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OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPANA

11 N umero de publicaci on: 21 51

k 2 121 694 kN umero de solicitud: 9602115 kInt. Cl. : C05G 3/10

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SOLICITUD DE PATENTE

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22 Fecha de presentaci on: 08.10.96

71 Solicitante/s: Kao Corporation, S.A.

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Puig dels Tudons, 10 08210 Barbera del Vall es, Barcelona, ES

43 Fecha de publicaci on de la solicitud: 01.12.98

72 Inventor/es: Riaza Mart nez, Joan Antoni;

Miquel Vieta, Antonio y Prat Montoy, Antoni

43 Fecha de publicaci on del folleto de la solicitud:

74 Agente: Dur an Moya, Luis Alfonso

01.12.98

54 T tulo: Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes s olidos granulares, su utilizaci on y m e-

todo de aplicaci on de las mismas.

57 Resumen: Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes s olidos granulares, su utilizaci on y m etodo de aplicaci on de las mismas. Se describen composiciones antiapelmazantes para fertilizantes s olidos granulares, simples y complejos, que proporcionan excelentes propiedades antiapelmazantes y de baja formaci on de polvo y que presentan un punto de goteo sucientemente elevado como para favorecer su aplicaci on. Las composiciones constan, como ingredientes esenciales, de un aceite mineral de tipo arom atico, de una amina grasa derivada de sebo hidrogenado, y de un ester alquilfosfato con cadenas carbonadas que contienen una proporci on C16-C18 superior al 80%.

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Venta de fasc culos: Ocina Espa nola de Patentes y Marcas. C/Panam a, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCION Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes s olidos granulares, su utilizaci on y m etodo de aplicaci on de las mismas.
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Sector de la t ecnica al que pertenece la invenci on La presente invenci on se reere a composiciones basadas en productos tensioactivos, utilizadas para evitar el apelmazamiento y la formaci on de costras en diversos tipos de abonos y fertilizantes s olidos granulares. Estado de la t ecnica anterior En la actualidad se emplean al menos dos tipos generales de fertilizantes s olidos granulares: 1) los llamados fertilizantes simples, entre los que los m as empleados son diferentes compuestos de potasio, f osforo o nitr ogeno asimilables por las plantas, por ejemplo el cloruro pot asico, los nitratos de amonio, potasio y calcio, los sulfatos mono y diam onicos y los fertilizantes basados en la urea; y 2) los fertilizantes complejos basados en su contenido conjunto en nitr ogeno, f osforo y potasio, que se suelen denominar NPK, y que se diferencian entre s , principalmente, por su contenido de nitr ogeno, f osforo y potasio, expresado como el porcentaje de nitr ogeno, anh drido fosf orico y K2 O que contiene el fertilizante complejo. La mayor a de estos fertilizantes, que reci en fabricados presentan el aspecto de masas granulares con una buena uidez y homogeneidad, debido a la naturaleza de las sales que contienen, maniesta una clara tendencia al apelmazamiento que se acrecienta en cuanto las condiciones de almacenamiento y transporte de los mismos implican su exposici on a condiciones de temperatura, humedad y presi on relativamente elevadas. El apelmazamiento y encostramiento de los fertilizantes produce graves problemas a la hora de su dosicaci on aplicaci on. Una de las soluciones m as utilizadas para resolver el problema mencionado consiste en someter el fertilizante reci en fabricado a un tratamiento de recubrimiento con composiciones uidas a la temperatura de aplicaci on que solidican r apidamente en contacto con los gr anulos. As , por ejemplo, la patente BE 766265 describe composiciones de recubrimiento para fertilizantes que contienen al menos una cera microcristalina y un tensioactivo cati onico, preferiblemente la octadecilamina. La patente SU 492511 propone, por su parte, el empleo de una composici on acuosa que contiene como tensioactivo ani onico un ester fosfato de un dialquilpolietilenglicol.

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La patente US 4150965 describe gr anulos de un fertilizante a base de nitrato am onico recubiertos con una capa de una alquilamina C12 -C18 que a su vez se recubre de una na capa exterior de aceite mineral. La referencia con n umero de acceso 80-06767C de la base de datos World Patent Index, de Derwent, reeja una publicaci on de Research Disclosure que describe un tratamiento antiapelmazante para substancias pulverulentas, especialmente fertilizantes, consistente en su recubrimiento mediante pulverizaci on con una composici on que contiene una mezcla de aminas grasas, ceras o paranas de todo tipo y aceites. Entre las aminas grasas se cita a la de sebo hidrogenado y entre los aceites a los arom aticos. La patente SU 1131859 describe la preparaci on de gr anulos de nitrato am onico que no se apelmazan, que incluye el tratamiento de los mismos con una mezcla de sales pot asicas de acido fosf orico y de esteres fosfato de alquilo y/o alquileno C7 -C20 etoxilados o no. La Solicitud de patente europea EP113687-A describe gr anulos de nitrato am onico recubiertos con una composici on consistente en una mezcla homog enea de los siguientes componentes esenciales:

