Tema 2

Estructuras Cristalinas


Para poder comprender las propiedades de los materiales, y poder por tanto seleccionar
el material idneo para una aplicacin especfica, se hace necesario comprender la
estructura de los materiales. La comprensin de la estructura de los materiales se logra
a travs de modelos. Los modelos no son ms que hiptesis o planteamientos tericos
que han sido demostrados y validados con experimentos o simulaciones, y que se
aceptan como verdaderos mientras no se pueda demostrar lo contrario. Los modelos
que se utilizan para comprender los fenmenos naturales han ido evolucionando y
perfeccionndose con el tiempo, a medida la tecnologa ha permitido que los mtodos
experimentales sean ms elaborados facilitando la recoleccin de ms y mejores datos.
El modelo sobre la estructura de los materiales que se acepta como vlido en la
actualidad consiste bsicamente en lo siguiente:

1. Los materiales estn formados por tomos.
2. Se considera que los tomos se comportan como esferas slidas.
3. tomos de diferente naturaleza qumica se modelan como esferas de diferente
tamao. El tamao de las esferas se define por su radio. Por ejemplo, por medio de
experimentos se ha comprobado que los tomos de Hierro se comportan como
esferas de 0.124 nm de radio (1 nm = 10
-9
m), mientras que los tomos de Carbono
se comportan como esferas de 0.071 nm de radio. Esas diferencias en el radio
atmico se explican por la diferencia en el nmero de electrones que poseen los
elementos qumicos (el Hierro posee ms electrones que el Carbono, por eso el
tomo de Hierro es ms grande que el de Carbono), as como por el hecho que los
electrones se mueven en rbitas diferentes alrededor del ncleo atmico (recuerde
que los electrones ocupan niveles de energa diferentes en el tomo).









4. Los tomos (las esferas) se enlazan entre s para dar cohesin al material. Las
caractersticas del enlace son diferentes dependiendo del tipo de material (metales:
enlace metlico, cermicas: enlace inico, polmeros: enlace covalente entre los
tomos que forman las molculas). En nuestro modelo de esferas slidas, esto es
equivalente a que las esferas estn pegadas entre s. Tanto el enlace metlico
como el enlace inico tienen naturaleza electrosttica, lo cual significa que las
fuerzas que mantienen unidos a los tomos son generadas por cargas elctricas.
Esto hace que el enlace que une a los tomos se comporte de manera elstica, es
decir, al intentar separar los tomos el enlace que los une puede estirarse como si
Atomo de Hierro Atomo de Carbono

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fuera un hule o resorte. Para nuestro modelo entonces, un material no es ms que
un conjunto de esferas slidas unidas entre s por medio de resortes.










Modelo de un material representando
a los tomos como esferas slidas.
Las lneas que unen a las esferas
representan los enlaces entre los
tomos.










5. La forma como los tomos se agrupan entre s no es aleatoria en todos los
materiales. Se tienen tres posibilidades:
a. Los tomos se unen unos a otros sin seguir un orden o patrn definido. La
posicin de cada tomo en el material es aleatoria. A los materiales que
tienen esta caracterstica se les llama Materiales Amorfos. El vidrio y la
mayora de plsticos son materiales amorfos.
b. Los tomos se unen entre s siguiendo un patrn definido en todo el material.
Un ejemplo de esto es la forma como se colocan los ladrillos para formar una
pared. El patrn de ordenamiento es repetitivo y regular, extendindose por
todo el material. A los materiales que tienen esta caracterstica se les llama
Materiales Cristalinos. Los metales, los semiconductores y la mayora de
cermicas son Materiales Cristalinos.
c. Algunos materiales pueden tener partes cristalinas (tomos ordenados
siguiendo un patrn) y partes amorfas (tomos colocados de manera
aleatoria). En este caso se considera que los tomos tienen un orden de
corto alcance (en los materiales cristalinos el orden se define como de largo
alcance). Dependiendo del tamao de las zonas cristalinas, estos materiales
pueden clasificarse como Amorfos o Semicristalinos. La mayora de plsticos
suelen ser Semicristalinos.

