NTC3529 4

NORMA TCNICA NTC
COLOMBIANA 3529-4

2007-03-21

EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISIN ) DE LOS
MTODOS DE MEDICIN Y DE LOS RESULTADOS.
PARTE 4: MTODOS BSICOS PARA LA
DETERMINACIN DE LA VERACIDAD DE UN
MTODO DE MEDICIN NORMALIZADO

E: ACCURACY (TRUENESS AND PRECISION) OF
MEASUREMENT METHODS AND RESULTS. PART 4:
BASIC METHODS FOR THE DETERMINATION OF THE
TRUENESS OF A STANDARD MEASUREMENT METHOD.

CORRESPONDENCIA: esta norma es una adopcin idntica
(IDT) por traduccin de la norma ISO
5725-4:1994.

DESCRIPTORES: mtodos estadsticos exactitud;
mtodos estadsticos veracidad.

I.C.S.: 03.120.30; 17.020

Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC)
Apartado 14237 Bogot, D.C. - Tel. (571) 6078888 - Fax (571) 2221435

Prohibida su reproduccin Editada 2007-03-28

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo
nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993.

ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental
para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el
sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en
los mercados interno y externo.

La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica
est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo
caracterizado por la participacin del pblico en general.

La NTC 3529-4 fue ratificada por el Consejo Directivo del 2007-03-21.

Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en
todo momento a las necesidades y exigencias actuales.

A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a
travs de su participacin en el Comit Tcnico 4 Aplicacin de mtodos estadsticos.

COMPAA COLOMBIANA DE CERMICAS
S.A. -COLCERMICA-
COMPAA NACIONAL DE CHOCOLATES S.A.
GLOBAL PLASTIK S.A.
INDEPENDIENTE JULIO GARCA SAMPEDRO
INSTITUTO DE SEGUROS SOCIALES -ISS-
INTRA-MAR SHIPPING S.A.
SIKA COLOMBIA S.A.
UNIVERSIDAD MANUELA BELTRN
UNIVERSIDAD PEDAGGICA NACIONAL

Adems de las anteriores, en Consulta Pblica el Proyecto se puso a consideracin de las
siguientes empresas:

ACERAS DE CALDAS S.A. -ACASA-
ACERAS PAZ DEL RO S.A.
ALPINA PRODUCTOS ALIMENTICIOS S.A.
ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE
ESPECIALIZADO LTDA, ALTE LTDA.
ANHDRIDOS Y DERIVADOS DE
COLOMBIA S.A. -ANDERCOL-
ASEO TCNICO S.A.
ASOCOLCAUCHOS
ASOCRETO
ATLANTIC MINERALS AND PRODUCTS
CORPORATION
ATOFINA COLOMBIA S.A.
BANCO DE CLULAS STEM DE
COLOMBIA LTDA.
BAVARIA S.A.
CABLES DE ENERGA Y DE
TELECOMUNICACIONES S.A. -CENTELSA-
CALZADO ATLAS S.A.
CARBOQUIMICA S.A.
CARULLA VIVERO S.A.
CENTRO TECNOLGICO PARA LAS
INDUSTRIAS DEL CALZADO, CUERO Y
AFINES, CEINNOVA
CEMENTOS DEL VALLE S.A.
CHALLENGER S.A.
CHICLE ADAMS S.A.
CODENSA S.A. ESP
COLOMBIANA DE AUTO PARTES S.A.
COLOMBIANA DE EXTRUSIN S.A.-EXTRUCOL-
COMPAA COLOMBIANA DE TABACO
S.A., COLTABACO

COMPAA DE GALLETAS NOEL S.A.
COMPAA NACIONAL DE LEVADURAS
LEVAPN S.A.
CONCONCRETO S.A.
CORPACERO- CORPORACIN DE
ACERO
COTECMAR (CORPORACIN DE
CIENCIA Y TECNOLOGA PARA EL
DESARROLLO DE LA INDUSTRIA NAVAL,
MARTIMA Y FLUVIAL)
CRISTALERA PELDAR S.A.
CYGA
DOCTOR CALDERN ASISTENCIA
TCNICA AGRCOLA LTDA
EMPRESA COLOMBIANA DE
PETRLEOS S.A. -ECOPETROL-
ECSI S.A.
EDITORIAL VOLUNTAD S.A.
ELECTROMANUFACTURAS S.A.
ELGMA SISTEMAS DE COLOMBIA LTDA.
EMPRESA DE ACUEDUCTO Y
ALCANTARILLADO DE BOGOT ESP
EMPRESAS PBLICAS DE MEDELLN
S.A. ESP
ESCOBAR Y MARTNEZ S.A.
ESCUELA COLOMBIANA DE INGENIERA
EXXON MOBIL DE COLOMBIA S.A.
FINCA S.A.
FRIGORFICO GUADALUPE S.A.
FRIGORFICO SUIZO S.A.
FUNDACIN CENTRO DE CALIDAD Y
METROLOGA
GAS NATURAL S.A. ESP
INALCEC - CORPORACIN INSTITUTO
NACIONAL DE CONSULTORA EN
CALIDAD
INDEPENDIENTE JAIRO NGEL
INDEPENDIENTE FERNANDO NGEL
INDUSTRIA COLOMBIANA DE
ELECTRNICOS Y
ELECTRODOMSTICOS S.A. - INCELT S.A.
INDUSTRIA COLOMBIANA DE LLANTAS
S.A. -ICOLLANTAS-
INDUSTRIA DE ALIMENTOS ZENU S.A.
INDUSTRIA FARMACUTICA
SYNTOFARMA S.A.
INDUSTRIAS ALIADAS S.A.
INDUSTRIAS ALIMENTICIAS NOEL
ZEN S.A.
INDUSTRIAS HUMCAR LTDA.
INGENIERA DE DESARROLLO Y
TECNOLOGA, IDT LTDA.

INGENIO PICHICH S.A.
INSTITUTO COLOMBIANO DE
PRODUCTORES DE CEMENTO -ICPC-
INSTITUTO COLOMBIANO AGROPECUARIO
-ICA-
INSTITUTO NACIONAL DE SALUD - INS-
INVESA S.A.
IVONNE BERNIER LABORATORIO LTDA.
LARKIN LTDA.
LHAURAVET LTDA.
MATRICES, TROQUELES Y MOLDES CA LTDA.
MERCADEO DE ALIMENTOS DE
COLOMBIA S.A., MEALS S.A.
METALRGICA CONSTRUCEL
COLOMBIA S.A. -METACOL-
MINERALES INDUSTRIALES S.A.
MOLINO EL LOBO LTDA
MONMEROS COLOMBO VENEZOLANOS -
E.M.A.-
NUTRIANLISIS LTDA.
PAPELERA MNACO LTDA.
PARABOR COLOMBIA LTDA.
PETROQUMICA COLOMBIANA S.A.
POSTOBN S.A.
PRODUCTORES DE ENVASES
FARMACUTICOS S.A., PROENFAR
PROFICOL S.A.
QUIMIA LTDA.
RAZA S.A.
RENTASISTEMAS LTDA.
RONELLY S.A.
SCHNEIDER ELECTRIC DE COLOMBIA S.A.
SENA CENTRO NACIONAL TEXTIL
SENA CENTRO NACIONAL DE LA
MADERA
SENA REGIONAL BOGOT
SHELL COLOMBIA S.A.
SIEMENS S.A.
SOCIEDAD DE ACUEDUCTO
ALCANTARILLADO Y ASEO DE B/QUILLA
E.S.P. - TRIPLE A
SYNGENTA S.A.
TECNOLOGA EMPRESARIAL DE
ALIMENTOS S.A.
THOMAS GREG & SONS DE COLOMBIA
S.A. IMPRESOR DE VALORES
TRANSPORTES VIGA S.A.
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
UNIVERSIDAD DE BOYAC UNIBOYAC-

UNIVERSIDAD DEL VALLE
UNIVERSIDAD JORGE TADEO LOZANO
UNIVERSIDAD MANUELA BELTRN
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
SEDE-MEDELLIN

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
COLOMBIA, BOGOT - REVISTA
COLOMBIANA DE ESTADSTICA

ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados
normas internacionales, regionales y nacionales y otros documentos relacionados.

