Chap 18

Pierre Proulx, ing. Ph.D.
, professeur
Phnomnes dchanges I: GCH200

Supplment au livre de Bird, Stewart, Lightfoot: Transport Phenomena qui est utilis comme texte de rfrence.
Phnomnes dchanges I: GCH200
Ces transparents doivent tre utiliss comme supplments au livre de Bird, ils seront utiles dans la mesure ou ils compltent la lecture des sections du livre qui sont indiques. Ils viennent parfois ajouter des prcisions dans les dveloppements faits dans le livre ou aident comprendre les dveloppements mathmatiques effectus.
Universit de Sherbrooke
Dpartement de gnie chimique
Section 2: les bilans diffrentiels

Chapitre 2: bilans de momentum
Lecture essentielle pages 40 58
Chapitre 10: bilans thermiques

Chapitre 18: bilans despces chimiques

Rsum de la mthodologie des bilans
Phnomnes dchanges 1: GCH200
Pierre Proulx, ing. professeur
Chapitre 18
Bilans diffrentiels appliqus au transfert de matire, en particulier au cas des ractions chimiques
Le bilan diffrentiel
Un outil fondamental pour trouver les profils de concentrations dans un racteur chimique Les bilans diffrentiels que l on posera ici constituent la base du cours GCH320: Calculs des racteurs, qui est au programme en S-6
Approche des bilans diffrentiels

En tat de rgime
{taux de matire entrant} - {taux de matire sortant} + {somme des taux de raction gnrant de la matire dans le volume de contrle} =
0
Le taux de l espce i entrant dans le volume est donn par le produit de la densit partielle de l espce i multiplie par la vitesse et par la surface de la section perpendiculaire la vitesse, ce qui donne le dbit massique de l espce i
i v
Le taux de l espce i entrant dans le volume peut aussi tre donne par le produit de la densit par la vitesse, multiplie par la fraction massique de l espce
i v
taux de masse de i = i vA
taux de masse de i = v i A
kg m 2 kg m = 3 m s s
Phnomnes dchanges 1: GCH200 Pierre Proulx, ing. professeur
Section 18.2- Diffusion dans un film stagnant

z = z2
B
N A | z + Z
z
N A |z
z = z1
Un fluide au repos (espce A) dans un long tube s evapore doucement dans un milieu stagnant (espce B). La concentration de l espece A est maintenue basse en z=z2 car un coulement de B est impos au haut de la colonne
Section 18.2- Diffusion dans un film stagnant Commenons notre bilan:
z = z2
N A | z +Z
z
N Azz N Azz z =0
N A |z
z = z1
Puisqu il n y a pas de raction chimique, que de la diffusion. En divisant cette quation par le volume de l lment diffrentiel on obtient facilement:
dN Az =0 dz
Ce qui veut dire que le flux de A est constant puisquil ny a pas de pertes ni de raction chimique
Utilisons maintenant la loi de Fick pour obtenir le profil de concentration:

Mais la loi de Fick prend plusieurs formes selon les variables dpendantes tudies
nA NA jA
JA
A xA A xA xA A
n A A n A n B = D AB A N A x A N A N B =c D AB x A j A = D AB A
JA
=c DAB x A
jA
JA
c2 j A = M A M B D AB x A
JA
= D AB A cM A M B
c v Av B x A
cD AB c v A v B = xA. x A xB
La loi de Fick choisie est celle utilisant NA et xA
NA
z = z2
x A
N A x A ( N A + N B ) = c D ABx A
N A x A ( N A + 0) = c D ABx A
N A | z +Z
z
N A x A N A = c D ABx A c D AB NA = x A 1 xA
N A |z
z = z1
Section 18.2- Diffusion dans un film stagnant Compltons notre bilan:
z = z2
dN Az =0 dz
N Az c D AB dx A = 1 x A dz
N A | z +Z
z
N A |z
z = z1
d c D AB dx A = 0 donc dz 1 x A dz
Effectuons une premire intgration:
d 1 dx A =0 dz 1 x A dz
dx A = C1dz (1 x A )
ln (1 x A ) = C1 z + C2
Puisque cDAB est constant
Compltons l intgration:
Section 18.2- Diffusion dans un film stagnant