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esteres a) de 5 a 30% de un producto obtenido por la neutralizaci on de aminas grasas C12 -C20 con fosfato correspondientes a una ampl sima f ormula general dentro de la que son posibles los esteres fosfato de alquilo cuya longitud de cadena est e comprendida entre C4 y C12 , b) de 25 a 70% de un aceite mineral que puede ser de tipo arom atico, c) de 10 a 25% de una cera de parana cristalina de grano grueso, y d) de 5 a 25% de una cera de parana microcristalina. 2

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Dicha solicitud de patente europea explica que la soluci on propuesta por la patente US 4150965, anteriormente mencionada, resulta insuciente ya que no evita la formaci on de duras costras en la supercie del fertilizante y que dicho problema se resuelve, al menos en parte, con las composiciones detalladas anteriormente siempre que contengan todos los componentes esenciales mencionados.
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Posteriormente, la solicitud de patente europea EP 341102-A explica que la soluci on aportada por la solicitud de patente europea anterior presenta el inconveniente de requerir dosis demasiado elevadas de composici on antiapelmazante y propone la utilizaci on de mezclas de sales de aminas grasas con esteres cidos alquilarilsulf onicos. fosfatos acidos C8 -C20 , y con a
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M as recientemente la patente norteamericana UT 5364440 propone el empleo de diversas sales on de la composici on met alicas de esteres de alquilfosfato C2 -C24 indicando que ello previene la migraci antiapelmazante despu es de su aplicaci on, y la solicitud de patente europea EP618002-A describe la utilizaci on de asociaciones de tensioactivos derivados de esteres de fosfato y pol meros hidrosolubles tales como el alcohol polivin lico y la polivinilpirrolidona. Del extenso campo de la t ecnica anteriormente expuesto se deduce con claridad que el problema del tratamiento antiapelmazante de los fertilizantes granulares es complejo y dista mucho de considerarse completamente resuelto. De hecho se observa que cada vez se proponen soluciones m as complejas y sosticadas lo que resulta poco apropiado para productos tales como los fertilizantes que dado su gran consumo y bajo nivel de precio, necesitan soluciones alternativas m as ecaces, sencillas y econ omicas. Los autores de la presente invenci on han descubierto determinadas composiciones de tensioactivos en las que la combinaci on de dichos tensioactivos y la especial selecci on de sus cadenas carbonadas hacen que, sorprendentemente, sin necesidad de utilizar otros aditivos complementarios tales como las ceras o paranas, posean unas excelentes propiedades antiapelmazantes cuando son aplicadas a fertilizantes granulares tales como los anteriormente mencionados y adem as poseen un adecuado punto de goteo, lo que favorece su aplicaci on sobre el fertilizante. Como ventaja adicional, los fertilizantes tratados con las mencionadas composiciones maniestan una clara reducci on en su tendencia a formar polvos debida, bien a la disgregaci on de los gr anulos producida por las manipulaciones propias de su almacenamiento, transporte y dosicaci on, bien a la propia naturaleza del aditivo antiapelmazante. Objeto de la invenci on

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En consecuencia, el objeto principal de la presente invenci on son composiciones antiapelmazantes para fertilizantes s olidos granulares con una capacidad antiapelmazante mejorada, un adecuado punto de goteo, y que comunican al fertilizante tratado con las mismas una marcada reducci on en su tendencia a la formaci on de polvo. Otro objeto de la presente invenci on consiste en la utilizaci on de las mencionadas composiciones para el tratamiento antiapelmazante de los fertilizantes s olidos granulares. Otro objeto adicional de la presente invenci on es un m etodo de tratamiento antiapelmazante para fertilizantes s olidos granulares basado en el empleo de las mencionadas composiciones.