DIRECCIN DE NORMALIZACIN

NORMA TCNICA COLOMBIANA NTC 3529-4

CONTENIDO

Pgina

0. INTRODUCCIN..........................................................................................................0

1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIN........................................................................1

2. NORMAS PARA CONSULTA......................................................................................2

3. DEFINICIONES.............................................................................................................2

4. DETERMINACIN DEL SESGO DE UN MTODO DE
MEDICIN NORMALIZADO MEDIANTE UN EXPERIMENTO
INTERLABORATORIOS..............................................................................................2

4.1 MODELO ESTADSTICO.............................................................................................2

4.2 REQUISITOS DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA...........................................3

4.3 CONSIDERACIONES SOBRE EL DISEO EXPERIMENTAL,
A LA HORA DE ESTIMAR EL SESGO DE UN MTODO DE MEDICIN..................4

4.4 REFERENCIAS CRUZADAS A LA NTC 3529-1 (ISO 5725-1) Y A LA
NTC 3529-2 (ISO 5725-2).............................................................................................4

4.5 NMERO REQUERIDO DE LABORATORIOS ...........................................................4

4.6 EVALUACIN ESTADSTICA .....................................................................................5

4.7 INTERPRETACIN DE LOS RESULTADOS DE LA EVALUACIN ESTADSTICA.....5

5. DETERMINACIN DEL SESGO DEBIDO AL LABORATORIO,
CUANDO STE EMPLEA UN MTODO DE MEDICIN NORMALIZADO................8

5.1 REALIZACIN DEL EXPERIMENTO..........................................................................9

5.2 REFERENCIAS CRUZADAS A LA NTC 3529-1 (ISO 5725-1) Y A LA
NTC 3529-2 (ISO 5725-2).............................................................................................9

5.3 NMERO DE RESULTADOS DE ENSAYO................................................................9


Pgina

5.4 ELECCIN DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA ..............................................9

5.5 ANLISIS ESTADSTICO...............................................................................................10

6. INFORME DIRIGIDO AL GRUPO DE EXPERTOS, Y DECISIONES A
TOMAR POR EL GRUPO..........................................................................................11

6.1 INFORME DEL EXPERTO EN ESTADSTICA..........................................................11

6.2 DECISIONES ADOPTADAS POR EL GRUPO DE EXPERTOS...............................12

7. UTILIZACIN DE LOS DATOS DE VERACIDAD.....................................................12

DOCUMENTO DE REFERENCIA..........................................................................................32

ANEXOS

ANEXO A (Normativo)
SMBOLOS y ABREVIATURAS UTILIZADOS EN LA NTC 3529 (ISO 5725)......................13

ANEXO B (Informativo)
EJEMPLO DE EXPERIMENTO DE EXACTITUD..................................................................17

ANEXO C (Informativo)
OBTENCIN DE LAS ECUACIONES...................................................................................29

ANEXO D (Informativo)
BIBLIOGRAFA......................................................................................................................31

FIGURAS

Figura B.1. Contenido de manganeso en mineral de hierro:
Resultados de ensayo para el nivel 1.................................................................................22

Resultado de ensayo para el nivel 2...................................................................................23



Pgina



Valores h agrupados por laboratorios................................................................................27

Valores k agrupados por laboratorios................................................................................27

Desviaciones estndar de repetibilidad y de reproducibilidad
como funciones lineales con un nivel de concentracin m.............................................28

TABLAS

Tabla 1 Valores que muestran la incertidumbre en
la estimacin del sesgo del mtodo de medicin ...............................................................5

Tabla B.1. Contenido de manganeso en mineral de hierro:
Valores de referencia aceptados.........................................................................................18

Tabla B.2 Contenido de manganeso en mineral de hierro:
Resultados analticos (% de Mn).........................................................................................19

medias y varianzas de los laboratorios ..................................................................................20

Valores atpicos y anmalos ....................................................................................................21

Estimacin de las desviaciones estndars de repetibilidad y
reproducibilidad, y del sesgo del mtodo de medicin....................................................21


0. INTRODUCCIN

0.1 La serie NTC 3529 (ISO 5725) utiliza dos trminos "veracidad" y "precisin" para describir la
exactitud de un mtodo de medicin. La "veracidad" se refiere al grado de concordancia entre la
media aritmtica de un gran nmero de resultados y el valor verdadero o aceptado como referencia.
La "precisin" se refiere al grado de concordancia entre los resultados de ensayo obtenidos.

0.2 Una explicacin general acerca de estas magnitudes puede encontrarse en la NTC 3529-1
(ISO 5725-1), por lo que no se repite en esta parte de la norma. La NTC 3529-1 (ISO 5725-1) debe
leerse conjuntamente con las dems partes de la NTC 3529 (ISO 5725), incluyendo la presente, dado
que incluye definiciones bsicas y principios generales.

0.3 La "veracidad" de un mtodo de medicin es de inters cuando es posible disponer de
un valor verdadero de la propiedad bajo medicin. En algunos mtodos de medicin, el valor
verdadero no se conoce exactamente, pero es posible contar con un valor de referencia
aceptado; por ejemplo, acudiendo a determinados materiales de referencia, estableciendo
dicho valor por referencia a otro mtodo de medicin, o mediante preparacin de una muestra
conocida. La veracidad de un mtodo de medicin puede analizarse comparando el valor de
referencia aceptado con los resultados obtenidos por el mtodo de medicin. La veracidad se
expresa normalmente en trminos de sesgo o desviacin (bias, en ingls). Dicho sesgo puede
proceder, por ejemplo, de un anlisis qumico, del fallo del mtodo de medicin, a la hora de
aislar un elemento determinado, o cuando la presencia de un elemento interfiere en la
determinacin de otro.

0.4 Existen dos medidas interesantes de la veracidad. Ambas se contemplan en esta parte
de la NTC 3529.

a) Sesgo del mtodo de medicin: cuando existe una posibilidad de que el mtodo de medicin
pueda dar lugar a un sesgo, mantenindose ste en cualquier lugar y tiempo en que se
realice la medicin, es de inters investigar el "sesgo del mtodo de medicin" (tal como fue
definido en la NTC 3529-1 (ISO 5725-1). Esto requiere un experimento en el que participen
muchos laboratorios, tal como se describe en la NTC 3529-2 (ISO 5725-2).

b) Sesgo del laboratorio: mediciones realizadas dentro de un laboratorio pueden poner de
manifiesto un "sesgo de laboratorio" (tal como se define en la NTC 3529-1 (ISO 5725-1). Si se
decide realizar un experimento para estimar el sesgo del laboratorio, debe tenerse en cuenta
que el valor estimado ser vlido nicamente en el momento del experimento. Si se trata de
demostrar que el sesgo del laboratorio no vara, es necesario otro tipo de ensayo; el mtodo
descrito en la NTC 3529-6 (ISO 5725-6) puede ser utilizado a tal efecto.


1 de 32

EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISIN ) DE LOS MTODOS DE MEDICIN Y DE LOS
RESULTADOS. PARTE 4: MTODOS BSICOS PARA LA DETERMINACIN DE LA
VERACIDAD DE UN MTODO DE MEDICIN NORMALIZADO

1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIN

1.1 Esta parte de la NTC 3529 (ISO 5725) proporciona mtodos bsicos para estimar el
sesgo de un mtodo de medicin, as como el sesgo de laboratorio, cuando se aplica un
mtodo de medicin.

1.2 Esta parte de la NTC 3529 (ISO 5725) se refiere exclusivamente a los mtodos de
medicin que proporcionan resultados nicos dentro de una escala continua de valores,
aunque este valor nico pueda provenir de un clculo realizado a partir de un grupo de
observaciones.

1.3 Con objeto de que todas las mediciones se realicen de la misma forma, es importante
que el mtodo de medicin est normalizado. Todas las mediciones deben realizarse de
acuerdo con este mtodo de medicin normalizado.

1.4 Los valores de sesgo aportan valores que estiman la capacidad del mtodo de medicin
para proporcionar resultados correctos (verdaderos). Siempre que se da un valor de sesgo del
mtodo de medicin, junto con un resultado de ensayo obtenido mediante ese mtodo, hay una
implicacin que la misma caracterstica en cuestin determinada ha sido medida siempre de la
misma forma.

1.5 Esta parte de la NTC 3529 (ISO 5725) puede aplicarse nicamente si los valores de
referencia pueden ser establecidos como valores convencionalmente verdaderos; por ejemplo,
mediante medicin de patrones o materiales de referencia adecuados, o por referencia a un
mtodo de medicin de referencia, o mediante preparacin de una muestra conocida, bien
determinada.

Los materiales de referencia pueden ser:

a) materiales de referencia certificados;

b) materiales fabricados a propsito, de cara al experimento, con propiedades conocidas;

c) materiales cuyas propiedades han sido determinadas mediante medicin, utilizando un
mtodo de medicin alternativo, cuyo sesgo se ha determinado que es despreciable.


2
1.6 Esta parte de la NTC 3529 (ISO 5725) considera nicamente aquellos casos en que es
suficiente estimar el sesgo para un nivel dado cada vez. No puede aplicarse si el sesgo al
medir una determinada caracterstica depende del nivel de una segunda caracterstica (es
decir, no considera las interferencias). La comparacin de la veracidad de dos mtodos de
medicin se analiza en la NTC 3529-6 (ISO 5725 -6).