Donc, si on trace le logarithme de la concentration de B en fonction de z on trouvera une droite
z = z2
xB=1-xA
N A | z +Z
z
ln ( xB ) = C1 z + C2
N A |z
z = z1
x A = x A1 en z = z1 x A = x A 2 en z = z 2
Apres quelques manipulations, si on peut dterminer la concentration en z1 et en z2, on trouvera le profil de concentration:

xB xB = xB
2
1
zz1 z2 z 1
xB
Voici lallure des profils de concentration:

section 18-2
1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1
distance a partir de la surface
fraction molaire
Xb Xa
Bird utilise le profil de concentration pour dterminer une valeur essentielle en genie chimique: le coefficient d change (analogue au coefficient h en transfert de chaleur:
N Azz= z =
1
c D AB ln
z 2 z 1 x B x B
2 1

xB2 xB
1
x A x A
1
La valeur entre les crochets est le coefficient d change
k m=
c D AB ln

xB
2
xB
z2 z1 x B x B
2 1
Ses units sont: moles-m-2sec-1

Exercice 18B8, pp.573 Bird-Stewart-Lightfoot:

Le tube de pyrex est poreux pour l hlium mais pas pour le gaz naturel. On utilise donc le tube de pyrex comme un tamis qui laissera passer l hlium en retenant le gaz naturel. Le but de l exercice est donc de dterminer le taux auquel l hlium est spar
Tube de pyrex Gaz naturel + helium R2 R1
Exercice 18B8: En posant le bilan sur l hlium entre r=R1 et r=R2:

2rN Her |r 2rN Her |r + r = 0 rN Her |r rN Her |r + r r =0
On trouve facilement:
d ( rN He ) =0 dr
Tube de pyrex Gaz naturel + helium
R2 R1
On doit maintenant poser la loi de Fick afin d exprimer NHe en fonction de la concentration. On trouve, si on sait que le pyrex ne bouge pas(!) et que les concentrations d hlium sont faibles
N He = DHe pyrex
dC He dr
Exercice 18B8: En combinant les deux quations:
d ( rN He ) =0 dr
N He = DHe pyrex
dC He dr
dC He d rD He pyrex dr =0Tube de pyrex dr intgrons
dC He r = C1 dr
Gaz naturel + helium

R2 R1
encore
C He = C1 ln r + C2
Exercice 18B8: En insrant les conditions aux limites: On trouve la valeur de C1: C 1= Et de C2: C = 2
C He = C He1 en r = R1 C He = C He 2 en r = R2
C He 2 C He 1 ln
C He 2 R2 1 ln C He 2 C He 1 R1

R2 R1

R2 R1
On peut maintenant retrouver a partir de ces constantes le taux auquel l hlium diffuse:
N He = DHe pyrex
avec
dC He dr
C He = C1 ln r + C2
Exercice 18B8: dC He En insrant : N He= D He pyrex dr
C He = C1 ln r + C2
C 1= C He 2 C He 1 ln
N He= D He pyrex
Ceci est le flux d hlium, pour trouver le taux on multiplie par la surface:
C1 r C He 2 C He 1 r ln

R2 R1
N He= D He pyrex
C He 2 C He 1 r ln

R2 R1
R2 R1
W He= D He pyrex

R2 R1
2 rL
W He= 2 LD He pyrex
C He 1 C He 2 ln

R2 R1
Exercice 18B9: z
CA CA0
A) On trouvera facilement, comme dans la section 17.2:

dN A =0 dz
Et puisque la concentration de A est trs faible dans le liquide, la loi de Fick devient simplement:
N Az = DAB
d 2C A alors =0 2 dz
B) En intgrant l quation ci-haut:
dC A dz
dC A = C1 dz
et
C A = C1 z + C2
Exercice 18B9:
CA CA0
C) A partir des conditions aux limites on trouvera C 1 et C2
C A = C1 z + C2
z = 0, C A = C A 0 et z = , C A = C A
N Az dC A = DAB dz = DAB C1 = DAB
C2 = C A 0
C A C A 0 C1 =
C A C A 0
Section 18.3: La catalyse

