HIDROCARBUROS AUFATl COS CICUCOS. Tambin se denominan Alicfdicos. Es la Qumica de los cicloaJcanos, cicloalquenas y cicloalquinos. 3. 1 NOMENCLATURA.

En primer lugar se combina la palabra ciclo con el nombre del hidrocarburo cuyo nllmero de carbonos es igual al del anillo. Para indicar la posicin de bs sustituyent es se debe enumerar la cadena cclica. Se debe considerar que los nmeros que indican la posicin debe s er el menor posible. Para el caso de los cicloalquenos y cicloalquinos, se debe indicar que los e del doble y triple c11ace ocupan las posiciones 1 y 2. A menudo, los compuestos aliccl icos se ilustran mediante la formulacin topolgica (figuras geomtri cas simples). D OQ Cic1opropano Clc1obulano Ciclopenlano Cidopenteno D Ciclobuleno 1,3-ciclohexadie:-1O EIiJcc1obulano Metilciclopropano m 4 CH, 1 4 metilcidohexeno CH, l -metil-2-propU ciclo penlano o 1,3,5,7 -ciclo oclatetraeno La falta de capacidad que tienen los tomos para rolar completamente al rededor de sus ejes conduce a la isomera cistrans (geomtricas) en los com puestos alicfdicos. Veamos el caso en el 1,2-dielil ddopropano . Notacin topolgica CIS El ismero cis tiene ambos etilos sobre el mismo lado del anillo, el iso mero Tans los tiene en lados opuestos, " El " H Notacin topolgica En notacin topolgica. el punto slido denola un H que se proyecta hacia el observador. El ciclopropano y en menor grado el ciclohulano son anillos l ensionados debido a que el angulo de enlace nonnal tetradrico de 109,5- se ve comprimido a 60 para el tringulo equiltero y 90' para el cuadrado. PROBLEMA Dibuje las formas estructurales topolgicas de: al El bromocidoheptano. b) l -eti1cic1openteno. el El trans l doro-2-bromocidobutano.

m SOLUCION. PROBLEMA. Utilice la formulacin topolgica del punto slido para los ismeros geomtricos, s i los hay de . a) El 1,1,2-trietilcic\opropano. b} El1,3-dietilciclobutano. el El1,2,3-triecilciclohexano. d) El 1,2,4-trimeti1cic1opentano. el el l -metil-2 -propeni1ciclopenlano. SOLUCION. cis trans o) CG 6 cis, cis cis,trans Irans,lrans di ( 6 I l \ l D cis.ds ciS,trans IranS,trans m cis,trans Irans,lrans cis,cis Irans,ciS 3. 2 PREPARACION. l . - La principal fuente de obtencin de alicrclicos es el petrleo. 2.- Por hidrogenaci6n catalilic3. CH, Cli, .'" c) ~ .Tolueno Metildclohexano OH OH ><. c) ~ 0+0 " A,H,so. 15 __ Fenal Cic1ohexanol Ciclohexeno Ciclohexano 3. A partir de compuestos de cadena acclica. a) Partiendo de compuestos dihalogenados (reaccin de Freund). eH, /\ + Zn + Z n C ~ HCR CHz I I R el el b) Adicin de carbeno a los alquenos. H I Carbeno Propileno 4, - Reaccin de SimmonsSmith R R \ / C ~ C

/ \ H 1-1 ," H R \ / C ~ C / \ R H Trans Zn-Cu, par en ter, 6 ) Zn-Cu, par en ter, 40'C Se llaman reacciones estereoespecilicas. m /\ Metilciclopropano R R V cis R H ~ i \ / ' R Trans Mediante esta misma reaccin es posible obtener compuestos que existen en forma natural en los vegetales. H,C-ICH,I, A ICH,I, - COOH H H Acido esterclico Compuesto principal del acei te de un rbol tropical slerculic oelida. PROBLEMA. Cules compuestos dihalogenados pueden utilizarse para preparar 1,2,2 -Irimetilciclopropano por medio de la reaccin de Freund? SOLUCION. Cada enlace en el ciclo e - e es diferente y podemos sintetizarlo: b eH) C H ~ el a Zo el \a CH,- C-CH 1 - eH-eH) ---- HJC- C- CH- eH) I b I I Sr Sr eH) 2metil - 2, 4 - dibromopentano H eH) . 1 el Jn H1C H el .1 CH 1 - C-C- CHJ3r -- - - --- CH 1 - e - e - CH 2 Br I I b Sr eH) 1.3 - dibromo - 2, 2 - dimeti l bulano