NOTA 1 En esta parte de la norma NTC 3529 (ISO 5725) se considera nicamente el sesgo para un nivel dado,
cada vez. Por ello, el subndice j, indicativo del nivel, ha sido omitido a lo largo de la misma.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Los siguientes documentos referenciados son indispensables para la aplicacin de este
documento. Para referencias fechadas, se aplica solamente la edicin citada. Para referencias
no fechadas, se aplica la ltima edicin del documento referenciado (incluida cualquier
enmienda).

NTC 2062-1, Estadstica. Vocabulario y smbolos. (ISO 3534-1, Statistics. Vocabulary and
symbols: Part 1: Probability and general statistical terms).

NTC 3529-1, Exactitud (veracidad y precisin) de mtodos y resultados de medicin. Parte 1:
Principios generales y definiciones (ISO 5725-1 Accuracy (trueness and precision) of
measurement methods and results. Part 1: General principIes and definitions).

NTC 3529-2, Exactitud (veracidad y precisin) de mtodos y resultados de medicin. Parte 2:
Mtodo bsico para la determinacin de la repetibilidad y la reproducibilidad de un mtodo de
medicin normalizado (ISO 5725-2 Accuracy (Trueness And Precision) of Measurement Methods
and Results. Part 2: Basic Method for the Determination of Repeatability and Reproducibility of a
Standard Measurement Method).

3. DEFINICIONES

Para los propsitos de esta parte de la NTC 3529 (ISO 5725), son de aplicacin las
definiciones dadas en las NTC 2062 (Partes 1,2 y 3 ISO 3534 -1,2,3) y en la NTC 3529-1
(ISO 5725-1).

En el Anexo A se incluyen los smbolos utilizados a lo largo de la serie NTC 3529 (ISO 5725).

4. DETERMINACIN DEL SESGO DE UN MTODO DE MEDICIN NORMALIZADO
MEDIANTE UN EXPERIMENTO INTERLABORATORIO

4.1 MODELO ESTADSTICO

En el modelo bsico descrito en el numeral 5.1 de la NTC 3529 1 (ISO 5725-1), la media
general m puede reemplazarse por:

m + =
(1)

en donde

= es el valor de la propiedad objeto de medicin, aceptado como referencia;

= es el sesgo del mtodo de medicin.


3
El modelo se transforma entonces en:

e B y + + + = (2)

La ecuacin (2) se aplica cuando interesa conocer . Aqu, B es el componente del sesgo
debido al laboratorio; esto es, el componente de un resultado de ensayo que representa la
variacin interlaboratorios.

El sesgo de laboratorio, , viene dado por

B + = (3)

por lo que el modelo puede escribirse en la forma

e y + + = (4)

La ecuacin (4) se utiliza cuando lo que interesa es .

4.2 REQUISITOS DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA

Si se utilizan materiales de referencia, stos deben satisfacer los requisientos que se incluyen
en los numerales 4.2.1 y 4.2.2. Los materiales de referencia deben ser adems homogneos.

4.2.1 Eleccin de los materiales de referencia

4.2.1.1 El material de referencia debe poseer propiedades conocidas al mismo nivel al que se
va a aplicar el mtodo de medicin; por ejemplo, concentracin. En algunos casos ser
importante incluir, en la evaluacin del experimento, una serie de materiales de referencia,
cada uno de ellos correspondiendo a un diferente nivel de la propiedad, que demuestre cmo el
sesgo del mtodo de medicin puede ser distinto a niveles diferentes. El material de referencia
debera poseer una matriz lo ms similar a la matriz del material sometido al mtodo de
medicin normalizado; por ejemplo, carbono en carbn o carbono en acero.

4.2.1.2 La cantidad de material de referencia debe ser suficiente para el programa experimental
completo, incluyendo una cierta cantidad de reserva, si se considera necesario.

4.2.1.3 Siempre que sea posible, el material de referencia debera poseer propiedades que se
mantengan estables a lo largo del experimento. Pueden darse tres casos:

a) Que las propiedades sean estables: no sern necesarias precauciones.

b) Que el valor certificado de la propiedad pueda verse influenciado por las condiciones de
almacenamiento: el recipiente que contenga el material debera almacenarse, tanto
antes como despus de su apertura, en la forma descrita en el certificado.

c) Que las propiedades cambien en forma conocida: se proporcionar un certificado, junto
con el valor de referencia, que defina las propiedades a intervalos temporales
especificados.

4.2.1.4 La posible diferencia entre el valor certificado y el valor verdadero, expresada por la
incertidumbre del material de referencia (vase la Gua ISO 35, Anexo D (Informativo),
referencia [7]) no ser tenida en cuenta en los mtodos aqu expuestos.


4
4.2.2 Verificacin y distribucin del material de referencia

Cuando una unidad de material de referencia se subdivide, previamente a su distribucin, es
necesario tener cuidado para evitar la introduccin de cualquier error adicional, debiendo por ello
consultarse las normas internacionales relevantes sobre divisin de muestras. Las unidades de
material deberan seleccionarse aleatoriamente para su distribucin. Si el proceso de medicin es no
destructivo, es posible que todos los laboratorios del experimento interlaboratorio reciban la misma
unidad de material de referencia, pero esto har que la duracin del experimento sea mucho mayor.

4.3 CONSIDERACIONES SOBRE EL DISEO EXPERIMENTAL, A LA HORA DE
ESTIMAR EL SESGO DE UN MTODO DE MEDICIN

4.3.1 El objetivo del experimento es estimar la magnitud del sesgo del mtodo de medicin,
as como determinar si ste es estadsticamente significativo. Si se concluye que el sesgo no
es estadsticamente significativo, entonces el objetivo es determinar la magnitud del mximo
sesgo que podra, con determinada probabilidad, no ser detectado en los resultados del
experimento.

4.3.2 La configuracin del experimento es casi la misma que para un experimento de
precisin, tal como se describe en el numeral 4.1 de la NTC 3529-2 (ISO 5725-2). Las
diferencias son:

a) existe un requisito adicional, que es la utilizacin de un valor de referencia aceptado; y

b) tanto el nmero de laboratorios participantes como el nmero de resultados de ensayo
deben satisfacer los requerimientos incluidos en el numeral 4.5.

4.4 REFERENCIAS CRUZADAS A LA NTC 3529-1 (ISO 5725-1) Y A LA NTC 3529-2 (ISO 5725-2)

Son de aplicacin el numeral 6 de la NTC 3529-1 (ISO 5725-1) y los numerales 5 y 6 de
la NTC 3529-2 (ISO 5725-2). Se debera sustituir "precisin" o "repetibilidad y
reproducibilidad", segn corresponda, por "veracidad" cuando las partes 1 y 2 sean aplicadas a
este contexto.

4.5 NMERO REQUERIDO DE LABORATORIOS

El nmero de laboratorios y el nmero de resultados de ensayo requeridos para cada
nivel estn interrelacionados. El nmero de laboratorios participantes se analiza en el
numeral 6.3 de la NTC 3529 -1 (ISO 5725 -1). A continuacin se incluye una gua para decidir
acerca de este nmero.

Para que los resultados de un experimento sean capaces de detectar con alta probabilidad
(vase el Anexo C) un valor predeterminado de sesgo, el nmero mnimo requerido de
laboratorios, p, y el nmero de resultados de ensayo, n, deben satisfacer la siguiente ecuacin:

84 , 1
m
R
A

(5)

en donde

m
= Es el valor predeterminado de sesgo que el experimentador desea detectar a partir de los
resultados del experimento;

R
= Es la desviacin estndar de reproducibilidad del mtodo de medicin.


5
A es funcin de p y de n, y viene dada por:

( )
pn
n
A
2
2
1 1
96 1
+
= , (6)

en donde

r R
/ = (7)

En la Tabla 1 se incluyen valores de A.

Idealmente, la eleccin de la combinacin del nmero de laboratorios y del nmero de rplicas de
resultados de ensayo por laboratorio debe satisfacer la ecuacin (5), con el valor
m

predeterminado por el experimentador. Sin embargo, por razones de ndole prctica, la eleccin
del nmero de laboratorios es habitualmente un compromiso entre la disponibilidad de recursos y
el deseo de reducir el valor de
m
a un nivel satisfactorio. Si la reproducibilidad de un mtodo de
medicin es pobre, entonces no ser prctico obtener un alto grado de certeza en el valor
estimado del sesgo. Cuando
R
es mayor que
r
(es decir, es mayor que 1), lo que es el caso
frecuente, poco es lo que se gana con obtener ms de n = 2 resultados de ensayo por
laboratorio, por nivel.

4.6 EVALUACIN ESTADSTICA

Los resultados de ensayo deben tratarse como se describe en la NTC 3529 2 (ISO 5725 -2).
En particular, si se detectan valores atpicos, deben seguirse todos los pasos necesarios para
investigar las razones por las que se han obtenido dichos valores, incluyendo el
replanteamiento de la validez del valor aceptado como referencia.