C a t a l y s e u r
A A
A2
z
Section 18-3: un gaz A est transform en gaz A2, par raction de polymrisation, sur une surface catalytique.
C a t a l y s e u r
dx A Loi de Fick, une des formes:N A z x A ( N A z + N B z ) = c D AB dz A
Par dfinition, A est transform en A2 par la surface catalytique, alors le flux de B (A2) est gal et de sens oppos celui de A:
NB= -1/2NA2
donc:
A2
z
1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1
distance a partir de la surface
N Az dx A N A z xA ( N A z ) = c D AB 2 dz c D AB dx A N Az = 1 1 x A dz 2
Xb Xa
fraction molaire
A l exception de la raction sur la surface, et au fait que l espce B (A2) a un flux non-nul, la diffusion dans le gaz prs de la surface donne lieu aux mmes quations que la section 18.2.
Section 18.3- Diffusion dans le film d un catalyseur

C a t a l y s e u r En effectuant le mme bilan qu en 18.2:
A A
dN Az =0 dz
c D AB dx A = 1 dz 1 xA 2
N Az
A2
z
d c D AB dx A d 1 dx A = 0 donc =0 dz 1 dz dz 1 dz 1 x A 1 x A 2 2
Par intgration:
1 2 ln 1 x A = C 1 z C 2 2

C a t a l y s e u r
Pour trouver les constantes, on doit poser les deux conditions:
1 2 ln 1 x A = C 1 z C 2 2
On suppose un film d paisseur qui contrlera le transfert
A A
x A = x A 0 en z = 0 xA = 0 en z =
Ces deux conditions limites signifient respectivement : A l extrieur du film on retrouve la concentration bulk du racteur. A la surface du catalyseur la concentration de A tombe a zro, ce qui indique un catalyseur trs efficace
A2
z

C a t a l y s e u r
On trouve, aprs un peu d algbre
1 1 1 x A = 1 x A 2 2 0
1 z
A A
Et en drivant cette expression on trouve le flux de A dans le film
A2
z
N Az =
[ ]
2c D AA
2
1 ln 1 1 x A 2 0

Cette situation que l on a dcrit ici est assez caractristique des racteurs catalytiques, ou la raction est contrle par la diffusion. Car notez que mme avec une raction instantane a la surface, la raction n est pas instantane car le taux de raction dpend de la vitesse a laquelle le ractif peut se rendre a la surface
Illustration de la diffusion: un gaz A est transform en gaz B, par isomrisation, sur une surface catalytique.
C a t a l y s e u r
dx A Loi de Fick, une des formes: N A x A ( N A + N B ) = c DAB dy
Par dfinition, A est transform en B par la surface catalytique, alors le flux de B est gal et de sens oppos celui de A:
NA= -NB
donc:
y
dx A dy dx A N A = c DAB dy Le deuxime terme de droite dans la loi de Fick est donc nul, car les flux des deux espces sannulent. Ce cas est appel: N A x A ( N A N A ) = c DAB
contrediffusion quimolaire
Exercice Diffusion en prsence de polymrisation catalytique
C a t a l y s e u r
A A A A
A A
An
z
polymrisation
A)
dx A N A =cD AA x A N A N A n z n z dz z 1 mais N A = N A alors z n n z dx A 1 N A =cD AA x A N A N A ou encore n dz z z z n dx A 1 N A 1 1 x A =cD AA soit n z n dz cD AA dx A n NA = z dz 1 1 1 x A n
[ ]
[ ]
polymrisation
B) Intgrer entre 0 et
N A dz =
0
cD AA
x Ao
[ ]
1 1 1 x A n 1
n
dx A
N A =
z
1 1 1 n
cD AA ln
[ ]
1 1 1 x A n 0
ncD AA 1 n NA = ln 1 1 x A z n 1 n 0
[ ]
Section 18.4 Diffusion avec raction chimique homogne
Gaz A
z=0
Liquide B
z
z=L
On regarde un gaz (A) qui diffuse dans un liquide (B), dans la phase liquide les deux espces ragissent pour donner un produit (AB). La raction est irrversible
Section 18.4 Diffusion avec raction chimique homogne. Ce