El hecho que un material sea cristalino, amorfo o semicristalino define algunas de
sus propiedades. Por ejemplo, si un mismo material (los mismos tomos) tuviera la
opcin de ser cristalino o amorfo, se observara que en estado cristalino la densidad
del material (masa por unidad de volumen) sera mayor que en el estado amorfo.
Esto se debe a que a causa del orden que siguen los tomos en el material

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cristalino, es posible colocar ms tomos en el mismo volumen fsico. Al existir ms
tomos existe ms masa (la masa es proporcional al nmero de tomos) en el
mismo volumen, por lo que la densidad resulta mayor que cuando el material es
amorfo. En los plsticos es comn encontrar materiales que tienen la misma
naturaleza qumica (el Polietileno es un buen ejemplo) y dependiendo del mtodo de
fabricacin pueden ser semicristalinos o amorfos. Comercialmente existe el
Polietileno de Alta Densidad (HDPE) y el Polietileno de Baja Densidad (LDPE). El
Polietileno de Alta densidad es semicristalino mientras que el de Baja Densidad es
amorfo. Como su nombre lo indica, el HDPE tiene mayor densidad que el LDPE.

Algunas propiedades pticas tambin dependen de si el material es cristalino o
amorfo. Los metales (cristalinos) no dejan pasar la luz a travs de ellos (son
opacos), mientras que el vidrio (amorfo) y algunos plsticos (amorfos) permiten que
la luz los atraviese (son traslcidos). La explicacin es la siguiente: en los
materiales cristalinos el orden de los tomos hacen que stos queden muy juntos
entre s, dejando muy pocos espacios entre ellos para que la luz pase a travs de
dichos espacios (recuerde que la luz es una onda electromagntica). Debido a que
en los materiales amorfos la ubicacin de los tomos es aleatoria, la probabilidad de
que queden espacios vacos entre ellos por donde pueda pasar la luz es mayor, por
lo que estos materiales son traslcidos. Volviendo al ejemplo del Polietileno, el
HDPE (semicristalino) es opaco mientras que el LDPE (amorfo) suele ser traslcido.

Los materiales cristalinos tambin reflejan la luz que incide sobre ellos de manera
diferente a los materiales amorfos. Este hecho tiene una aplicacin prctica en el
funcionamiento de los discos compactos re-grabables que tenemos en la actualidad.
Para una descripcin sobre el principio fsico que permite el funcionamiento del
proceso de grabar en un disco re-grabable, viste la pgina web:
http://www.pctechguide.com/09cdr-rw.htm

La estructura cristalina no es ms que un concepto creado para describir la forma
como estn organizados los tomos en un material. Muchas de las propiedades de
los materiales se explican a partir de la estructura cristalina que posea el material.
Las estructuras cristalinas se estudian por medio de la difraccin de rayos X. Los
rayos X son un tipo de radiacin similar a la de la luz visible, con la diferencia que su
longitud de onda es menor. Esto permite a los rayos X pasar fcilmente entre los
espacios que existen entre los tomos del material (la luz visible tiene una longitud
de onda tal que no cabe en esos espacios para la mayora de materiales). Al
utilizar rayos X, parte de la radiacin pasa entre los tomos y otra parte se refleja en
ellos. Esto genera ciertos patrones de sombras que indican la forma como los
tomos se encuentran ubicados en el material.

Suponga que es posible tomar una foto de los tomos colocados en el material. La
foto de los tomos sera similar al esquema que se muestra a continuacin:

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En el centro de cada esfera (tomo) se ha colocado una cruz. Esas cruces
representan el lugar geomtrico que define las posiciones de cada uno de los
tomos que forman al material. A esas posiciones se les llama puntos de red. Los
puntos de red pueden estar ocupados por tomos o pueden estar vacos.

Esquema de la estructura cristalina que se
observara en un material bi-dimensional.