Tabla 1. Valores que muestran la incertidumbre en la estimacin del sesgo del mtodo de medicin

1 = 2 = 5 =
p
n =2 n =3 n =4 n =2 n =3 n =4 n =2 n =3 n =4
5 0,62 0,51 0,44 0,82 0,80 0,79 0,87 0,86 0,86
10 0,44 0,36 0,31 0,58 0,57 0,56 0,61 0,61 0,61
15 0,36 0,29 0,25 0,47 0,46 0,46 0,50 0,50 0,50
20 0,31 0,25 0,22 0,41 0,40 0,40 0,43 0,43 0,43
25 0,28 0,23 0,20 0,37 0,36 0,35 0,39 0,39 0,39
30 0,25 0,21 0,18 0,33 0,33 0,32 0,35 0,35 0,35
35 0,23 0,19 0,17 0,31 0,30 0,30 0,33 0,33 0,33
40 0,22 0,18 0,15 0,29 0,28 0,28 0,31 0,31 0,31

4.7 INTERPRETACIN DE LOS RESULTADOS DE LA EVALUACIN ESTADSTICA

4.7.1 Verificacin de la precisin. La precisin del mtodo de medicin se caracteriza por
medio de
r
s (valor estimado de la desviacin estndar de repetibilidad) y
R
s (valor estimado de
la desviacin estndar de reproducibilidad). Las ecuaciones (8) a (10) suponen un nmero igual
(n) de resultados de ensayo en cada laboratorio. Si esto no es cierto, deben utilizarse las
respectivas ecuaciones para el clculo de
r
s y
R
s dadas en la NTC 3529-2 (ISO 5725 -2).


6
4.7.1.1 El valor estimado
2
r
s para la varianza de repetibilidad, para laboratorios participantes, se
calcula como:

=
=
p
i
i r
s
p
s
1
2 2
1
(8)

( )
2
1
2
1
1
=
n
k
i ik
i
y y
n
s
(9)

=
=
n
k
ik
i
y
n
y
1
1
(10)

en donde

s
i
2
e i
y
= son, respectivamente, la varianza y la media de n resultados de ensayo
ik
y obtenidos
en el laboratorio i.

Debe aplicarse la prueba de Cochran, descrita en la NTC 3529-2 (ISO 5725-2), a las varianzas
s
i
2
, para verificar que no existen diferencias significativas entre las varianzas intralaboratorio.
Tambin deberan obtenerse los grficos h y k de Mandel, descritos en la NTC 3529-2 (ISO
5725-2), para investigar ms cuidadosamente la existencia potencial de valores atpicos.

Si la desviacin estndar de repetibilidad del mtodo de medicin normalizado no ha sido determinada
previamente, de acuerdo con la a NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2), se tomar
r
s como su mejor estimacin.
Si, por el contrario, la desviacin estndar de repetibilidad del mtodo normalizado,
r
ha sido
determinada previamente, de acuerdo con la NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2), entonces
2
r
s podr
evaluarse a travs de la relacin.

2 2
r r
s C / = (11)

El estadstico C se comparar con el valor crtico

( )

/ )] ( [
1
2
=
crit
C

en donde
( )
) (
1
2

= es el cuantil ( ) 1 de la distribucin
2
con grados de libertad, donde = p
(n-1). A menos que se diga otra cosa, se asume que es igual a 0,05.

a) Si C C
crit
:
2
r
s no es significativamente mayor que
2
r
.

b) Si C > C
crit
:

s
r
2
es significativamente mayor que
2
r
.


7
En el primer caso, se utilizar la desviacin estndar de repetibilidad,
r
para la evaluacin del
sesgo del mtodo de medicin. En el segundo caso, es necesario investigar las causas de la
discrepancia y posiblemente repetir el experimento, antes de seguir adelante.

4.7.1.2 El valor estimado
2
R
s para la varianza de reproducibilidad, para p laboratorios
participantes, se calcula como:

s s
r
P
i
i
R
n
y y
p
2
2
1
2 1
1
1
1
=

=
(12)

con

=
=
p
i
i
y
p
y
1
1
(13)

Si la desviacin estndar de reproducibilidad del mtodo de medicin normalizado no ha sido
determinada previamente, de acuerdo con la NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2), se tomar
R
s como su
mejor estimacin. Si, por el contrario, la desviacin estndar de reproducibilidad,
R
, y la
desviacin estndar de repetibilidad,
r
del mtodo de medicin normalizado han sido
determinadas previamente, de acuerdo con la NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2), entonces
R
s podr
evaluarse indirectamente a travs de la relacin.

( )
( )

2 2
2 2
'
/ 1 1
/ 1 1
r R
r R
n
n
s s
C

=
(14)

El estadstico C' se comparar con el valor crtico:

/ )] (
2
) 1 (
[
'

=
C crit

en donde

( )
) (
1
2

= es el cuantil
( ) 1
de la distribucin
2
con grados de libertad, donde = p -1. A menos que

se diga otra cosa, se asume que es igual a 0,05.

a) Si C' C'
crit
:
( )
s s r
n
R
2
/ 1 1
2

no es significativamente mayor que
( )

2 2
1 1
r R
n /

b) Si C' > C'
crit
:
( )
s s r
n
R
2
/ 1 1
2

es significativamente mayor que
( )

2 2
1 1
r R
n /

En el primer caso, se utilizarn la desviacin estndar de repetibilidad,
r
y la desviacin
estndar de reproducibilidad,
R
, para la evaluacin de la veracidad del mtodo de medicin.
En el segundo caso, debe realizarse un examen cuidadoso de las condiciones de realizacin
del trabajo en cada uno de los laboratorios, antes de poder evaluar el sesgo del mtodo de
medicin normalizado. Puede suceder que algunos laboratorios no hayan utilizado el
equipamiento requerido, o que no trabajaran de acuerdo con las condiciones estipuladas. En
anlisis qumicos, por ejemplo, puede haber problemas derivados de un insuficiente control de
la temperatura, o la humedad, o la presencia de contaminantes, etc. Como consecuencia,
puede que sea necesario repetir el experimento, a fin de encontrar los valores de precisin
esperados.


8
4.7.2 Estimacin del sesgo del mtodo de medicin normalizado

La estimacin del sesgo, a partir de los datos de los laboratorios participantes, viene dada por:

= y
(15)

en donde

= puede ser positivo o negativo.

Si el valor absoluto del sesgo estimado es menor o igual que la mitad del intervalo de
incertidumbre, tal como se define en la Gua 35 de la ISO, no es evidente que exista sesgo.

La variacin del valor estimado del sesgo del mtodo de medicin deriva de la variacin
observada en los resultados del proceso de medicin, expresndose por medio de su
desviacin estndar, calculada en la forma:

( )
p
n
r R

2 2
/ 1 1
=
(16)

en el caso de valores conocidos de precisin; o

( )
p
n
s s
s
r R
2 2
/ 1 1
=
(17)

en el caso de valores desconocidos de precisin.

Un intervalo de confianza de aproximadamente el 95 % para el sesgo del mtodo de medicin
se obtiene por medio de:

A A R R
+

(18)

en donde A viene dado por la ecuacin (6). Si
R
se desconoce, debe emplearse en su lugar su
estimador
R
s , calculndose A con un valor
r R
s s / =

Si este intervalo de confianza comprende el valor cero, el sesgo del mtodo de medicin es
insignificante para el nivel de significacin = 5 %; en otro caso, el sesgo ser significativo.

5. DETERMINACIN DEL SESGO DEBIDO AL LABORATORIO, CUANDO STE
EMPLEA UN MTODO DE MEDICIN NORMALIZADO

Como se describe ms adelante, para estimar el sesgo debido al laboratorio se realizan
experimentos especficos, suponiendo que en un experimento de precisin interlaboratorios,
realizado segn la NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2), se ha obtenido la desviacin estndar de
repetibilidad del mtodo.


9
5.1 REALIZACIN DEL EXPERIMENTO

El experimento debe realizarse de forma estrictamente conforme con el mtodo normalizado, y
las mediciones se deben realizar en condiciones de repetibilidad. Antes de proceder a evaluar
la veracidad, debe comprobarse la precisin del mtodo de medicin normalizado, tal como fue
realizado por el laboratorio. Esto implica la comparacin entre la desviacin estndar
intralaboratorio y la desviacin estndar de repetibilidad del mtodo de medicin normalizado.

El experimento consiste en la realizacin de las mediciones requeridas por un laboratorio en un
experimento de precisin, tal como se describe en la NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2). Aparte de la
restriccin de tratarse de un nico laboratorio, la nica diferencia sustancial es el requisito
adicional de utilizar un valor de referencia aceptado.

Cuando se pretende medir el sesgo de un laboratorio, no tiene demasiado sentido realizar un
gran esfuerzo en dicho experimento: es mejor dedicar dicho esfuerzo a comprobaciones
peridicas, tal como se describe en proyecto de NTC 3529 -6 (ISO 5725-6). Si la repetibilidad
del mtodo de medicin es pobre, no es prctico tratar de lograr un alto grado de confianza en
el valor estimado del sesgo del laboratorio.