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Descripci on de la invenci on Las composiciones antiapelmazantes para fertilizantes granulares objeto de la presente invenci on se caracterizan esencialmente por contener, en las cantidades que se indican expresadas como porcentaje en peso, los siguientes ingredientes esenciales: i) 75 - 90% de un aceite arom atico, ii) 5 - 20% de una amina primaria grasa derivada de sebo hidrogenado, y
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iii) 4 - 10% de un ester alquilfosfato con cadenas carbonadas que contienen una proporci on C16 - C18 superior al 80%. Las composiciones pueden contener tambi en, de manera opcional, otros ingredientes no esenciales para los efectos de la presente invenci on seleccionados entre los habitualmente conocidos y empleados por los expertos en la materia. El aceite arom atico es una mezcla de aceites minerales procedentes del petr oleo con un elevado contenido en componentes que poseen anillos de tipo parom atico. Se encuentra f acilmente accesible en el 3

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mercado, por ejemplo el producto comercializado por la compa n a REPSOL DERIVADOS, S.A. con la denominaci on EXTENSOIL R 3920. La amina grasa es una mezcla de alquilaminas substancialmente primarias derivadas del sebo hidrogenado, con la distribuci on de cadenas alqu licas propia de dicho producto, que tambi en se encuentra f acilmente asequible en el mercado, por ejemplo los productos comercializados por la compa n a KAO Corporation, S.A. bajo la denominaci on FARMIN TH R . El ester alquilfosfato de las composiciones objeto de la presente invenci on es el producto de la reacci on en medio acuoso de alcoholes grasos con pent oxido de f osforo, seg un el siguiente esquema de reacci on: O O

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RO P OH + RO P OH ROH + P2 O5 | | OH OR As pues, el ester alquilfosfato est a constituido por una mezcla de esteres fosfatos de monoalquilo y dialquilo, y tanto los productos obtenidos como la reacci on mencionada son conocidos, pudi endose encontrar informaci on m as detallada sobre los mismos en el art culo publicado por OLenick et al. en Soap cosmetics and chemical specialities , Julio 1986, pg. 26. Para los efectos de la presente invenci on resulta esencial que las cadenas carbonadas del alcohol graso nimo superior al 80% del total, de partida, R, contengan una proporci on mayoritaria de C16 -C18 , como m preferiblemente superior al 85% del total. De manera preferente, dichas cadenas carbonadas son substancialmente saturadas, por lo que resulta especialmente indicado el alcohol graso procedente de sebo hidrogenado.

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La proporci on entre ester de monoalquilo y ester de dialquilo no resulta ser cr tica, si bien se preeren productos con una proporci on ester de monoalquilo/ ester de dialquilo comprendida entre 85:15 y 50:50, m as preferiblemente comprendida entre 80:20 y 60:40. Los esteres alquilfosfato son asequibles comercialmente, por ejemplo los productos comercializados, por la compa n a KAO Corporation bajo la denominaci on FOSFODET R , especialmente los FOSFODET R con referencias 8050, 80 y 8065. Las composiciones objeto de la invenci on se obtienen por m etodos convencionales, bien conocidos por el experto, mediante fusi on y mezcla de sus componentes, si bien resulta preferida la siguiente secuencia de operaciones: a) cargar el aceite arom atico en un recipiente apropiado, provisto de agitaci on,

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b) a nadir la amina grasa en es-Eado fundido y calentar mientras se mezcla hasta una temperatura superior a 110C, c) a nadir el ester alquilfosfato en estado fundido y proceder a agitar la mezcla a la temperatura indicada durante el tiempo necesario para una buena neutralizaci on de la amina, y

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d) enfriar hasta una temperatura apropiada y envasar la composici on obtenida en la forma que se desee. Las composiciones objeto de la invenci on se aplican en estado fundido a los fertilizantes a tratar, reci en fabricados, mediante pulverizaci on de las mismas en cualquier instalaci on apropiada de las que resultan bien conocidas por el experto. La cantidad necesaria de composici on para obtener unos buenos resultados respecto del efecto antiapelmazante est a comprendida entre 500 y 2000 ppm sobre el peso de fertilizante. Dado que el fertilizante reci en fabricado, en el momento de la aplicaci on del tratamiento antiapelmazante, mantiene todav a una temperatura superior a la de la temperatura ambiente, temperatura que suele estar en el entorno de los 30 - 45 C, para que el tratamiento sea efectivo resulta muy importante que a dicha temperatura se produzca una r apida solidicaci on de la composici on de recubrimiento sobre el gr anulo de fertilizante. Por ello, las composiciones conocidas anteriormente, tales como las descritas en 4

