EQUILIBRIO INICO

SOLUCIONES AMORTIGUADORES

Importancia biolgica:
Las reacciones bioqumicas Medios acuosos, generalmente cercano a la neutralidad pH bien definido (equilibrio perfecto entre H+ y OH-) pH sanguneo 7,35 7,45 pH salival 5,8 8,5

Importancia biolgica:
Este pH bien definido, se mantiene en gran parte, a la accin de los sistemas amortiguadores.

Cuando las variaciones de pH son Amplias, son causa de graves trastornos (ACIDOSIS bien ALCALOSIS).

pH de algunos lquidos del organismo:

Saliva: 5.8 8.5 Placa dental: 4.0 5.0 Plasma sanguneo: 7.35 7.45 Jugo gstrico: 13 Jugo pancretico: 7.3 8.1 Jugo intestinal: 6.5 7.3 Orina: 4.7 8.0

Propiedades de los cidos, bases y sales

Trminos importantes:

IONIZACION: Capacidad de una sustancia de separarse en sus iones cuando se encuentre disuelta en H2O. NaCl(s) + H2O (l)
(ac)

Estas sustancias + conducen la electricidad Na + Cl (ac)

ELECTROLITOS.

DISOCIACIN IONICA.

Propiedades de los cidos, bases y sales

Trminos importantes:

ELECTROLITOS FUERTES: sustancias (ACIDOS, BASES y SALES) que presentan alto grado de disociacin.

cidos Fuertes: HCl, H2SO4, etc. Bases Fuertes: NaOH, KOH, Ca(OH)2, etc. Sales: NaCl, NaSO4, NaHCO3, Na2CO3 etc.

Propiedades de los cidos, bases y sales

Trminos importantes:

ELECTROLITOS DBILES: sustancias (ACIDOS, BASES y SALES) cuya capacidad de disociacin es baja, es decir, que en soluciones de las mismas se van a encontrar parte como iones y parte como molculas sin disociar.

cidos: H2CO3, CH3COOH, etc. Bases: (NH4OH) Sales: (HgCl2)

Propiedades de los cidos, bases y sales

DISOCIACIN DE ELECTROLITOS FUERTES:

HCL(g) + H2O(l)
NaOH(s) + H2O(l) KCl(s) + H2O(l)

H+(ac) + Cl-(ac)
Na+(ac) + OH -(ac) K+(ac) + Cl(ac)

Propiedades de los cidos, bases y sales

DISOCIACIN DE ELCTROLITOS DBILES:

H2CO3(ac) NH4OH(ac)

H+(ac) + HCO3-(ac) OH-(ac) + NH4+(ac)

EQUILIBRIO QUIMICO

Concepto de cido, base y sales:

Segn Bronsted, Lowry y otros investigadores, definen como ACIDO toda sustancia que cede protones (H+) en solucin y como BASE, a toda sustancia que acepta protones. Por tanto, tenemos que los cidos son donadores de protones y las bases, aceptores de protones.

Concepto de cido, base y sales:

cidos

Bases
H+(ac) + Cl-(ac)

HCl(ac)

CH3COOH(ac)
(ac)

H+(ac) + CH3COO-

HOH(ac)

H+(ac) + OH-(ac)

Concepto de cido, base y sales:

BASE: Se define tambin como toda sustancia que cede o dona iones hidroxilo, OH-. NaOH Na+ + OH-

Concepto de cido, base y sales:

SALES: Resultan de la combinacin de un cido y una base que al disociarse en agua originan iones distintos al H+ y OH-.

HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac)

NaCl(ac) + H2O(l)

Na+(ac) + Cl-(ac)

Ionizacin (autoionizacin) de la molcula de agua.

H2O(l)

+ H2O(l)
H2O(l)

H3O+(ac) + OH-(ac)
H+(ac) + OH-(ac)

SOLUCIONES ANFOTERAS

Los iones hidrgeno y los iones oxidrilos se encuentran en concentraciones iguales.

Las concentraciones molares de H+ y OH-, en el agua pura son extraordinariamente pequeas, del orden aproximado de 1 x 10-7 M, para cada uno de estos iones a la temperatura de 25C.