5.2 REFERENCIAS CRUZADAS A LA NTC 3529-1 (ISO 5725-1) Y A LA NTC 3529-2 (ISO 5725-2)

Cuando se consulten las NTC 3529 -1 (ISO 5725-1) y NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2) en el contexto
al que nos estamos refiriendo, debe entenderse "veracidad" en lugar de "precisin" o "repetibilidad
y reproducibilidad", segn sea apropiado. Segn la NTC 3529 -2 (ISO 5725 -2), el nmero de
laboratorios ser p = 1, pudiendo ser conveniente en algn caso combinar los papeles de
"coordinador del laboratorio y de "supervisor".

5.3 NMERO DE RESULTADOS DE ENSAYO

La incertidumbre de la estimacin del sesgo del laboratorio depende de la repetibilidad del
mtodo de medicin y del nmero de resultados de ensayo obtenidos.

Para que a partir de los resultados obtenidos pueda detectarse con alta probabilidad (vase el anexo
C) un valor predeterminado de sesgo, el nmero n de resultados de ensayo debe satisfacer la
siguiente ecuacin:

84 , 1
m
r
A

W
(19)

en donde

m
= es el valor predeterminado del sesgo del laboratorio que el experimentador desea detectar a
partir de los resultados del experimento;

r
= es la desviacin estndar de repetibilidad del mtodo de medicin, y

n
A
W
96 1,
= (20)

5.4 ELECCIN DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA

Si se utiliza un material de referencia, son de aplicacin los requisitos descritos en el
numeral 4.2.1.


10
5.5 ANLISIS ESTADSTICO

5.5.1 Comprobacin de la desviacin estndar intralaboratorio

Se obtiene la media,
W
y de n resultados de ensayo y, s
w
, valor estimado de la desviacin
estndar intralaboratorios
w
, segn las expresiones:

( )
=
=
n
k
k W
y
n
y
1
1
(21)

( )
2
1
1
1
=
n
k
w k w
y y
n
s (22)

Los resultados de ensayo deben comprobarse respecto a valores atpicos, utilizando la prueba
de Grubbs, tal como se describe en el numeral 7.3.4 de la NTC 3529-2 (ISO 5725-2).

Si la desviacin estndar de repetibilidad,
r
, del mtodo de medicin normalizado, es
conocida, el valor estimado
w
s puede obtenerse segn el siguiente procedimiento:

Obtener la relacin

( )
2
/ ' '
r w
s C = (23)

y comparar el valor C" con el valor crtico

( )
( ) v v
Ccrit
/ ] [
2
1
' '

=

en donde

( ) ) 1 (
2
= es el cuantil ( ) 1 de la distribucin
2
con v grados de libertad, donde = n -1. A
menos que se diga otra cosa, se asume que es igual a 0,05.

a) Si C" C"
crit
:
w
s no es significativamente mayor que
r
.

b) Si C" > C"
crit
:
w
s es significativamente mayor que
r
.

En el primer caso, para la evaluacin del sesgo del laboratorio se utilizar la desviacin
estndar de repetibilidad,
r
del mtodo de medicin.

En el segundo caso, debe considerarse la repeticin del experimento, verificando que en todos
los pasos el mtodo de medicin normalizado se halla correctamente implementado.

5.5.2 Estimacin del sesgo del laboratorio

El estimador,
, del sesgo del laboratorio viene dado por

=
w
y
(24)


11
La variacin del valor estimado del sesgo del laboratorio se debe a la variacin observada en
los resultados del proceso de medicin, expresndose por medio de su desviacin estndar,
calculada en la forma:

n
r
/
(25)

en el caso de una desviacin estndar de repetibilidad conocida, o

n s s
w
/
(26)

en el caso de una desviacin estndar de repetibilidad desconocida.

Un intervalo de confianza de aproximadamente el 95 % para el sesgo del laboratorio se obtiene
por medio de

r W r W
A A +

(27)

en donde
W
A viene dado por la ecuacin (20). Si
r
es desconocida, debe emplearse en su
lugar su estimador
r
s .

Si este intervalo de confianza comprende el valor cero, el sesgo del laboratorio es insignificante
para el nivel de significacin = 5 %; en otro caso, el sesgo ser significativo.

El sesgo debido al laboratorio se analiza de nuevo en la NTC 3529 -6 (ISO 5725-6).

6. INFORME DIRIGIDO AL GRUPO DE EXPERTOS, Y DECISIONES POR TOMAR POR
EL GRUPO

6.1 INFORME DEL EXPERTO EN ESTADSTICA

Una vez completado el anlisis estadstico, el experto en estadstica debe redactar un informe y
someterlo al grupo de expertos. En este informe se incluir la siguiente informacin:

a) relacin completa de todas las observaciones recibidas de los operadores o
supervisores, derivadas de la aplicacin del mtodo de medicin normalizado;

b) relacin completa de los laboratorios rechazados como atpicos, junto con las razones
del rechazo;

c) relacin completa de los valores anmalos (dudosos), los atpicos, o de ambos, que han
sido identificados, y si fueron explicados y corregidos, o rechazados;

d) tabla de resultados finales incluyendo los valores medios apropiados y las medidas de
precisin;

e) declaracin sobre si el sesgo del mtodo de medicin normalizado es significativo
respecto al valor aceptado de referencia; si es as, debe ser reportado el valor estimado
del sesgo para cada nivel.


12
6.2 DECISIONES ADOPTADAS POR EL GRUPO DE EXPERTOS

El grupo debera discutir el informe del experto en estadstica y tomar decisiones respecto a las
siguientes cuestiones:

a) En caso de que existan resultados discordantes, son debidos a defectos en la
descripcin del mtodo de medicin?

b) Qu accin debera emprenderse respecto a los laboratorios rechazados por atpicos?

c) Los resultados de los laboratorios atpicos o los comentarios recibidos de los
operadores y supervisores indican la necesidad de mejorar el mtodo de medicin
normalizado? Si es as, cules son las mejoras requeridas?

d) Los resultados del experimento de exactitud justifican que el mtodo de medicin
pueda ser aceptado como norma? Qu accin debe tomarse en relacin con su
publicacin?

7. UTILIZACIN DE LOS DATOS DE VERACIDAD

(Vase el numeral 7) de la NTC 3529 -1(ISO 5725 -1).


13
ANEXO A
(Normativo)

SMBOLOS Y ABREVIATURAS UTILIZADOS EN LA NORMA NTC 3529 (ISO 5725)

a Ordenada en el origen en la relacin s = a + bm

A Factor utilizado para calcular la incertidumbre de una estimacin

b Pendiente en la relacin s = a + bm

B Componente de un resultado de ensayo que representa la desviacin de un
laboratorio respecto a la media general (componente del sesgo debida al
laboratorio )

B
o
Componente de B que representa todos los factores que no varan en las
condiciones intermedias de precisin

B
(1)
, B
(2)
, ... Componentes de B que representan los factores que varan en las
condiciones intermedias de precisin

c Ordenada en el origen en la relacin lg s = c + d lg m

C, C', C" Estadsticos de ensayo

C
crit,
C '
crit,
C''
crit
Valores crticos de los estadsticos de ensayo

CD
P
Diferencia crtica para la probabilidad P

CRP Rango crtico para la probabilidad P

d Pendiente en la relacin lg s = c + d lg m

e En un resultado de ensayo, componente que representa el error aleatorio de
cada resultado de ensayo

f Factor de rango crtico

Fp(v
1
, v
2
) Cuantil de orden p de la distribucin F, con v
1
y v
2
grados de libertad

G Estadstico de la prueba de Grubbs

h Estadstico de la prueba de Mandel, de coherencia interlaboratorios

k Estadstico de la prueba de Mandel, de coherencia intralaboratorio

LCI Lmite de control inferior (lmite de accin o lmite de seguridad)

LCS Lmite de control superior (lmite de accin o lmite de seguridad)


14
m Media general de la propiedad bajo ensayo; nivel

M Nmero de factores estudiados en condiciones intermedias de precisin

MR Material de referencia

n Nmero de resultados de ensayo obtenidos en un laboratorio, en un nivel
dado (por ejemplo, por clase)

N Nmero de iteraciones

p Nmero de laboratorios que participan en el experimento interlaboratorios

P Probabilidad

q Nmero de niveles de la propiedad bajo ensayo, en el experimento
interlaboratorios

r Lmite de repetibilidad

R Lmite de reproducibilidad

s Valor estimado de una desviacin estndar

s Desviacin estndar prevista

t Nmero de objetos o grupos de ensayo

T Total o suma de una expresin

w Rango de un conjunto de resultados de ensayo

W Factor de ponderacin utilizado para el clculo de una regresin
ponderada

x Dato utilizado en la prueba de Grubbs

y Resultado de ensayo

y Media aritmtica de resultados de ensayo

y Media general de los resultados de ensayo

Nivel de significacin

Probabilidad de error de tipo II

Cociente entre la desviacin tpica de reproducibilidad y la de repetibilidad
( )
r R
/