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la anteriormente mencionada solicitud de patente europea EP113687-A requieren el empleo de diferentes tipos de ceras que producen un aumento en el punto de goteo (temperatura a la que la composici on comienza uidicarse) de las mismas.
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Las composiciones objeto de la presente invenci on presentan puntos de goteo sucientemente elevados sin necesidad de la adici on de ceras, lo que supone una considerable ventaja que garantiza una correcta aplicaci on y distribuci on de la composici on antiapelmazante sobre los gr anulos de fertilizante. Los fertilizantes sometidos al tratamiento antiapelmazante anteriormente descrito muestran una excelente resistencia contra el apelmazamiento y la formaci on de costras superciales y, adem as, presentan una estructura de gr anulo m as consistente que disminuye considerablemente la formaci on de polvos durante la manipulaci on y almacenamiento. Las composiciones antiapelmazantes objeto de la presente invenci on presentan, en lo que se reere a los fertilizantes s olidos granulares, un amplio campo de aplicaci on ya que resultan efectivas tanto para los fertilizantes simples como para los complejos. A continuaci on, para una mejor ilustraci on de la presente invenci on y sin que deban ser considerados como limitaciones al alcance del objeto de la misma, se exponen los siguientes ejemplos.

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Ejemplos Ejemplo 1
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En un recipiente apropiado provisto de agitaci on, se cargan 82 Kg. de aceite arom atico EXTENn a REPSOL DERIVADOS, S.A., en estado fundido. A contiSOIL R 3920, suministrado por la compa nuaci on se a naden, tambi en en estado fundido, 12 Kg. de amina primaria grasa de sebo hidrogenado n a KAO CORPORATION, S.A., y se mantiene la masa en FARMIN TH R , suministrada por la compa agitaci on durante 30 minutos en estado fundido, al cabo de los cuales, siempre en agitaci on, se calienta naden 6 Kg. de ester alquilfosfato FOSFODET R 8050, suministrado por la la masa hasta 120C y se a compa n a KAO CORPORATION, S.A., que contiene una proporci on de fosfato de monoalquilo/fosfato de dialquilo de 60:40 y en el que las cadenas carbonadas son saturadas y presentan una proporci on C16 - C18 superior al 85% en peso. La masa fundida se mantiene en agitaci on durante 30 minutos m as a la temperatura indicada y posteriormente se enfr a hasta una temperatura que permita su descarga y envasado. De esta manera se obtiene una composici on que contiene aproximadamente, expresados como porcentaje en peso,:

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82% de aceite arom atico, 12% de amina primaria grasa, y 6% de ester alquilfosfato, y que presenta un punto de goteo superior a 50 C.

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Con la composici on as obtenida se procede al tratamiento de un fertilizante complejo NPK 8.24.16 procedente de la factor a de Avil es (Espa na) de la compa n a Fertiberia, S.A., mediante la pulverizaci on de la composici on fundida sobre el fertilizante, en un mezclador rotativo, a una dosis de 1000 ppm respecto del peso del fertilizante. Se someten sendas muestras representativas de fertilizante tratado con la composici on antiapelmazante y de fertilizante sin tratar a un ensayo de apelmazamiento acelerado consistente en introducir las muestras en probetas cil ndricas met alicas de 60 mm de alto por 5 mm de di ametro (6 probetas para ometro cada muestra) y someterlas a una presi on de 1,26 Kg./cm2 , mediante el empleo de un dinam INSTROM, modelo 1011. Las probetas se introducen en una c amara clim atica Heraeus modelo HC 2057 y se mantienen, a la presi on indicada, a una humedad relativa constante del 67% y a una temperatura odo de 4 d as. Despu es, las probetas se dejan a la temperatura y humedad de 40 C, durante un per ambientales y se procede a la rotura de las piezas aglomeradas, en el dinam ometro ya indicado, a una velocidad de 10 mm/minuto. El resultado obtenido se expresa como porcentaje de protecci on, de acuerdo con la siguiente formula: % protecci on = A - B x 100 A 5

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siendo A la fuerza en Kg./cm2 necesaria para romper las piezas del fertilizante sin tratamiento antiapelmazante (promedio de 6 probetas) y B la fuerza en Kg./cm2 necesaria para romper las piezas del fertilizante sometido al tratamiento antiapelmazante (promedio de 6 probetas).
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El fertilizante tratado con la composici on antiapelmazante descrita mostr o una protecci on del 92%, lo que sin duda representa una excelente actividad antiapelmazante. El fertilizante tratado con la composici on antiapelmazante descrita muestra adem as un bajo nivel de formaci on de polvo.