problme prpare lanalyse de racteurs chimiques
N A |z
'' ' k1 C A (moles/m3 )
A la diffrence des deux autres cas tudies prcdemment dans ce chapitre, ici on trouve une gnration dans l lment de volume, du a la raction chimique
N A | z + Z
N Az |z S N Az |z + z S k C A Sz = 0
''' 1
N A |z
On obtient en faisant tendre z vers 0:
' '' k1 C A (moles/m3 )
N A |z + Z
dN Az ' '' + k1 C A = 0 dz
dx A = c D AB dz
Cette quation est similaire lquation de design pour un racteur tubulaire en continu
Introduisons la loi de Fick: N A x A ( N A z + N B ) = c D AB z z

Notons que dans le cas prsent les concentrations de A et de AB dans le liquide sont faibles:
dx A dz
N Az
ou N A z
dc A = D AB dz
N A |z
' '' k1 C A (moles/m3 )
On obtient en insrant la loi de Fick:

z
N A |z + Z
D AB
d cA ''' + k1 C A = 0 2 dz
Que l on doit solutionner avec les deux conditions aux limites suivantes
C A = C A 0 en z = 0 NA = 0 en z = L dC A equivalent a =0 dz
N A |z
' '' k1 C A (moles/m3 )
D AB
z
C A = C A 0 en z = 0 NA = 0 en z = L
d cA ''' + k C = 0 1 A 2 dz
dC A equivalent a =0 dz
N A |z + Z
Comparons avec un problme, mathmatiquement analogue, fait au chapitre 9
= w en z = 0
q=0
d h = 2 dz kB
2
en z = L
d equivalent a =0 dz
N A |z
' '' k1 C A (moles/m3 )
d CA k = CA 2 dz DAB
On peut donc utiliser directement la solution obtenue au chapitre 9:
' '' 1
N A |z + Z
C A = C1e
Avec :
mz
+ C2 e
k DAB
' '' 1
mz
m=
N A |z
' '' k1 C A (moles/m3 )
C A = C1e
z
mz
+ C2 e
mL
mz
N A |z + Z
En insrant les conditions aux limites, on obtiendra, comme au chapitre 9:
e e mz mz = mL mL e mL mL e CA e e e e 0
En regroupant les termes un peu on obtiendra:
CA
mL
] [
N A |z
En regroupant les termes un peu on obtiendra:
' '' k1 C A (moles/m3 )
CA
N A |z + Z
e e = mL mL CA e e 0 C A cosh m L z = C A cosh mL
0
m L z
m L z
Cette expression est identique l quation 18.4-10 de Bird

Il est essentiel de voir lanalogie mathmatique entre ce problme et celui des ailettes du chapitre 9. Si vous comprenez bien cette analogie le traitement devient trs simplifi car vous navez pas recommencer lanalyse. De plus, il est souvent plus facile de se reprsenter les problmes thermiques que les problmes de transfert de masse.
Chapitres 2-10-18
Bilans diffrentiels, rsum des techniques vues dans ces trois chapitres
Le bilan diffrentiel
Un outil fondamental pour trouver les profils de:
vitesses tempratures concentrations
Approche des bilans diffrentiels

En tat de rgime
{taux de entrant} - {taux de sortant} + {somme des taux gnrant dans le volume de contrle} =
0
tapes a franchir pour tablir le bilan diffrentiel, le solutionner et l exploiter
1 Identification
mcanismes d changes, de gnration gomtrie du systme
2 Choix de llment de volume

perpendiculaire la direction du flux
3 Bilan sur cet lment de volume

donnera l quation diffrentielle quand x tends vers 0
4 Solution mathmatique
par exemple, intgrer une premire fois, insrer les loi de Newton, Fourier ou Fick, intgrer une deuxime fois, appliquer les conditions aux limites
5 Interprtation de la solution gnrale obtenue

par exemple, vrifier si la solution obtenue satisfait certains critres physico-chimiques facilement vrifiables
Application de cette dmarche dans un problme-type, cas #1