Sesgo del laboratorio


15
Estimado de

Sesgo del mtodo de medicin

Estimado de

Diferencia detectable entre dos sesgos de laboratorio o los sesgos de dos
mtodos de medicin

Valor verdadero o valor de referencia aceptado de una propiedad bajo
ensayo

v Nmero de grados de libertad

Relacin detectable entre la desviacin tpica de repetibilidad del mtodo B y
la del mtodo A

Valor verdadero de una desviacin estndar

Componente de un resultado de ensayo que representa la variacin
temporal, desde la ltima calibracin

Relacin detectada entre las races cuadradas de las medias cuadrticas
interlaboratorios de los mtodos B y A

( ) v
p
2
Cuantil de orden p de la distribucin
2
, con grados de libertad

Smbolos utilizados como subndices

C Diferente calibracin

E Diferente equipo de medicin

i Identificador para un laboratorio en particular

I( ) Identificador para medidas intermedias de precisin; entre parntesis,
identificacin del tipo de situacin intermedia

j Identificador para un nivel particular (NTC 3529-2 (ISO 5725-2)) Identificador
para un grupo de ensayos o para un factor (NTC 3529-3(ISO 5725-3)

k Identificador para un resultado de ensayo particular en un laboratorio i al
nivel j

L Interlaboratorios

m Identificador para un sesgo detectable

M Muestra interensayos

O Diferente operador


16
P Probabilidad

r Repetibilidad

R Reproducibilidad

T Tiempo diferente

W Intralaboratorio

1, 2, 3... Numeracin de los resultados de ensayo, por orden de obtencin

(1), (2), (3)... Numeracin de los resultados del ensayo, por orden creciente de valor


17
ANEXO B
(Informativo)

EJEMPLO DE EXPERIMENTO DE EXACTITUD

B.1 DESCRIPCIN DEL EXPERIMENTO

Un experimento de exactitud sobre la determinacin de contenido de manganeso en mineral de
hierro mediante el mtodo de absorcin atmica fue dirigido por el Comit ISO/TC 102,
Minerales de hierro, utilizando cinco muestras, con los valores de referencia dados en la
tabla B.1 (estos valores no fueron comunicados a los laboratorios). Cada laboratorio recibi dos
botellas de muestra, aleatoriamente seleccionadas, para cada nivel, realizando dos anlisis
sobre cada botella. El propsito del sistema de doble botella era confirmar la ausencia de
variacin interbotellas. El anlisis se realiz de forma que en caso de confirmacin de dicha
falta de variacin, los cuatro resultados de anlisis pudieran ser considerados como rplicas
obtenidas en condiciones de repetibilidad. El anlisis de los resultados mostr que, en efecto,
la variacin entre botellas era despreciable, considerndose la muestra como homognea. De
esta forma, los resultados de cada laboratorio se tomaron como rplicas obtenidas en
condiciones de repetibilidad. Los resultados del anlisis se presentan en la Tabla B.2. Los
valores medios y las varianzas de cada laboratorio para cada uno de los cinco materiales
ensayados se presentan en la Tabla B.3.

B.2 EVALUACIN DE LA PRECISIN

Los datos se analizaron segn el procedimiento descrito en la NTC 3529-2 (ISO 5725-2). Los
resultados de ensayo para cada nivel se muestran en las Figuras B.1 a B.5.

Los valores anmalos (dudosos) y los atpicos, identificados mediante las pruebas de
Cochran y de Grubbs, se presentan en la Tabla B.4. Los puntos encerrados dentro de
rectngulos, en las Figuras B.1 a B.5 representan resultados de ensayo identificados como
atpicos. La Tabla B.4 muestra que siete resultados fueron identificados como atpicos; de
estos, cinco provenientes de dos laboratorios (Labs. 10 y 19). Un resultado del mismo
laboratorio (el Lab. 10), fue identificado como anmalo (dudoso).

Los valores de h y k se muestran en las Figuras B.6 y B.7. Los valores de h (Figura B.6)
muestran claramente que el laboratorio 10 obtiene valores muy bajos; dos de ellos
(correspondientes a los niveles 2 y 3) fueron identificados como atpicos. Por ello, se decidi
rechazar totalmente los resultados del laboratorio 10, lo que implica dedicar especial atencin a
la solucin del problema. Adems, los datos del nivel 1 del laboratorio 7, identificados como
atpicos mediante la prueba de Grubbs, fueron descartados. Los valores de k (Figura B.7)
muestran que los laboratorios 10, 17 y 19 tienden a presentar una variacin intra-laboratorio
mayor que el resto. Aqu, nuevamente, debe emprenderse una accin apropiada, investigando
estos laboratorios o, si es necesario, endureciendo el protocolo del mtodo de medicin. Para
el anlisis, se decidi descartar los valores atpicos identificados mediante la prueba de
Cochran; es decir, los datos correspondientes a los niveles 3 y 5 del laboratorio 19, y los del
nivel 5 del laboratorio 17.


18
Las desviaciones estndar de repetibilidad y de reproducibilidad se calcularon excluyendo
aquellos datos rechazados. Los resultados de estos clculos se presentan en la Tabla B.5,
representndose grficamente en funcin de los distintos niveles en la Figura B.8. La Figura
B.8 muestra cmo la relacin entre las precisiones y los niveles de concentracin parece poder
representarse mediante una funcin lineal. Las ecuaciones de regresin lineal de las
desviaciones estndar de repetibilidad y reproducibilidad, respecto a los niveles de
concentracin son:

r
s = 0,000 579 + 0,008 85 m

R
s = 0,000 737 + 0,015 57 m

B.3 EVALUACIN DE LA VERACIDAD

La veracidad del mtodo de medicin se evalu analizando los intervalos de confianza del
95 %, del sesgo del mtodo de medicin, utilizando la ecuacin (19) y comparndolos con el
valor cero (vase la Tabla B.5). Dado que en el caso de los niveles 3, 4 y 5, estos intervalos de
confianza cubren el valor cero, el sesgo de este mtodo de medicin es insignificante
(despreciable) para los niveles altos (3, 4 y 5) de concentracin de manganeso; sin embargo,
en el caso de los niveles 1 y 2, los intervalos de confianza no incluyen el valor cero, por lo que
el sesgo es significativo para los niveles bajos, 1 y 2, de concentracin de manganeso.

B.4 ANLISIS POSTERIORES

Puede obtenerse ms informacin de los datos, realizando anlisis suplementarios tales como
el anlisis de regresin de y frente a .

Tabla B.1. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Valores de referencia aceptados

Nivel 1 2 3 4 5
Valor de referencia aceptado (% Mn) 0,010 0 0,093 0 0,401 0 0,777 0 2,530 0