No es necesario dibujar todos los tomos del material para representar su estructura
cristalina. Para el ejemplo mostrado, es suficiente dibujar la posicin de cuatro de
los tomos para hacerse una idea muy clara de cmo estn colocados el resto de
tomos.














Al nmero ms pequeo de puntos de red que representan el ordenamiento de
todos los tomos del material se le llama celda unitaria. Para nuestro ejemplo, la
celda unitaria est formada por cuatro puntos de red contenidos en el plano. Los
materiales reales son tridimensionales, por lo que las celdas unitarias que

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Cuatro puntos de red son suficientes para
representar el ordenamiento de todos los
tomos del material ilustrado
representan su estructura cristalina tambin son tridimensionales. Se considera que
la estructura cristalina de un material est formada por un conjunto de celdas
unitarias apiladas entre s.

Hasta el momento, solamente se han identificado catorce tipos diferentes de celdas
unitarias agrupadas en siete sistemas cristalinos. Para los objetivos que se
persiguen en este curso, bastar con estudiar el sistema cbico y el sistema
hexagonal.

Tal como su nombre lo indica, la celda unitaria que define al sistema cbico es un
cubo. A la arista del cubo (longitud de sus lados) se le llama parmetro de red y es
una propiedad de la celda unitaria. El parmetro de red se simboliza por a
0
, y se
especifica a temperatura ambiente (el parmetro de red cambia con la temperatura.
El valor del coeficiente de expansin trmica del material depende directamente de
la forma como vara el parmetro de red con la temperatura). El parmetro de red
puede medirse por medio de difraccin de rayos X. La celda unitaria del sistema
cbico queda completamente definida por su parmetro de red. El sistema cbico
posee tres estructuras cristalinas.

1. Estructura cbica simple (CS). La celda unitaria es un cubo de arista a
0
con un
punto de red definido en cada uno de sus vrtices.


Celda unitaria de la
estructura cbica
simple


2. Estructura cbica centrada en el cuerpo (BCC). La celda unitaria es un cubo de
arista a
0
. Tiene un punto de red definido en cada uno de sus vrtices y un punto de
red definido en el centro geomtrico del cubo.

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Celda unitaria de la
estructura cbica
centrada en el
cuerpo

3. Estructura cbica centrada en la cara (FCC). La celda unitaria es un cubo de arista
a
0
. Tiene un punto de red definido en cada uno de sus vrtices y un punto de red
definido en el centro geomtrico de cada una de sus caras.


Celda unitaria de
la estructura
cbica centrada
en la cara


Las celdas unitarias tienen propiedades. Algunas de sus propiedades ms relevantes
son:

1. Nmero de tomos por celda. Cada celda unitaria tiene asociada un nmero
promedio de puntos de red. Por ejemplo, en la celda unitaria cbica simple, cada
punto de red en los vrtices del cubo es compartido por 8 celdas diferentes. Esto es
equivalente a plantear que solamente 1/8 de cada punto de red pertenece a una
celda. Si hay ocho puntos de red (uno por vrtice), entonces el nmero de tomos
por celda para la estructura cbica simple es: (1/8)*8 = 1. Siguiendo un
razonamiento similar, se deduce que la estructura BCC tiene dos tomos por celda
unitaria, y la estructura FCC tiene cuatro tomos por celda.

2. Relacin entre el radio atmico y el parmetro de red. Debido a la geometra de la
celda unitaria, existe una relacin matemtica entre el radio de los tomos que la
componen y el parmetro de red. Para los tomos que forman la estructura BCC,
los tomos se tocan entre s a lo largo de la diagonal principal del cubo, tal como se
ilustra.

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A partir de esas consideraciones geomtricas se deduce que para la estructura BCC,
3
4
0
r
a = , donde r es el radio de los tomos que forman la celda unitaria.

En la estructura FCC, los tomos se tocan entre s a lo largo de la diagonal de cada una
de las caras.



















Para la estructura FCC, la relacin entre el parmetro de red y el radio atmico es:
2
4
0
r
a = , donde r es el radio del tomo.


