Corroso de Metais

Destruio de materiais metlicos pela ao qumica ou eletroqumica do meio

Mecanismos da corroso
Qumico Reao qumica entre o metal e o agente corrosivo, sem deslocamento de eltrons envolvidos. Eletroqumico Reao qumica composta de duas reaes parciais: Uma reao andica dissoluo do metal; Uma reao catdica reduo (meio); Presena de um eletrlito; Ligao metlica.
Pilha de corroso

Potencial de eletrodo

Metal em contato com um eletrlito: semiclula ou eletrodo

metal

metal

M+

_
eletrlito

_ _ _ _ _

+ + + + +

eletrlito

Estgio inicial M Mn+ + ne

Equilbrio Mn+ + ne M
3

Potenciais-padro de reduo em gua a 25 C

Srie galvnica de materiais metlicos na gua do mar

1- magnsio e suas ligas 2- zinco 3- alumnio 4- cdmio 5- liga de alumnio (Cu,Mg,Mn) 6- ao carbono * 7- ferro fundido 8- ao inoxidvel 9- Ni-Resist 10- ao inoxidvel (Cr-Ni) 11- ao inoxidvel (Cr-Ni-Mo) 12- liga de Pb e Sn 13- chumbo * 14- estanho 15- nquel (ativo) 16- inconel (ativo) 17- lates (Cu-Zn) 18- cobre 19- bronze (Cu-Sn) 20- cupro nqueis 21- monel (70 Ni 30 Cu) 22- solda prata 23- nquel (passivo) 24- inconel (passivo) 25- ao inoxidvel (11-13 Cr) 26- ao inoxidvel AISI-304 27- ao inoxidvel AISI-316 28- prata * 29- titnio 30- grafite 31- ouro 32- platina Mais nobre

Pilhas de corroso

Dois metais em contato com um eletrlito (gua do mar):

anodo Fe V1 catodo
V2

Cu

= Fe2+ = Fe2+

Cu2+ = Cu2+ =

Fe Fe2+ + 2e Cu Cu2+ + 2e

V1 = -0,50 V (Ag/AgCl) V2 = -0,10 V (Ag/AgCl)

Fe2+

eletrlito

Pilhas galvnicas
Pilha de corroso
f.e.m. = V2 - V1 = (-0,10) (-0,50) = 0,40 V
R e-

Reduo: H2O + O2 + 2e 2OHCu

Fe

a) Meio neutro no aerado: 2H2O + 2e H2 + 2OH-

Fe2+ Fe2+

OHOH-

b) Meio cido no aerado: 2H+ + 2e H2 c) Meio cido aerado: 2H+ + O2 + 2e H2O

7

Fe2+ O2 Fe2O3.H2O

Eletrlito neutro aerado

Pilhas galvnicas

Pilha de corroso As reaes catdicas tendem a elevar o pH do eletrlito: Produo de hidroxilas; Reduo de ons H+.

Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2 2Fe(OH)2 + H2O + O2 2Fe(OH)3

2 2Fe(OH)3 2FeO.OH ou Fe2O3.H2O

- 2H O

Pilha de corroso

Pilha de ao local Presena de pilhas localizadas de corroso na superfcie do ao.

ao

Heterogeneidades do metal a) Composio qumica b) Presena de incluses c) Contornos de gros d) Tenses micropilhas

Heterogeneidades do eletrlito a) Concentrao b) Grau de aerao c) Temperatura d) Agitao macropilhas

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eletrlito

Pilha de corroso

Pilhas relacionadas com as heterogeneidades do eletrlito: Pilha de concentrao diferencial; Pilha de aerao diferencial.
Zona de alto teor de oxigno (catdica)

metal

O2 O2 O2
_

M2+
eletrlito

Zona de baixo teor de oxigno (andica)

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Tipos de corroso
Designaes dos tipos de corroso de natureza eletroqumica: De acordo com a natureza do meio corrosivo; Com o tipo dos metais; Com o aspecto da corroso. corroso galvnica Corroso em frestas Corroso atmosfrica Corroso pelo solo Corroso pela gua Corroso microbiolgica Corroso eletroltica Corroso intergranular Corroso sob fadiga Corroso sob tenso
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Formas de corroso

Uniforme h
chapa sem corroso

Por Placas h

corroso uniforme

Trecho de chapa com corroso em placas

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Formas de corroso

Alveolar H

Puntiforme (ou por pites) h

Corroso atmosfrica de um ao

Pites ou alvolos na tubulao

Tubo de ao inoxidvel com corroso por pites

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Formas de corroso
Intergranular (ou sob tenso fraturante) h

Trincas detectadas pelo ensaio de lquido penetrante

Parte da pea de ao Inoxidvel fraturada por corroso sob tenso fraturante

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Formas de corroso

Filiforme h

Esfoliao h

Corroso filiforme em superfcie com pelcula de tinta

Esfoliao em liga de alumnio

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Formas de corroso
Graftica h Desincificao h

Corroso graftica em tubo de ferro fundido cinzento: parte escura da fotografia

Parte interna da vlvula de lato apresentando corroso por dezincificao

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Formas de corroso
Empolamento por hidrognio h Em torno do cordo de solda h

Empolamento pelo hidrognio predominando na regio de falha de laminao

Corroso em componentes tubulares nas proximidades de solda

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Espontaneidade de reaes redox

f.e.m. e variao de energia livre:
G = nFE
1 F = 96500 C / mol

Efeito da concentrao na f.e.m. da pilha:

G = G o + RT lnQ

nFE = nFE o + RT lnQ

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Equao de Nernst
A resoluo da equao anterior fornece a Equao de Nernst:
E = Eo RT lnQ nF

E pode ser expressa em termos de logaritmos (base 10):

E = Eo 2,303RT logQ nF

A T= 298 K, a grandeza 2,303 RT / F igual a 0,0592 V:

o

E=E

0,0592 V n

logQ
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Diagramas de Pourbaix
Marcel Pourbaix (1904-1998) Universidade Livre de Bruxelas: Considerando dados termodinmicos, descobriu a

existncia de relaes entre o potencial de eletrodo e o pH das solues, para os sistemas em equilbrio.