19
Tabla B.2. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados analticos (% de Mn)

Nivel
Lab.
No.
Botella
No.
1 2 3 4 5
1 1 0,011 8 0,012 1 0,088 0 0,087 5 0,408 0,407 0,791 0,791 2,584 2,560
2 0,0121 0,012 1 0,086 5 0,086 7 0,407 0,408 0,794 0,801 2,535 2,545
2 1 0,0131 0,011 5 0,089 4 0,086 1 0,411 0,405 0,760 0,766 2,543 2,591
2 0,011 5 0,011 5 0,088 7 0,086 7 0,406 0,399 0,766 0,783 2,516 2,567
3 1 0,011 8 0,011 2 0,086 4 0,084 9 0,410 0,403 0,752 0,767 2,526 2,463
2 0,011 o 0,010 4 0,086 7 0,089 6 0,408 0,400 0,755 0,753 2,515 2,493
4 1 0,010 7 0,012 1 0,088 1 0,089 2 0,402 0,402 0,780 0,750 2,560 2,520
2 0,011 4 0,012 1 0,086 1 0,087 4 0,404 0,402 0,777 0,750 2,600 2,520
5 1 0,012 0 0,012 8 0,090 4 0,090 4 0,404 0,400 0,775 0,775 2,470 2,510
2 0,011 2 0,012 8 0,086 2 0,087 0 0,404 0,396 0,770 0,780 2,500 2,480
6 1 0,011 1 0,011 0 0,089 2 0,089 3 0,402 0,398 0,786 0,782 2,531 2,514
2 0,011 0 0,011 1 0,090 0 0,086 4 0,408 0,404 0,780 0,772 2,524 2,494
7 1 0,008 8 0,009 5 0,089 3 0,089 5 0,390 0,390 0,754 0,762 2,510 2,521
2 0,007 0 0,008 6 0,085 9 0,088 6 0,395 0,395 0,758 0,756 2,500 2,513
8 1 0,011 5 0,011 2 0,082 3 0,082 3 0,390 0,396 0,761 0,765 2,501 2,499
2 0,011 3 0,011 3 0,082 8 0,082 9 0,400 0,389 0,770 0,766 2,507 2,490
9 1 0,012 3 0,012 0 0,086 2 0,086 6 0,414 0,414 0,765 0,765 2,523 2,520
2 0,011 7 0,011 8 0,086 5 0,087 6 0,411 0,414 0,765 0,765 2,521 2,508
10 1 0,009 5 0,008 6 0,078 0 0,072 0 0,390 0,370 0,746 0,730 2,530 2,580
2 0,009 2 0,008 4 0,078 0 0,073 0 0,392 0,374 0,750 0,738 2,510 2,610
11 1 0,012 5 0,012 5 0,090 0 0,089 0 0,405 0,395 0,790 0,780 2,520 2,520
2 0,013 0 0,012 5 0,089 0 0,089 5 0,400 0,405 0,785 0,790 2,530 2,520
12 1 0,012 5 0,013 0 0,088 5 0,089 0 0,405 0,395 0,790 0,780 2,535 2,525
2 0,011 5 0,013 0 0,089 0 0,087 5 0,405 0,390 0,775 0,790 2,550 2,495
13 1 0,012 5 0,011 6 0,084 2 0,083 2 0,399 0,399 0,784 0,777 2,523 2,523
2 0,012 1 0,011 6 0,083 2 0,082 8 0,398 0,399 0,782 0,777 2,527 2,537
14 1 0,011 6 0,012 0 0,089 8 0,089 0 0,418 0,416 0,797 0,800 2,602 2,602
2 0,009 8 0,011 6 0,090 0 0,090 2 0,415 0,415 0,801 0,790 2,592 2,602
15 1 0,0108 0,011 2 0,0871 0,086 0 0,399 0,400 0,775 0,774 2,488 2,495
2 0,011 2 0,011 1 0,088 3 0,086 1 0,397 0,401 0,783 0,773 2,503 2,485
16 1 0,010 9 0,010 8 0,084 6 0,085 8 0,392 0,400 0,779 0,769 2,528 2,516
2 0,011 1 0,011 0 0,084 9 0,085 5 0,396 0,397 0,751 0,753 2,528 2,525
17 1 0,010 0 0,011 0 0,084 9 0,088 0 0,409 0,410 0,766 0,794 2,571 2,380
2 0,010 0 0,010 0 0,083 0 0,089 0 0,392 0,402 0,755 0,775 2,429 2,488
18 1 0,011 7 0,010 2 0,088 0 0,088 1 0,405 0,404 0,771 0,773 2,520 2,511
2 0,012 5 0,010 3 0,086 8 0,088 2 0,402 0.403 0,778 0,763 2,514 2,503
19 1 0,009 9 0,012 8 0,094 5 0,090 5 0,398 0,375 0,770 0,767 2.483 2,351
2 0,011 8 0,012 8 0,092 4 0,088 4 0,418 0,382 0,799 0,760 2,485 2,382


20
Tabla B.3. Contenido de manganeso en mineral de hierro: medias y varianzas de los laboratorios

Nivel Lab.
No.
1 2 3 4 5
Medias de los laboratorios
1 0,012 03 0,087 18 0,407 50 0,794 25 2,556 00
2 0,011 90 0,087 73 0,405 25 0,768 75 2,554 25
3 0,011 10 0,086 90 0,405 25 0,756 75 2,499 25
4 0,011 58 0,087 70 0,402 50 0,764 25 2,550 00
5 0,012 20 0,088 50 0,401 00 0,775 00 2,490 00
6 0,011 05 0,088 73 0,403 00 0,780 00 2,515 75
7 0,008 48 0,088 33 0,392 50 0,757 50 2,511 00
8 0,011 33 0,082 58 0,393 75 0,765 50 2,499 25
9 0,011 95 0,086 73 0,413 25 0,765 00 2,518 00
10 0,008 93 0,075 25 0,381 50 0,741 00 2,557 50
11 0,012 63 0,089 38 0,401 25 0,786 25 2,522 50
12 0,012 50 0,088 50 0,398 75 0,783 75 2,526 25
13 0,011 95 0,083 35 0,398 75 0,780 00 2,527 50
14 0,011 25 0,089 75 0,416 00 0,797 00 2,599 50
15 0,011 08 0,086 88 0,399 25 0,776 25 2,492 75
16 0,010 95 0,085 20 0,396 25 0,763 00 2,524 25
17 0,010 25 0,086 23 0,403 25 0,772 50 2,467 00
18 0,011 18 0,087 78 0,403 50 0,771 25 2,512 00
19 0,011 83 0,091 45 0,393 25 0,774 00 2,425 25
Varianzas de los laboratorios
1 0,225 0 x 10
- 7
0,489 2 x 10
- 6
0,333 3 x 10
- 6
0,222 5 x 10
- 4
0,454 0 x 10
- 3

2 0,640 0 x 10
- 6
0,248 2 x 10
- 5
0,242 5 x 10
- 4
0,982 5 x 10
- 4
0,103 4 x 10
- 2

3 0,333 3 x 10
- 6
0,386 0 x 10
- 5
0,2092 x 10
- 4
0,482 5 x 10
- 4
0,772 2 x 10
- 3

4 0,449 2 x 10
-6
0,168 7 x 10
- 5
0,100 0 x 10
- 5
0,272 2 x 10
- 3
0,146 7 x 10
- 2

5 0,586 7 x 10
-6
0,492 0 x 10
- 5
0,146 7 x 10
- 4
0,166 7 x 10
- 4
0.333 3 x 10
- 3

6 0,333 3 x 10
-

8
0,252 9 x 10
- 5
0,173 3 x 10
- 4
0,346 7 x 10
- 4
0,258 9 x 10
- 3

7 0,111 6 x 10
- 5
0,276 3 x 10
- 5
0,833 3 x 10
- 5
0,116 7 x 10
- 4
0,753 3 x 10
- 4

8 0,158 3 x 10
- 7
0,102 5 x 10
- 6
0,269 2 x 10
- 4
0,136 7 x 10
- 4
0,495 8 x 10
- 4

9 0,700 0 x 10
- 7
0,369 2 x 10
- 6
0,225 0 x 10
- 5
0 0,460 0 x 10
- 4

10 0,262 5 x 10
- 6
0,102 5 x 10
- 4
0,123 7 x 10
- 3
0,786 7 x 10
- 4
0,209 2 x 10
- 2

11 0,625 0 x 10
- 7
0,229 2 x 10
- 6
0,229 2 x 10
- 4
0,229 2 x 10
- 4
0,250 0 x 10
- 4

12 0,500 0 x 10
- 6
0,500 0 x 10
- 6
0,562 5 x 10
- 4
0,562 5 x 10
- 4
0,539 6 x 10
- 3

13 0,190 0 x 10
- 6
0,356 7 x 10
- 6
0,250 0 x 10
- 6
0,126 7 x 10
- 4
0,436 7 x 10
- 4

14 0,970 0 x 10
- 6
0,276 7 x 10
- 6
0,200 0 x 10
- 5
0,246 7 x 10
- 4
0,250 0 x 10
- 4

15 0,358 3 x 10
- 7
0,114 9 x l0
-5
0,291 7 x 10
- 5
0,209 2 x 10
- 4
0,642 5 x 10
- 4

16 0,166 7 x 10
- 7
0,300 0 x 10
- 6
0,109 2 x 10
- 4
0,178 7 x 10
- 3
0,322 5 x 10
- 4

17 0,250 0 x 10
- 6
0,766 9 x l0
- 5
0,689 2 x 10
- 4
0,272 3 x 10
- 3
0,675 7 x 10
- 2

18 0,124 9 x 10
- 5
0,429 2 x 10
- 6
0,1667 x 10
- 5
0,389 2 x 10
- 4
0,500 0 x 10
- 4

19 0,186 9 x 10
- 5
0,680 3 x 10
- 5
0,364 9 x 10
- 3
0,295 3 x 10
- 3
0,476 3 x 10
- 2


21
Tabla B.4. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Valores atpicos y anmalos (dudosos)

Nivel Laboratorio Estadstico calculado
1)
Valor crtico
1)

Listado de valores atpicos ( =0,01)
1 7
10 G2 = 0,295 G2(19) = 0,339 8

2 10 G1 = 3,305 G1(19)= 2,968
3 19 C = 0,474 C(4,19) = 0,276
10 C = 0,305 C(4,18) = 0,288
4 - - -
5 17 C = 0,358 C(4,19) = 0,276
19 C = 0,393 C(4,18) = 0,288
Listado de valores anmalos (dudosos)( = 0,05)
1 - - -
2 - - -
3 - - -
4 - - -
5 10 C = 0,284 C(4,17) = 0,250
1) C = prueba de Cochran.
G1 = prueba de Grubbs para una nica observacin atpica.
G2 = prueba de Grubbs para dos observaciones atpicas.