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3. Nmero de coordinacin. Es el nmero de tomos que estn en contacto con un
tomo en particular del material. El nmero de coordinacin puede interpretarse
como el nmero de vecinos prximos que tiene cada tomo del material. Por
ejemplo, para la estructura cbica centrada en el cuerpo (BCC), el tomo ubicado en
el centro del cubo est en contacto con los ocho tomos de los vrtices. El nmero
de coordinacin para esta estructura es de 8.

4. Factor de empaquetamiento. Es la fraccin del volumen de la celda unitaria que es
ocupada por tomos. El factor de empaquetamiento da una idea de que tan bien
apilados se encuentran los tomos en un material, y se calcula de la siguiente
manera:

( )( )
( ) unitaria celda la de Volumen
tomo un de Volumen celda por tomos de Nmero
FE =

5. Densidad terica. Es la masa que ocupa la unidad de volumen del material
calculada a partir de la estructura cristalina. La densidad terica puede calcularse
con la siguiente ecuacin:

( ) ( )
( ) ( ) Avogadro de Nmero unitaria celda la de Volumen
tomos los de atmica Masa celda por Atomos
Densidad =

6. Sitios intersticiales. Son los huecos que existen entre los tomos que forman la
estructura cristalina y se originan debido a que los tomos son esfricos. Los sitios
intersticiales pueden estar vacos, o pueden contener tomos ms pequeos.

Existen materiales que pueden tener ms de una estructura cristalina. Si son
elementos puros se les llama Materiales Alotrpicos. Si el material est formado por
varios tipos de elementos qumicos diferentes, se les llama Materiales Polimrficos. El
ejemplo ms comn de un Material Alotrpico es el Hierro. Entre la temperatura
ambiente y los 912C, el hierro posee estructura BCC. Entre 912C y 1394C la
estructura cristalina del hierro es FCC. Entre 1394C y 1538C la estructura del hierro
regresa a BCC. Finalmente, a 1538C el hierro pasa de slido a lquido.

A continuacin se presentan algunas estructuras cristalinas comunes.







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Estructura cristalina del Cloruro de Sodio

El cloro (anin) ocupa las posiciones FCC. Su nmero de coordinacin es 6.
El sodio (catin) se encuentra en los sitios intersticiales. Su nmero de coordinacin es 6.


Estructura completa
El cloro ocupa las posiciones FCC
El sodio ocupa los intersticios entre los tomos

catin anin o
r r a 2 2 + =



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Estructura cristalina de la Fluorita



El flor (anin) ocupa los puntos de red de una
estructura cbica simple. La celda unitaria del
material consiste de ocho celdas cbicas simples.
Nmero de coordinacin = 4

El calcio (catin) ocupa los sitios intersticiales del
centro de cada cubo simple. Nmero de
coordinacin = 8

catin anin o
r r a 4 4 3 + =


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Estructura cristalina de la Blenda de Zinc

El azufre ocupa las posiciones FCC en la celda
unitaria.
El zinc ocupa los sitios intersticiales entre los tomos
de azufre.

Deducir la relacin entre el radio de los tomos y el parmetro de red a
o
no es obvio a partir de la figura
en dos dimensiones. La relacin entre el radio de los tomos y el parmetro de red es la siguiente:
S Zn o
r r a 4 4 3 + =
Nmero de coordinacin = 4

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Estructura cristalina del cloruro de cesio


Los tomos de cloro forman una estructura cbica
simple

El tomo de cesio ocupa el espacio intersticial en el
centro del cubo
Cl Cs o
r r a 2 2 3 + =
Nmero de coordinacin = 8

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PROBLEMAS

(1)
Usted sabe que el grafito esta formado por tomos de carbono, y que el diamante
tambin esta formado por tomos de carbono. Sabe adems que el grafito es
sumamente suave mientras que el diamante es muy duro. Investigue por qu el grafito
es suave y el diamante es duro an cuando ambos estn formados por los mismos
tomos de carbono.