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Ejemplos 2 a 6 De la misma manera que en el ejemplo 1, se preparan las composiciones antiapelmazantes que se muestran en la tabla 1.
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TABLA 1 Ej. 2 Ej. 3 % peso 84 11 5 Ej. 4 % peso 77 16 7 Ej. 5 % peso 81 13 6 Ej. 6 % peso 79 14 7

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Componente EXTENSOIL R 3920

% peso 80 12 8

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FARMIN TH R FOSFODET R 8050

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FOSFODET R 80 FOSFODET R 8065

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EXTENSOIL R 3920, FARMIN TH R y FOSFODET R 8050 son componentes ya descritos en el ejemplo 1. n a KAO CORPORATION, S.A., es un ester alquilFOSFODET R 8065, suministrado por la compa fosfato que contiene una proporci on de fosfato de monoalquilo/fosfato de dialquilo de 80:20 y en el que las cadenas carbonadas son saturadas y presentan una proporci on C16 -C18 superior al 85% en peso. en suministrado por la compa n a KAO CORPORATION, S.A., es un ester FOSFODET R 80, tambi alquilfosfato que contiene una proporci on de fosfato de monoalquilo/fosfato de dialquilo de 80:20 y en el que las cadenas carbonadas son saturadas y presentan una proporci on de C18 superior al 90% en peso.

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Las composiciones antiapelmazantes as obtenidas presentan, al igual que la del ejemplo 1, un punto de goteo superior a 50C y proporcionan a los fertilizantes unas excelentes propiedades antiapelmazantes, con una reducida formaci on de polvos. Todo cuanto no afecte, altere, cambie o modique la esencia de las composiciones descritas, ser a variable a los efectos de esta Patente de Invenci on.

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REIVINDICACIONES 1. Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes s olidos granulares caracterizadas esencialmente porque contienen, en las cantidades que se indican expresadas como porcentaje en peso, los siguientes ingredientes esenciales: i) 75 - 90% de un aceite arom atico, ii) 5 - 20% de una amina primaria grasa derivada de sebo hidrogenado, y
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iii) 4 - 10% de un ester alquilfosfato con cadenas carbonadas que contienen una proporci on C16 - C18 superior al 80%. 2. Composiciones antiapelmazantes, de acuerdo con la reivindicaci on 1, caracterizadas porque la cantidad de ester alquilfosfato est a comprendida entre 6 y 8%, expresada en peso.

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3. Composiciones antiapelmazantes, de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizadas porque las cadenas carbonadas del ester alquilfosfato est an substancialmente saturadas.
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4. Composiciones antiapelmazantes, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque las cadenas carbonadas del ester alquilfosfato contienen una proporci on C16 - C18 superior al 85%. 5. Composiciones antiapelmazantes, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el ester alquilfosfato est a constituido por una mezcla de fosfatos de monoalquilo y dialquilo. 6. Composiciones antiapelmazantes, de acuerdo con la reivindicaci on 5, caracterizadas porque la proporci on entre ester de monoalquilo y ester de dialquilo est a comprendida entre 85:15 y 50:50.

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7. La utilizaci on de las composiciones de las reivindicaciones 1 a 6 para el tratamiento antiapelmazante de los fertilizantes s olidos granulares. 8. Un m etodo para el tratamiento antiapelmazante de los fertilizantes granulares, caracterizado porque la supercie de los gr anulos del fertilizante reci en fabricado se recubre con las composiciones de las reivindicaciones 1 a 6. 9. Un m etodo, de acuerdo con la reivindicaci on 8, caracterizado porque las composiciones se aplican sobre el gr anulo, en estado fundido, mediante t ecnicas de pulverizaci on.

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10. Un m etodo, de acuerdo con la reivindicaci on 8, caracterizado porque la cantidad de composici on aplicada a los gr anulos de fertilizante est a comprendida entre 500 y 2000 ppm respecto del peso del fertilizante.

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kES 2 121 694 kN. solicitud: 9602115 kFecha de presentaci on de la solicitud: 08.10.96 kFecha de prioridad:

INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA

51 Int. Cl.6 :

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DOCUMENTOS RELEVANTES Categor a Documentos citados Reivindicaciones afectadas

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EP 71588A A1 (CECA S.A.) 12.06.1996, reivindicaciones. US 4150965 A (VAN HIJFTE) 24.04.1979 EP 341102 A1 (COMPAGNIE FRANCAISE DE PRODUITS INDUSTRIELS) 08.11.1989 EP 113657 A2 (NEDERLANDSE STIKSTOF MAATSCHAPPIJ B.V.) 18.07.1984

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Categor a de los documentos citados

X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categor a ecnica A: reeja el estado de la t on no escrita O: referido a divulgaci on P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentaci de la solicitud es de la fecha E: documento anterior, pero publicado despu de presentaci on de la solicitud

El presente informe ha sido realizado para todas las reivindicaciones Fecha de realizaci on del informe 25.09.98

para las reivindicaciones n : Examinador M. Ojanguren Fern andez

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