I. E. S.

"Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach CLCULO DEL pH 1

i
CLCULO DEL pH
1. Consideracin general para todos los casos.

El clculo solamente es vlido para DISOLUCIONES ACUOSAS DILUIDAS A 25 C

En disoluciones acuosas estar siempre presente el equilibrio de autoionizacin del agua:

H
2
O + H
2
O <==========> H
3
O
+

(aq)
+ OH
-

(aq)


cuya constante vale: K
w
= [H
3
O
+
] [OH
-
] = 10
-14
a 25 C

Aproximacin: Se compara el valor de K
w
(10
-14
) con el valor de las constantes de
acidez o basicidad (K
a
o K
b
) y como K
a
>> K
w
o K
b
>> K
w
, se desprecia inicialmente el
equilibrio del agua frente al equilibrio de disociacin del cido o de la base. Esto quiere decir
que el agua est muy poco disociada en relacin con el cido o la base que aadimos y que la
[H
3
O
+
] y de [OH
-
] (valores iniciales de 10
-7
) que aporta el agua son despreciables frente a los
que aporta el equilibrio del cido o de la base.
Posteriormente se volver a considerar el equilibrio del agua para calcular la [H
3
O
+
] o
la [OH
-
], ya que siempre se tiene que cumplir:
K
w
= [H
3
O
+
] [OH
-
] y K
w
= 10
-14
a 25 C
- Designamos con c
o
( M en el libro de texto ) a la concentracin molar inicial de
cido o de base.


2. CIDO O BASE FUERTE
- Se supone que el cido o la base fuerte estn totalmente ionizados por lo que no nos
darn los valores de la constante de acidez o basicidad

CIDO HA + H
2
O ---------> A
-

(aq)
+ H
3
O
+

(aq)

BASE B + H
2
O ---------> B
+

(aq)
+ OH
-

(aq)
[ ]
i
/mol L
-1
c
o
10
-7

c
o
(totalmente ionizado)
----------->
[ ]
eq
/mol L
-1
0 c
o
c
o


CIDO [H
3
O
+
] = c
o ;
pH = - lg c
o

BASE [OH
-
] = c
o
pH = 14 - ( - lg c
o )

- Si el cido es diprtico ( por ejemplo H
2
SO
4
)
[H
3
O
+
] = 2c
o ;
pH = - lg 2c
o

- Si la base es es dihidroxlica ( por ejemplo Ca(OH)
2
)

[OH
-
] = 2c
o
pH = 14 - ( - lg 2c
o )

3. CIDO O BASE DBIL
I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach CLCULO DEL pH 2

i
- El cido o la base dbil tienen un equilibrio de disociacin definido por la constante
de acidez, K
a
, o la constante de basicidad K
b

CIDO HA + H
2
O <========> A
-

(aq)
+ H
3
O
+

(aq)

BASE B + H
2
O <========> B
+

(aq)
+ OH
-

(aq)
[]
i
/mol L
-1
c
o
10
-7

c
o
= x
----------->
[ ]
eq
/mol L
-1
c
o
(1-) c
o
c
o

o
[ ]
eq
/mol L
-1
c
o
- x x x
[B]
]
OH
][
BH
[
=
K
;
[HA]
]
O H
][
A
[
=
K
- +
b
+
3
-
a

x -
c
x

=
) - (1
c
)
c
(
=
K
o
K
o
2
o
2
o
b a

Aproximacin: como el cido o la base dbil est muy poco disociado, tiene una
valor muy pequeo ( << 1) y, por lo tanto, se puede despreciar frente a la unidad. ( en el
caso de que utilicemos la disociacin total x, en lugar de el grado de disociacin , la
aproximacin sera que x es despreciable frente a c
o
).
Se realizan los clculos con esta aproximacin y una vez obtenido el valor de o de
x, se comprueba que la aproximacin anterior puede realizarse: debera dar un valor
inferior a una centsima o x debera ser 100 veces ms pequeo que c
o
.

) lg ( 14 ; lg
0 0
c K pH BASE c K pH ACIDO
b a
= =
Las concentraciones de todas las especies qumicas presentes en el caso de un cido dbil son
[ H A ] = c
o
(1-) c
o
; [ A
-
] = c
o

[ H
3
O
+
] = c
o

; [ OH
-
] = 10
-14
/c
o

[ H
2
O ] = Cte. 55,5 M

Las concentraciones de todas las especies qumicas presentes en el caso de una base dbil son
[ B ] = c
o
(1-) c
o
; [ BH
+
] = c
o

[ OH
-
] = c
o

; [ H
3
O
+
] = 10
-14
/c
o

[ H
2
O ] = Cte. 55,5 M

4. CIDO DBIL DIPRTICO
- El cido dbil diprtico tiene dos ionizaciones sucesivas con dos equilibrios de
disociacin y dos constantes de acidez K
1
y K
2.
Normalmente el valor de K
1
es muy grande
en comparacin con K
2
o Kw ; ( K
1
>> K
2
y K
1
>> Kw

) . Por lo tanto de los tres
equilibrios ( los dos del cido y el del agua ) solo tendremos en cuenta el primer equilibrio de
disociacin del cido y el clculo del pH sera igual al caso de una cido dbil monoprtico
de constante de acidez K
1
.