Constante del producto inico del agua:

Se representa por Kw, su valor equivale a 1x10-14 M2, a 25C. Kw = [H+] [OH-] = 1x10-14 M2
Kw = [1x10-7] [1x10-7] = 1x10-14 M2

Haciendo uso de los logaritmos y algunas de sus propiedades obtendremos lo siguiente: pKw = pH + pOH = 14 pH = pOH pH = 7 pOH = 7

El agua pura es un lquido neutro

[H+] = [OH-] [10-7] = [10-7]

O en trminos equivalentes:
pH = pOH pH = 7 pOH = 7

Concentracin molar de hidrogeniones y pH:

Al aadir un cido al agua pura (forma una solucin), entran mayor cantidad de iones hidrgeno que se suman a los aportados por ella [10-7]. Al aumentar los iones hidrgeno disminuyen los hidroxilos y viceversa. Estn en relacin inversa, es decir, cuando se aade al agua pura una solucin bsica, disminuyen los iones hidrgeno y aumentan los hidroxilos.

Definicin de pH:

pH (potencial de hidrogeno) como una forma muy adecuada para expresar la concentracin de H+(ac).

Definicin de pH:

El pH se define como el valor negativo del logaritmo decimal de la concentracin molar de iones de hidrogeno, hidrogeniones o hidronios, expresado de la siguiente manera:
pH = - log10 [H+] pH = - log10 [H3O+]

Definicin de pH:

Segn Narins y Emmetl en 1980, el pH tambin se define como el logaritmo decimal del inverso de la concentracin molar de iones hidrgeno, hidrogeniones o hidronios, expresado de la siguiente manera: Relacin 1 inversa del pH = log pH y de [H+] [H+]

Clasificacin de las soluciones en funcin del pH:

Neutras: si el valor del pH es igual a 7

cidas: si el valor del pH es inferior a 7 Bsicas: si el valor del pH es superior a 7

Escala de pH:
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------[H+] 100 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10-13 10-14

Aumento

Punto

Aumento

de la acidez pH < 7.0

Neutro pH = 7.0

de la basicidad pH > 7.0

Escala de pH:
pH
0 1 2 3

[H+]
10 10-1 10-2 10-3

[-OH ]
10-14 10-13 10-12 10-11

pOH
14 13 12 11

Acido

4 5 6 Neutro 7 8 9 10 Bsico 11
12 13 14

10 -4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11

10-12 10-13 10-14

10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3

10-2 10-1 10

10 9 8 7 6 5 4 3
2 1 0

Soluciones reguladoras del pH (amortiguadores, tampones o buffers):

[H+] = 4,5 x 10-8 [H+] = 4,0 x 10-8 [H+] = 3,5 x 10-8 pH = 7.35 pH = 7.40 pH = 7.45 Valores de pH menores de 7.35 o mayores de 7.45 producen alteraciones patolgicas. Por debajo de 7.00 o por encima de 7.80, puede sobrevenir la muerte del individuo.

Sustancias amortiguadoras en el organismo:

Extracelulares (mecanismo sanguneo):

Sistema bicarbonato / cido carbnico

Tampones
Sistema de los fosfatos.

Hemoglobina

Anfteras Protenas

Sustancias amortiguadoras en el organismo:

Intracelulares:

Tampones

Sistema bicarbonato / cido carbnico Protenas

Anfteras Complejos orgnicos de fsforo

Concepto de soluciones amortiguadoras, tampones o buffers.

Son soluciones cuyo pH permanece relativamente constante, cuando se les aaden cantidades adecuadas de cidos (IONES HIDRGENO O PROTONES) o bien bases (IONES OXIDRILOS o HIDROXILOS). Tienen la caracterstica de que impiden una variacin brusca de pH.

Composicin:
Una

solucin amortiguadora generalmente est constituida por una solucin de un cido dbil y la base conjugada de su sal, o bien por una base dbil y el cido conjugado de su sal.

