GRUPO 1 DE CATIONES I.

OBJETIVO:

Identificar a los cationes Ag+, Pb2+, Hg22+ II. FUNDAMENTO TERICO:

La separacin del grupo I llamado tambin grupo del HCl, se hace precipitndolo de la solucin examen con HCL 3M. Al adicionar el agente precipitante este reacciona con los 5 grupos de cationes, formndose los cloruros correspondientes los cuales estarn en soluciona a excepcin de los cloruros del grupo I, debido a que los valores del Kps son pequeos (aunque el Kps del cloruro de plomo no lo es, tanto y, es por eso que es soluble en una solucin acuosa caliente), como se observa en la tabla siguiente: COMPUESTOS AgCl PbCl2 Hg2Cl2 Kps 1.65x10-10 1.00x10-4 2.00x10-18 Solubilidad de la sal 1.24x10-5 M 2.51x10-2 M 1.88x10-5 M

Es conveniente adicionar un exceso de reactivo suficiente para aprovechar el efecto del ion comn dado por el cloruro, del cido clorhdrico que disminuye an ms la solubilidad de los iones del grupo I al tener una alta concentracin del ion cloruro en la solucin. La adicin de HCl no debe ser muy grande porque se pueden formar los complejos de plomo y plata que son solubles (AgCl2- y PbCl42-). De acuerdo a las solubilidades del grupo I, precipitan totalmente como cloruro los iones de plata y mercuroso, e incompletamente los iones de plomo, debido a que la solubilidad de este cloruro es 1000 veces ms con respecto a las otras dos sales. En la prctica se observa aproximadamente que a 0C se solubilizan unos 6.7 gr de PbCl2 por litro y a 100C unos 33.4 gr/litro, propiedad que es aprovechada para separar al cloruro de plomo de los otros cloruros. El cloruro de plata se separa del mercuroso tomando en cuenta que el de plata es soluble en una solucin de amoniaco al formar el complejo de plata amoniacal Ag(NH3)2+; adems el amoniaco presente hace que el mercuroso se dismute en ion mercrico (como cloruro amino mercrico) y mercurio metlico, ambos insolubles. III. REACTIVOS Y MATERIALES

Reactivos: HCl 3M; HCl cc; NH4OH 3M; HNO3 3M; HNO3 cc; SnCl2 0.2M; K2CrO4 1M; H2SO4 cc; CH3-COONa 3M; H2O destilada. Materiales: tubos de ensayo, vasos de precipitacin, mechero, trpode o agarradera, rejilla, gotero o micropipeta, centrfuga. IV. PROCEDIMIENTO

PASO 1: Separacin del grupo I A la muestra examen (10 gotas) se le agrega 5 gotas de HCl 3M, cantidad suficiente para disolver los oxicloruros de antimonio y bismuto que se pueden formar y que pertenecen al grupo II de cationes, se le agita y centrifuga. Luego se le agrega una gota m s de HCl 3M para completar la precipitacin del grupo I de cationes, se vuelve a agitar y centrifuga.

PASO 2: Separacin del ion PLOMO Al precipitado del paso 1 lavarlo con 10 gotas de agua y una gota de HCl 3M, desechando el agua del lavado. Al residuo agregarle 10 gotas de agua caliente y con agitacin calentarlo en bao Mara durante 3 minutos e inmediatamente centrifugar y separar el centrifugado. El centrifugado contendr al ion plomo en forma de PbCl2. El precipitado, contendr a los cloruros de plata y mercuroso que permanecen insolubles en caliente. PASO 3: Identificacin del ion PLOMO Al centrifugado del paso 2 llevarlo a calentamiento durante 2 minutos y en caliente dividirlo en dos partes: 1ero: A esta porcin agrgale 4 gotas de K2CrO4 1M y agitar, el precipitado de un color amarillo confirma la presencia del ion plomo por la formacin de PbCrO4. 2do: A esta porcin agrgale 2 gotas de H2SO4 cc, la formacin de un precipitado blanco indica la formacin de PbSO4. Centrifugar y desechar el centrifugado, al residuo disolverlo con 4 gotas de acetato de amonio 3M, centrifugar y descartar el residuo. Al centrifugado que puede contener al ion plomo, aadirle 2 gotas de K2CrO4 1M, la formacin de un precipitado amarillo confirma la presencia del ion plomo porque se ha formado PbCrO4. PASO 4: Separacin de la PLATA: Al precipitado del paso 2 que contiene a los cloruros de plata y mercuroso lavarlo con 5 gotas de agua caliente, desechando el agua del lavado. Agregar al residuo 10 gotas de NH4OH 3M, agitar y centrifugar. El centrifugado contendr al ion plata en forma de un complejo amoniacal. Ag(NH3)2+. El precipitado si es de color blanco y luego se va ennegreciendo puede indicar la presencia del ion mercuroso en forma de Hg(NH2)Cl (blanco) y Hg (negro), que ambos forman un color gris. PASO 5: Identificacin de la PLATA: Al centrifugado del paso 4, agregarle gotas de HNO3 hasta tener una solucin cida, la formacin de un precipitado de color blanco caseoso indica la formacin de AgCl y, por consiguiente la existencia del ion plata. PASO 6: Identificacin del ion MERCUROSO Al precipitado del paso 4, lavarlo con 4 gotas de agua regia (3 gotas de HCl cc y 1 gota de HNO3 cc), llevar el contenido a evaporacin en un vaso pequeo o un crisol de porcelana, teniendo cuidado de no llegar a sequedad. Luego se diluye convenientemente con 5 gotas de aguay se transfiere el contenido a un tubo de ensayo, se le agrega 2 gotas de SnCl2 0.2M. La transformacin del precipitado que va desde el blanco al gris oscuro confirma la presencia del ion mercuroso en forma de cloruro, HgCl2 (blanco) y mercurio metlico (negro).