NTRODUCCIN Las soluciones de polmeros son, mezclas lquidas de largas cadenas de polmeros y pequeas molculas de disolvente.

Ellas cumplen un papel muy importante en el campo del estudio y la aplicacin de polmeros desde dos puntos de vista; en primer lugar las soluciones polimricas se utilizan para caracterizar la estructura de mltiples polmeros mediante tcnicas como viscosimetra, cromatografa de exclusin molecular (GPC) y dispersin de luz, entre otras. En segundo lugar, los polmeros en solucin son utilizados para controlar las propiedades reolgicas y la estabilidad de mltiples sistemas comerciales. Las propiedades de los polmeros en solucin estn determinadas por las caractersticas estructurales de la cadena macromolecular solvatada. La estructura depende de la naturaleza de la unidad repetitiva y, en el caso de co-polmeros, de la composicin y la distribucin de los monmeros en la cadena. La viscosidad es una de las propiedades ms importantes de las soluciones de polmeros. La viscosidad depende de la estructura qumica del polmero, de las interacciones con el disolvente y del peso molecular. Normalmente, una molcula de alto peso molecular en un buen disolvente adquiere un gran volumen hidrodinmico y la viscosidad de la solucin aumenta. La viscosimetra de soluciones diluidas est relacionada con la medida de la habilidad intrnseca de un polmero para incrementar la viscosidad de un disolvente a una temperatura determinada y es til para obtener informacin relacionada con el tamao y la forma de las molculas de polmero en solucin. En el tratamiento diluido la viscosidad de una solucin polimrica (para concentraciones de polmero muy bajas) es determinada relativa a la viscosidad del disolvente. Los siguientes trminos son definidos en estos casos: Viscosidad relativa Viscosidad especifica Viscosidad Reducida Viscosidad Intrnseca donde es la viscosidad de la solucin de polmero y o es la viscosidad del solvente puro. La viscosidad intrnseca es una medida de la habilidad de una molcula de polmero para aumentar la viscosidad de un disolvente en ausencia de interacciones intermoleculares. La ecuacin ms comn para evaluar la viscosidad intrnseca es la ecuacin de Huggins (1). La relacin entre la viscosidad intrnseca y el peso molecular M del polmero, esta dada por la ecuacin de Mark-Houwnik-Sakurada (2). (1) (2) con KH como la constante de Huggins K y a son constantes conocidas y Mv es el Peso molecular viscosimtrico promedio Objetivos Determinar el peso molecular viscosimtrico de una macromolcula (poliestireno), a partir

de mediciones de viscosidad de soluciones de diferente concentracin utilizando el viscosmetro de Ostwald. Determinar el peso molecular de una macromolcula por esta metodologa. MATERIALES - Picnmetro - Cronmetro - Matraz aforado de 25,00 [ml] - Matraz aforado de 50,00 [ml] - Viscosmetro de Ostwald - Propipeta REACTIVOS - Acetona - Tolueno - Agua destilada - Poliestireno a diferentes concentraciones Procedimiento experimental: Se monto el viscosmetro en un soporte universal para luego ambientarlo con 10ml de tolueno ayudndose con una pro pipeta. Luego de ambientar el viscosimetro se procedi a medir los tiempos de escurrimiento del tolueno repitiendo el procedimiento 3 veces. Se repite el procedimiento de medicin de tiempos de escurrimiento para las soluciones (1,, ,1/8 ) de poliestireno. Posterior al uso del viscosimetro se procedi a calcular las densidades de las soluciones de poliestireno (1, , ,1/8 ) y tolueno, mediante el uso de un picnometro de 25mL. Para as obtener las viscosidades que se necesitan para calcular el peso molecular del poliestireno mediante el uso de la ecuacin de Mark-Houwink-Sakurada. . Resultados A continuacin se presentan los datos y clculos necesarios para obtener el peso molecular del poliestireno.

Tabla n1: Datos obtenidos para calcular la masa del poliestireno. C Dilucin sol tSol r Sp Tolueno puro Tolueno puro 0,8710 31 1,0000 ------- -------1 1 0,8681 124 3,98668 2,98668 2,98668 0,5 0,8656 67 2,14789 1,14789 2,29578 0,25 0,8678 45 1,44628 0,44628 1,78512 0,125 0,8670 37 1,18807 0,18807 1,50456 En la tabla n1 se presentan los clculos de forma abreviada de la concentracin, densidad, viscosidad relativa, viscosidad especfica, etc. Estos datos son necesarios para el clculo del peso molecular usando la ecuacin de Mark Houwink-Sakurada. Se puede observar, como es de esperar, que los tiempos de escurrimiento del Tolueno son cada vez ms rpido cuando la concentracin se hace ms diluida. Cabe notar que no se establece una diferencia notable en las densidades a distintas concentraciones del Tolueno, esto de le puede atribuir a que la densidad del Tolueno es pequea por lo que las diferencias de la misma en las distintas concentraciones tambin lo sern. Otra causa de que no haya una aumento o disminucin progresiva de las densidades es porque en el laboratorio no se ambientaban los instrumentos al medir con las distintas concentraciones del Tolueno, por lo que se terminaban mezclando las concentraciones. Ejemplos de los clculos expuestos en la tabla n1 Calcular viscosidad relativa para la concentracin Tolueno de 1 g/dL r = ( t) / (0 t0) = (0,8681g/mL x 124 s) / (0,8710 g/mL x 31 s) = 3,98668 Donde al reemplazar los valores en la formula se obtiene: : densidad poliestireno a concentracin 1 g/dL t: tiempo poliestireno a la misma concentracin 0: densidad tolueno (siempre fijo para los clculos) t0: tiempo tolueno (siempre fijo para los clculos) r: viscocidad relativa