Composicin:
ACIDO DBIL Acido Carbnico
[H2CO3]

+ +

SAL Bicarbonato de Sdio [NaHCO3] Acetato de Sdio [CH3COONa]

Acido Actico [CH3COOH]

Composicin:
BASE DBIL Solucin de amoniaco [NH3] + + SAL Cloruro de amonio [ClNH4]

Adicin de cido o de base fuerte a una solucin amortiguadora:

Adicin de cidos fuertes:

CH3COOH
Tampn

CH3COO- + H+ CH3COO+ Na+

Cl-

CH3COONa

Adicin de cido o de base fuerte a una solucin amortiguadora:

Adicin de bases fuertes:

Na+

CH3COOH
Tampn

CH3COO- + CH3COO- +

H+ Na+

CH3COONa

El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o una base dbil .

Considere la mezcla de CH3COONa (electrlito fuerte) y CH3COOH (cido dbil). CH3COONa (s) CH3COOH (ac) Na+ (ac) + CH3COO- (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion comn 16.2

Considere la mezcla de sal NaA y el cido dbil HA. NaA (s) HA (ac) [H+] Na+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka [HA] = [A-] [HA] [A-] [H+][A-] Ka = [HA]

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch [base conjugada] pH = pKa + log [cido]

-log [H+] = -log Ka - log -log [H+]

[A-] = -log Ka + log [HA]

[A-] pH = pKa + log [HA]

pKa = -log Ka
16.2

En general:

HA + H2O

H3O+ + A-

B + H2O

BH+ + OH-

Ka= [H3O+] [A-] / [HA]

[H3O+] = Ka ([HA] / [A-])

Kb= [BH+] [OH-] / [B]

[OH-] = Kb ([B] / [BH+])

-Log [H3O+] = -Log ([HA] / [A-]) - Log Ka

pH = pKa + Log ([A-] / [HA])

-Log [OH-] = -Log ([B] / [BH+]) - Log Kb

pOH = pKb + Log ([BH+] / [B])

pH = pKa + Log ([Sal] /[Acido])

pOH = pKb + Log ([Sal] / [Base])

Ecuacin reguladora para un cido dbil y su sal:

Para el sistema bicarbonato / cido carbnico, tenemos:

[HCO3-]

pH = pKa + log [H2CO3]

Ejemplo:

Cul

es el pH del plasma sanguneo que contiene alrededor de 0.025 M de NaHCO3 y 0.00125 M de H2CO3?
Sustituyendo:
[0.025] pH = 6.1 + log [0.00125]

pH = 6.1 + pH = 6.1 +

log 1.3

20

pH = 7.40

Cul es el pH de una disolucin que contiene 0.30 M HCOOH y 0.52 M HCOO-K+? Mezcla de cido dbil y base conjugada! HCOOH (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) Efecto del ion comn 0.30 x 0.30 0.52 + x 0.52 HCOOH pKa = 3.77
16.2

H+ (ac) + HCOO- (ac) 0.00 +x x 0.52 +x 0.52 + x

0.30 -x 0.30 - x

[HCOO-] pH = pKa + log [HCOOH] [0.52] = 4.01 pH = 3.77 + log [0.30]

Cul de los sistemas siguientes son amortiguadores? (a) KF/HF (b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3 (a) KF es un cido dbil y F- es una base conjugada disolucin amortiguadora (b) HBr es un cido fuerte disolucin no amortiguadora (c) CO32- es una base dbil y HCO3- es un cido conjugado disolucin amortiguadora

16.3

En resumen...

disolucin amortiguadora es una disolucin de:

1. Un cido dbil o una base dbil y 2. La sal de un cido dbil o una base dbil Ambos deben estar presentes! Una disolucin amortiguadora tiene la habilidad de resistir los cambios en el pH en la adicin de cantidades pequeas de cido o base. Considere una mezcla molar igual de CH3COOH y CH3COONa

Adicionar cido fuerte H+ (aq) + CH3COO- (ac) Adicionar base fuerte OH- (ac) + CH3COOH (ac)

CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)

Mecanismos que emplea el organismo para la regulacin del pH

1.

2.

3.

Uso de los sistemas amortiguadores. Ventilacin pulmonar. Filtracin renal.

Alteraciones patolgicas del pH:

Acidosis:

Metablica
Respiratoria
Metablica

Alcalosis:

Respiratoria