. Cuando H y I se alinean verticalmente, el Cl y Br estn en lados opuestos dando dos esterioismeros. No se pueden sobreponer.

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Ejercicio
Identifique si es un compuesto quiral o no. Seale el carbono quiral
Cl H C CH3 H Cl C H B. CH3 H Cl C Br C. CH3

CH2CH3 A.

87

Solucin

Cl H C* CH3 CH2CH3 A. H

Cl C H B. CH3 H

Cl C* CH3 Br C.

quiral

aquiral

quiral

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Proyecciones Fischer

Es una representacin en 2-dimensiones de una molcula en 3-dimensiones. Se coloca el grupo ms oxidable arriba. Usa lneas verticales en lugar de entrecortadas que indican para atrs. Usa lneas horizontales en vez de cuas para indicar enlaces hacia alfrente.

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Ejemplos

90

Notacin D- y L Por uso comun, la letra L se asigna a la estructura con el grupo OH a la izquierda del carbono quiral. La letra D se asigna a la estructura con OH a la derecha del carbono quiral.

91

Ejercicio
Indique si cada par es imagen espejo del otro.

92

Solucin

Si

No

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Compuestos quirales comunes

Medicamentos activos L-dopamina es usada para la enfermedad de parkinson. La D no es activa En el proceso de digestin, el cuerpo reconoce un solo esterioismero ya que las enzimas son estereoismeros.

Ej. Glucosa, galactosa, fructosa Amino acidos