De la misma manera se obtienen los valores de viscosidad relativa para las otras concentraciones del Tolueno. Calcular viscosidad especifica para el Tolueno 1 g/dL

sp: viscosidad especifica r: viscocidad relativa sp = 3,98668 1 = 2,98668 Y as sucesivamente se calculan los valores de viscosidad especfica para las dems concentraciones. Calcular la viscosidad reducida para el Tolueno 1 g/dL

reducida: viscocidad reducida sp: viscocidad especifica C: concentracion red = (2,98668/1 g/dL) = 2,98668 dL/g Y de esta misma manera se obtienen los dems resultados de viscosidad reducida. Grfico n1: nos muestra como vara la viscosidad reducida cuando vara la concentracin del Tolueno. En el grfico n1 se observa claramente la tendencia lineal que sigue la viscosidad reducida cuando vara la concentracin, quedando confirmado mediante el mismo grfico que la viscosidad es proporcional a la concentracin. Podemos agregar tambin que la tendencia lineal en el grfico n1 es muy buena ya que el coeficiente de correlacin (R) tiene un valor de 0,9936, el cual es muy cercano a 1, por lo que nos indica que los datos obtenidos y el ajuste lineal son correctos. La viscosidad intrnseca se obtiene [] en el punto en que la recta cruza al eje Y, es decir, en el intercepto. Por lo cual, del grfico anterior se obtiene como intercepto 1,35967 = [] = (dL/g) Mediante la viscosidad intrnseca [] obtenida anteriormente y haciendo uso de la ecuacin de Mark-Houwink-Sakurada se puede obtener el peso molecular del poliestireno.

[] = K * Ma (el peso molecular es adimencional) Donde: K = Constantes de Mark-Houwink 4,95x10-5 g/dL a = Constantes de Mark-Houwink 0,820 [] = K * Ma /log Log [] = log K + a log M Log [1,35967] = log 4,95x10-5 + 0,820 log M Por lo tanto, el peso molecular resultante es (M) = 258943,6491 Tabla n2: Datos comparativos del peso molecular del poliestireno. Peso molecular (g/mol) Datos bibliogrficos Dato experimental Poliestireno 100.000 - 400.000 258.943 Se observa en la tabla n2 que el peso molecular obtenido en la prctica del laboratorio para el poliestireno (258.943,6) est dentro de los valores obtenidos de la bibliografa (100.000 400.000) por lo que podramos decir que fue efectivo el clculo del peso molecular mediante la tcnica de viscosimetra. Grfico n2: nos muestra como se relaciona el log (viscosidad relativa/C) con la variacin de la concentracin.

Del grfico n2 se aprecia un drstico incremento de los valores de ln (r/C) con la disminucin de la concentracin del tolueno. CONCLUSIN Despus de realizar el trabajo prctico, se puede concluir lo siguiente: Con el viscosmetro de Ostwald se pueden determinar adecuadamente los tiempos en los que el liquido va a pasar de un punto A a un punto B. Se logr determinar el peso molecular viscosimetrito de una molcula de polmero poliestireno - (PM = 258.943 adimensional) mediante la utilizacin de un viscosmetro de Ostwald, el cual se utiliz midiendo los tiempos de escurrimiento de soluciones de

poliestireno a distintas concentraciones. Se pudo comprender como diversos factores, tales como: la concentracin, el peso molecular y la temperatura, afectan considerablemente el valor de la viscosidad de una solucin, en este caso de polmero. Las viscosidades de los lquidos se pueden calcular a partir de las densidades que se calculan para cada temperatura Los lquidos con viscosidades bajas fluyen fcilmente y cuando la viscosidad es elevada el lquido no fluye con mucha facilidad. La viscosidad y la densidad de las soluciones que se estudian van a depender de las concentraciones que tengan dichas soluciones BIBLIOGRAFA (1) The Polymer Handbook. J. Brandrup y E.H. Immergut, 3a Edicin. 1989. John Wiley and Sons. (2) WWW.es.wikipedia.org/wiki/Poliestireno

Laboratorio N 5 DETERMINACIN DEL PESO MOLECULAR DE UNA MACROMOLCULA POR VISCOSIMETRA