TA TW
Ailette aiguille dont on veut valuer le profil de temprature et l efficacit
1 Identification
Mcanismes: conduction par lailette,change convectif avec l air ambiant pas de gnration Gomtrie: cartsienne car dans la direction de la propagation de la chaleur lailette ne varie pas de section.
2 lment de volume
TA TW
L lment de volume aura une longueur x, x variant de x=0 la base de l ailette jusqu x=L au bout de celle-ci. Notre lment de volume sera une rondelle d paisseur x, de rayon R, de volume V=R2 x. La section dans laquelle la chaleur se propage sera R2, et la surface d change latrale sera 2R x

TA TW
q x (R ) q x + x (R ) h(2Rx)(T TA ) = 0
2 2
volume et lim x0 dq x 2h (T TA ) = 0 dx R
4 Solution mathmatique 1re tape: prliminaires
TA TW
dq x 2h (T TA ) = 0 insrons Fourier tout de suite : dx R d 2T 2h k 2 (T TA ) = 0 crivons = T TA dx R d 2 2h k 2 = 0 divisons par k et finalisons dx R d 2 2h 2 2 =0 avec = 2 dx kR
TA TW
4 Solution mathmatique 2me tape: la solution gnrale
Un peu d intuition ? Quelle est la fonction qui drive deux fois donne la mme fonction multiplie par une constante?
d 2 x x = 0 a pour solution : = C e + C e 1 2 2 dx et les conditions aux limites sont :

2
en x = 0, = w
d et en x = L, =0 dx
4 Solution mathmatique 3me tape: trouver les constantes
TA TW
x =0, = w w = C 1 C 2 d x x x =L, =0 0=C 1 e C 2 e dx L L w e e donc : C 1= L L et C 2= w 1 L L e e e e cosh { L x } finalement : = w cosh { L }
5 Interprter la solution
TA TW
cosh{ ( L x )} = w cosh{ L}
Si x=0, on a bien =w Pour une trs longue ailette, le bout de l ailette tends bien vers =0 (vrifiez)
Application de cette dmarche dans un problme-type, cas #2
vaporation d une gouttelette d eau dans l air ambiant
1 Identification
Mcanismes: Diffusion de A (vapeur d eau) dans B(air), Gomtrie: Sphrique
Hypothse: la concentration de l eau sera toujours trs faible

2 lment de volume
Une coquille sphrique

L lment de volume aura une longueur r, r variant de r=R la surface de la goutte, r=infini. Notre lment de volume sera une coquille d paisseur r, de volume V=4r2r. La section dans laquelle la vapeur se propage sera 4r2.
N A 4r r N A 4r r r = 0
2 2 r r
divisons par 4 r et r 0 2 d r NA r =0 dr
4 Solution mathmatique prliminaires
d r2 N A dr
=0
Fick
dx A A r =cD AB dr
dx A d r cD AB dr =0 dr dx A 2 d r dr = 0 intgrons une fois dr dx A dx A C 1 2 r =C 1 donc = 2 intgrons encore dr dr r C1 x A= C 2 r

2
4 Solution mathmatique
C1 x A= C 2 conditions limites : r = R , x A = x A r sat r = , x A = x A
donc C 1 = x A
sat sat
et C 2= R x A x A donc en brassant un peu : x A x A R = xA xA r

sat
5 Valider et vrifier la solution
xA x A R = x A sat x A r
Le profil de concentration dcrot en fonction de r, est-ce que cest ok???
Exercices supplmentaires aux chapitres 10-18

1- Problme 10D1, poser seulement l quation diffrentielle du deuxime ordre en fonction de , sans solutionner:
2 d d 2 2 h r +r r =0 2 dr dr kB
2- Problme 18C1, seulement la partie a)
3- Deux liquides immiscibles sont au repos dans dans une cellule. Les deux couches ont la mme paisseur. Une espce A diffuse dans les deux couches de liquide, les coefficients de diffusion sont DA1et DA2 respectivement. Quelle est la fraction molaire XA a l interface des deux liquides? (Rponse: XA=(DA1XA1+ DA2XA2)/(DA1+ DA2) )
XA=XA1 1 XA=XA2
XA=?
1- 10D1: ailettes autour d un tube
tape 1: phnomnes Conduction dans la direction radiale, changes par convection avec l air. Gomtrie: radiale, symtrie cylindrique
1-10D1: ailettes autour d un tube
tape 2: lment de volume Une coquille d paisseur 2B, de longueur r. La section qui conduit la chaleur a une surface de 4rB, avec r variable. La section latrale qui change de la chaleur avec l air a une surface de 2(2rr). L lment de volume a pour coordonne la variable r qui varie entre R0 et R1.
R0 r R1