Os constituintes da gua, H+ e OH- podem ser reduzidos (evoluindo H2) ou oxidados (evoluindo O2).

Condies de equilbrio.
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Diagramas de Pourbaix
1 Condio: 2H+ + 2e H2 cujo potencial de acordo com a equao de Nernst, :

PH2 RT E = E + 2,303log + 2 2F H
0

[ ]

para concentraes diferentes, tem-se:

E = 0 + 0,0591log H+
mas log [H+] = - pH, ento:

[ ]

E = 0 0,0591 pH

Eq. de uma reta

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Diagramas de Pourbaix
2 Condio: H2O + O2 + 2e 2OH-

0,0591 OH E = +0,401 log 1 2 PO2 2

[ ] ( )

tendo-se a presso do oxignio igual a 1, resulta:

E = +0,401 0,0591log OH

[ ]

considerando que log [OH-] = 14 pH, obtm-se:

E = 1,229 0,0591 pH

eq. de uma reta

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Diagrama de Pourbaix para a gua

Estas duas retas definem campos importantes no diagrama
2

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Potencial (V vs. SHE)

domnio de oxidao da gua evoluo de oxignio

O2 OH- + H+ H2O H2
domnio de estabilidade termodinmica da gua

-1

2H+ + 2e H2

(pH cido) (neutro ou bsico) domnio de reduo da gua evoluo de hidrognio

2H2O + 2e H2 + 2OH-2

10

12

14
23

pH

Diagramas de Pourbaix
Diagrama de equilbrio para o sistema ferro/gua a 25oC

Potencial (V vs. SHE)

Fe3+ Fe2+ Fe2O3 passividade Fe2O3 Fe

corroso
-1

imunidade
0

14

pH
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Polarizao
Definio: variao do potencial de um eletrodo causada pela passagem de uma corrente eltrica. Andica: sentido positivo do potencial; Catdica: sentido negativo do potencial.

Ensaio:
POTENCIOSTATO

Mtodo Potenciosttico
WE CE RE

25

Polarizao

Varredura potenciodinmica curva andica

Aspecto geral das curvas de polarizao andica e catdica

(+)

(+)

CURVA ANDICA

E / Volt

icor (-) CURVA CATDICA Log i (mA/cm2) (-) Log i (mA/cm2)

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PASSIVIDADE

E / Volt

Mtodos de combate e controle da corroso

Baseiam-se em impedir ou controlar o funcionamento das pilhas ou clulas de corroso. Mtodos de proteo baseados no metal: Utilizao de ligas resistentes corroso; Aplicao de tratamentos trmicos; Revestimentos protetores. Modificaes do meio corrosivo: Diminuio da temperatura; Emprego de desaerao; Emprego de inibidores da corroso.
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Mtodos de combate corroso

Revestimentos protetores Revestimentos orgnicos: Pintura industrial; Revestimentos com plsticos; Revestimentos com borracha. Revestimentos inorgnicos: Anodizao, cromatizao, fosfatizao; Revestimento com material cermico.

28

Mtodos de combate corroso

Revestimentos protetores Revestimentos metlicos: Imerso a quente; metalizao; eletrodeposio. Proteo catdica Consiste em transformar a estrutura a proteger no catodo de uma clula eletroqumica. Proteo andica Consiste em impor superfcie um potencial andico, no domnio de passividade do metal.
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Mtodos de combate corroso

Proteo catdica Anodo de sacrifcio: o metal que oxidado enquanto protege o catodo.
nvel do terreno eletrlito do solo cano de gua o catodo

Mg2+(aq) +2e Mg(s)

o E red = 2,37 V

fio de cobre isolado conexo soldada

Fe2+(aq) + 2e Fe(s)
o E red = 0, 44 V

anodo de magnsio

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Mtodos de controle relacionados com processos corrosivos

Proteo contra a corroso galvnica Aplicar proteo catdica; Interpor um isolante eltrico; Aplicar revestimentos na rea catdica; Selecionar materiais que se encontrem prximos na srie galvnica. Proteo contra a corroso em frestas Vedar juntas soldadas; Aplicar proteo catdica; Vedar com massa, frestas em equipamentos e instalaes, antes da pintura. Proteo contra corroso atmosfrica Aplicar revestimentos orgnicos, metlicos ou inorgnicos; Selecionar materiais metlicos resistentes corroso, como aos inoxidveis.

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Mtodos de controle relacionados com processos corrosivos

Proteo contra a corroso por bactrias Seleo de material metlico resistente corroso; Uso de inibidores; Uso de bactericidas; Limpeza mecnica ou qumica.

Proteo contra a corroso pelo solo Aplicar revestimentos, principalmente orgnicos; Aplicar proteo catdica.

Proteo contra a corroso pela gua Aplicar proteo catdica; Fazer a desaerao; Aplicar inibidores da corroso; Aplicar revestimentos; Selecionar materiais resistentes.

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