Tabla B.5. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Estimacin de las desviaciones estndar de
repetibilidad y reproducibilidad, y del sesgo del mtodo de medicin

Nivel
1 2 3 4 5
n 4 4 4 4 4
p 17 18 17 18 16
r
s
0,000 65 0,001 43 0,004 07 0,008 95 0,01815
R
s

0,000 84 0,002 48 0,007 06 0,013 85 0,032 46
1,29 1,73 1,73 1,54 1.79
A 0,352 8 0,399 9 0,411 7 0,383 0 0,428 7
AsR 0,000 296 0,000 991 0,002 906 0,005 301 0,013916
y
0,011 6 0,087 4 0,402 4 0,7739 2,524 9
0,010 0 0,093 0 0,401 0 0,777 0 2,530 0

0,001 6 - 0,005 6 0,001 4 - 0,003 1 - 0,005 1
R
As
0,001 3 - 0,006 6 - 0,001 5 - 0,008 4 - 0,019 0

R
As +
0,001 9 - 0,004 6 0,004 3 0,002 2 0,008 8


22
0,014 0,013 0,012 0,011 0,010 0,009 0,008 0,007 0,006
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
Contenido de manganeso, %
N
m
e
r
o

d
e

l
a
b
o
r
a
t
o
r
i
o
2
2

NOTA Los puntos encerrados dentro de un rectngulo representan resultados de ensayo identificados como
atpicos tras la prueba de Grubbs para dos observaciones (G2).

Figura B.1. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados de ensayo para el nivel 1


23
0,094
1
0,098 0,090 0,086 0,082 0,078 0,074 0,070
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
N
m
e
r
o

d
e

l
a
b
o
r
a
t
o
r
i
o

atpicos tras la prueba de Grubbs para una nica observacin (G1).

Figura B.2. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultado de ensayo para el nivel 2


24
0,42 0,41 0,40 0,39 0,38 0,37 0,36
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
N
m
e
r
o

d
e

l
a
b
o
r
a
t
o
r
i
o

atpicos tras la prueba de Cochran (C).



25
0,77 0,78 0,79 0,80 0,81 0,73 0,72
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
N
m
e
r
o

d
e

l
a
b
o
r
a
t
o
r
i
o
0,74 0,75 0,76



26
2,38 2,34
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
N
m
e
r
o

d
e

l
a
b
o
r
a
t
o
r
i
o
2,42 2,46 2,50 2,54 2,58 2,62

atpicos tras la prueba de Cochran (C).



27
1 2 3 4 5 7 6 9 8 10 12 11 14 13 16 17 18 15 19
-1
-2
-3
1
2
3
0
Nmero de laboratorio

Figura B.6. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Valores h agrupados por laboratorios

1 2 4 3 6 5 7 8 10 9 16 15 13 14 11 12 17 18 19
0
1
2
3
Nmero de laboratorio

Figura B.7. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Valores k agrupados por laboratorios


28

2,8 2,4 2,0 1,6 1,2 0,8 0,4
0,005
0
0
0,015
0,010
0,020
0,025
0,030
0,035
0,045
0,040
C
o
n
t
e
n
i
d
o

d
e

m
a
n
g
a
n
e
s
o
,

%

Figura B.8. Contenido de manganeso en mineral de hierro: Desviaciones estndar de repetibilidad y de
reproducibllidad como funciones lineales del nivel de concentracin m


29
ANEXO C
(Informativo)

OBTENCIN DE LAS ECUACIONES

C.1 ECUACIONES (5) y (6) (vase el numeral 4.5)

El nmero mnimo de laboratorios, p, y el de resultados de ensayo, n, se calculan de forma que
satisfagan las dos siguientes condiciones:

a) el ensayo debera poder detectar que el sesgo es igual a cero, con una
probabilidad 1 - = 0,95.

b) el ensayo debera poder detectar un valor predeterminado de sesgo,
m
, con una
probabilidad 1 - = 0,95.

La primera condicin se explica en el numeral 4.7.2, donde el intervalo de confianza para el
sesgo del mtodo de medicin, , se utiliza para realizar un ensayo estadstico de hiptesis,
cuya hiptesis nula es que el sesgo sea igual a cero ( ) 0
0
= : H frente a una hiptesis alternativa
de que el sesgo sea distinto de cero ( ) 0
1
: H .

Una forma equivalente de realizar este ensayo sera comparar el valor absoluto del valor
estimado para el sesgo del mtodo de medicin.

= y

( ) ( )

= > = K si H rechazar no y K si H rechazar y K crtico valor un con

, 0 0
0 0

K puede calcularse utilizando la condicin de que la probabilidad de rechazo de H
0
, siendo esta
hiptesis cierta, sea igual al nivel de significancia elegido a = 5 %:

( ) 05 , 0 0 = = = > K P

( ) 95 , 0 1 0 = = = K P

( ) ( ) ( )
1 2
=

V
K
V
K
V
K

( )
975 0,
=
V
K

( )
960 1
975 0
,
,
= = u
V
K

( )
, V K 960 1 =


30
en donde

( ) = es la funcin de distribucin acumulativa de la distribucin normal estndar;

up = es el cuantil de orden p de la distribucin normal estndar ;

( )
V = es la varianza del valor estimado del sesgo del mtodo de medicin.

( )
( ) ( )
2
2
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
1 1
R
R R R r r R r L
pn
n
pn
n
pn p pn p
y V y V V
+
=
+
= +
= + =
=
/ /

en donde

2
L
= es la varianza interlaboratorios, tal que

2
R
=
2
L
+
2
r
, y
r R
/ =

La segunda condicin es que el ensayo sea capaz de detectar el valor predeterminado de
sesgo,
m
, con probabilidad 1 - = 0,95.

( ) 95 , 0 1
= = = >
m
K P

( ) ( ) ( )

= = =
V
K
V
K
V
P K P
m m m
m
05 0

( )
645 1
05 0
,
,
= =
u
V
K
m

( )
, V K
m
645 1 = (C.2)

Igualando las dos expresiones (C.1 y C.2) de K, se obtiene:

( ) ( )
, V V
m
645 1 960 1 =

( ) ( )
m
V = +
, , 645 1 960 1

( )
m
V =
,
,
,
960 1
960 1
645 1
1

m R
A =
+
960 1
645 1
1
,
,

84 1,
m
R
A

=

C.2 ECUACIONES (19) y (20) (vase el numeral 5.3)

Estas ecuaciones se obtienen inmediatamente si en la obtencin de (C.1), , m,
, V(
) y A se
reemplazan por , m,
, V(
) y Aw, respectivamente, reemplazando adems la expresin

para V(
) por la expresin.
( ) n V
r
/
2
=


31
ANEXO D
(Informativo)

BIBLIOGRAFA

[1] NTC 2062-2, Estadstica. Vocabulario y smbolos. Parte 2. Control estadstico de la
calidad (ISO 3534-2:2006, Statistics. Vocabulary and symbols. Part 2: Statistical quality
control).

[2] NTC 2062 3, Estadstica. Vocabulario y smbolos. Parte 3: Diseo de
experimentos (ISO 3534-3:1999, Statistics. Vocabulary and symbols. Part 3:
Design of experiments).

[3] NTC 3529-3, Exactitud (veracidad y precisin) de resultados y mtodos de medicin.
Parte 3: Medidas intermedias de la precisin de un mtodo de medicin normalizado.
(ISO 5725-3, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results.
Part 3: Intermediate measures of the precision of a standard measurement method).

Parte 5: Mtodos alternativos para la determinacin de la precisin de un mtodo de
medicin normalizado. (ISO 5725-5, Accuracy (trueness and precision) of measurement
methods and results. Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a
standard measurement method).

Parte 6: Utilizacin en la prctica de los valores de exactitud. (ISO 5725-6, Accuracy
(trueness and precision) of measurement methods and results. Part 6: Use in practical of
accuracy values).

[6] ISO Guide 33:2000, Uses of certified reference materials.

[7] ISO Guide 35:2006, Certification of reference materials. General and statistical principIes
for certification.


32
DOCUMENTO DE REFERENCIA

INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. Accuracy (trueness and
precision) of measurement methods and results -- Part 4: Basic methods for the determination of
the trueness of a standard measurement method. Genve: ISO, 2007, 22 p. (ISO 5725-4:1994).

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NORMA TCNICA NTC

con grados de libertad, donde = p -1. A menos que

= puede ser positivo o negativo.

, del sesgo del laboratorio viene dado por

0,001 3 - 0,006 6 - 0,001 5 - 0,008 4 - 0,019 0

0,001 9 - 0,004 6 0,004 3 0,002 2 0,008 8

= > = K si H rechazar no y K si H rechazar y K crtico valor un con

V = es la varianza del valor estimado del sesgo del mtodo de medicin.

) y Aw, respectivamente, reemplazando adems la expresin

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