tape 3: bilan sur l lment de volume
r R1
R0
qr (4rB ) qr + r (4rB ) h(4rr )(T TA ) = 0 4Br qr (r ) qr + r (r ) hr (T TA ) = 0 soit , avec lim r 0 r B d ( rqr ) hr (T TA ) = 0 dr B


tape 3: bilan sur l lment de volume (suite)
R0
r R1
hr dT T T A = 0 avec q r=k dr B dr dT d r k dr hr T T A = 0 dr B 2 d T dT hr kr 2 k T T A =0 dr B dr
d rq r

tape 3: bilan sur l lment de volume (suite)
R0
r R1
d T dT 2 h r +r r (T TA ) = 0 ou 2 dr dr kB 2 d 2 d 2 h r +r r =0 2 dr dr kB
2
quation de Bessel, qui se rsoud facilement avec Matlab (un peu plus difficile la main)

r
R0
2 d 2
dr
+r
d dr
2 h
kB
=0
R1
Script Matlab:
>> syms r theta k B h; >> theta = dsolve('r^2*D2theta+r*Dtheta-r^2*h*theta/k/B=0','r') ; pretty(theta)
theta = C1*besselj(0,(-h/k/B)^(1/2)*r) + C2*bessely(0,(-h/k/B)^(1/2)*r)
La figure 18C1 montre bien l lment de volume choisi, alors que les mcanismes ont t aussi bien identifis dans l nonc du problme, on peut donc passer directement la pose du bilan.
Composante du flux de A selon r entrant en r : ( 2rz ) N Ar Composante du flux de A selon r sortant en r : ( 2rz ) N Ar Composante du flux de A selon z entrant en z : ( 2rr ) N Az
r =r r = r + r z=z
Composante du flux de A selon z sortant en z + z : ( 2rr ) N Az

z = z + z
( 2rz ) N A
+ ( 2rr ) N Az
r =r
( 2rz ) N Ar
z=z
( 2rr ) N Az
r = r + r z = z + z
=0
Divisons par 2 r z r et faisons tendre vers 0
N Az
1 rN Ar + =0 z r r
Formes gnrales de la loi de Fick

N Az = cD AB N Az + N Bz = cv * on posera v 0 = v * la vitesse moyenne molaire ou massique est la vitesse du fluide B, v 0 et cx A = c A x A z + x A ( N Az + N Bz )
N Ar = cDAB
x A + x A ( N Ar + N Br ) r
Le flux radial de A est uniquement par la diffusion, le flux de B dans la direction r est nul et le produit xANA est faible, alors:
Alors, on a:
N Ar = cDAB
x A r
N Az = DAB
c A + cA v0 z
N Az = DAB
c A + cAv0 z
N Ar = cDAB
x A r
N Az
1 rN Ar + =0 z r r
v0
cA z
= D AB
[ ]
1 cA cA r 2 r r r z
2

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Chapitre 10: bilans thermiques

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Utilisons maintenant la loi de Fick pour obtenir le profil de concentration:

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La loi de Fick choisie est celle utilisant NA et xA

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Utilisons maintenant la loi de Fick pour obtenir le profil de concentration:

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Voici lallure des profils de concentration:

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La valeur entre les crochets est le coefficient d change

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Ses units sont: moles-m-2sec-1

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Exercice 18B8, pp.573 Bird-Stewart-Lightfoot:

Tube de pyrex Gaz naturel + helium R2 R1

Phnomnes dchanges 1: GCH200

Pierre Proulx, ing. professeur

Dpartement de gnie chimique

Exercice 18B8: En posant le bilan sur l hlium entre r=R1 et r=R2:

Dpartement de gnie chimique

Exercice 18B8: En combinant les deux quations:

dC He d rD He pyrex dr =0Tube de pyrex dr intgrons

Gaz naturel + helium

Dpartement de gnie chimique

Phnomnes dchanges 1: GCH200