I I b Sr eH) 1.3 - dibromo 2, 3 - dimetil bulano 3.3 REACCIONES DE LOS COMPUESTOS ALlCICLlCOS. l .' Fbr accin de la luz los cicloalcanos reaccionan con los hal6genos 6 + CI, , ~ H + H e l Luz el D + S" , qS' +HS' Lu' H 2. - Los cicloalquenos dan reacciones de adicin. o + S" OH , S, H S, Q-eH, +HI , [5 3 + H, ------ eH J C H ~ eH) 3.4 CONFORMACIONES. En el cic1opropano los tres lomos de e definen un plano y los 6 tomos de H estn situados en dos planos paralelos, por encima y por debajO. H > :A:, al Cidopropano En el ciclebutano, se desva su conformacin del plano adoptando una conformacin de .Mariposa_. Cidobutano d < ) Ciclopentano En el ciclopentano, 4 de los 5 tomos de carbono estn en un plano, pero el quinto se desvfa hacia afuera del plano, resultando una conformacin como de _sobre_o E! ciclohexano no es plano pero puede oscilar (o alternar) entre dos forma s de silla preferidas de baja energa pasando por una conformacin de mayor enersra que se parece a un bote o a un bote retorcido. silla bole silla Conformaciones de silla y bote del cidohexano. El 3.4. 1 ENLACES ECUATORIALES Y AXI ALES.

Vamos a tener en consideracin la forma Silla. Aunque los e del ciclohexano no se encuentran en el plano podemos considerarlos como que se encue ntran aproximadamente en un plano. ,1 C/ C--/ I "" I ~ perpendiculares -c c- al plano 1 "; ~ C / l. pl,no (eeo,dm) 1 3.4. 1.1 ENLACE ECUATOHIAL. Los enlaces e - H se encuentran en el ecuador . .,--4;CH, ~ ( ) ~ C H , enlaces ecuatoriales el CH 3 es ecuatorial 3.4.1.2 ENLACE AXIAL. Cuando los enlaces que sujetan los H se encuentran ubicados encima y debajo del plano en forma paralela a un eje perpendicular a stc. enlaces axiales - CH 3 es axial El PROBLEMA. a, Utilice las siguientes indicaciones cen el {in de discutir la eSle rcoespecifici dad de la adicin del Carbeno. b. Sugiera mecanismos para la adicin de , i} Carbenos singlete. ji) Carbeno lrip!ete a los alquenos. cis-2-buteno sirglete cis ---? H,C V CH, Trans-2-Buleno singlete Trans t cis o Trans - 2 - Buleno + iCH 2 --+ Triplele Mezcla de cis y Trans (1,2 - dimelil ciclopropano) al Como reaccionante cis --+ producID cis y trans --+ producto Ifans, en cambio la adicin del carbeno triplete no es eSlereoespecrfica. b) i) Los e del alqueno y el par de e electrones no compartidos del si nglele CHz estan apareados correctamente para formar simultneamente 2 enlaces sigma. El estado de transicin es : H,C H,C \ / C------C /\,J 1','\ H' I H \'iv/ "C / \

H H ii} Los e no estn apaleados cuando se adiciona el carbono plete. La secuencia de los pasos es: . CH CH CH CH ~ . ' 1 Inversin de C1So trans - - - -----7 CH,- CH - CH - CHj --.-----7-> I AA 1\ I A I spm electrrnco 'ti I I A I C H- CI H/ '\ H di radi t a! intermedio H [CIi,-CH-CH- CHj I 1 H,C"' --> D + D estado singlete cis Irans 1, 2 - dimetl ciclopropano Antes de que el diradical intermedio pueda formar el segundo cambiar la direccin del spin de un electrn. Esto dura ente como para permi ti r rotacin libre alrededor del enlace e - e con como resultado una mezcla de ismeros Cis y Trans.

tri-

enlace, debe el ti empo sufici estrella, dando