(2)
A continuacin se listan el peso atmico, la densidad y el radio atmico para tres
metales hipotticos. Para cada uno de ellos determine si la estructura cristalina es
FCC, BCC o cbica simple. Justifique su respuesta.

Metal Peso atmico
(g/mol)
Densidad (g/cm
3
) Radio atmico (nm)
A 43.1 6.4 0.122
B 184.4 12.3 0.146
C 91.6 9.6 0.137


(3)
El acero consiste en una mezcla de tomos de hierro con tomos de carbono. Los
tomos de carbono se ubican en los sitios intersticiales de la estructura del hierro. El
contenido de carbono en los aceros se expresa por su porcentaje en peso, el cual se
define de la siguiente manera:
100 % x
Fe gr C gr
C gr
C peso en
+
=

Se tiene un acero donde el hierro forma una estructura cbica centrada en la cara. Se
sabe que su contenido de carbono es 0.77% en peso. Con esta informacin conteste lo
siguiente:
1. En promedio, Cuntos tomos de carbono hay por celda unitaria FCC de hierro?
2. Cuntos tomos de hierro hay por cada tomo de carbono disuelto en el acero?
Aproxime al entero


(4)
Los aceros al carbono consisten en una mezcla de hierro y carbono, siendo el hierro el
solvente y el carbono el soluto. Los tomos de carbono se ubican en los intersticios que
existen entre los tomos de hierro.
Suponga que se tienen dos aceros, ambos con estructura cristalina FCC, pero con
diferente concentracin de carbono. El acero A tiene 0.4% en peso de carbono,
mientras que el acero B tiene 0.9% en peso de carbono. En base a los conceptos

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vistos en clase, espera usted que la densidad terica de estos dos aceros sea igual?
Explique su respuesta.


(5)
A continuacin se muestra la estructura cristalina del material cermico BaTiO
3
.

Titanio
Oxgeno
Bario
Vista de una
de las caras
de la celda
unitaria
Celda



Sabiendo experimentalmente que la celda unitaria consiste en un cubo cuya arista mide
0.566 nm, y que todos los tomos de oxgeno estn completamente contenidos dentro
de la celda unitaria, conteste lo siguiente:
(a) Si se mide experimentalmente la densidad del material, y se encuentra el valor de
3.2 g/cm
3
, Qu tipo de defecto se esperara encontrar : tomos intersticiales o
vacantes?

Elemento Radio (nm) Peso molecular
(g/mol)
Bario 0.136 137.33
Titanio 0.068 47.88
Oxgeno 0.140 16


(6)
Explique si la siguiente afirmacin es falsa o verdadera: el mercurio es un metal que a
temperatura ambiente se encuentra en estado lquido. Esto significa que sus tomos no
pueden estar ordenados, sino que tienen capacidad para moverse y se encuentran
distribuidos en el material de manera aleatoria. Por tanto se concluye que no todos los
metales se clasifican como materiales cristalinos, sino que existen algunos de ellos que
se clasificaran como materiales amorfos.



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(7)
Calcule la densidad terica del cloruro de sodio (NaCl) expresada en g/cm
3
. El radio del
sodio es de 0.102 nanmetros, y el del cloro de 0.181 nanmetros.

(8)
Suponga que en el cloruro de sodio solamente pueden existir dos tipos de defectos:
tomos vacantes o tomos intersticiales. Si al medir experimentalmente la densidad del
NaCl se obtiene un valor de 1.92 g/cm
3
, Cul de los dos defectos mencionados existen
en ese material?


(9)
Suponga que usted trabaja en una compaa que fabrica y exporta pelotas de ftbol.
Con el propsito de optimizar sus gastos de transporte (y por ende, aumentar sus
ganancias), las pelotas son empacadas en cajas de 157.3 cm (largo)x 157.3 cm (ancho)
x 72.4 cm (alto). Las pelotas tienen un radio de 15 cm. Cul es el mejor patrn de
ordenamiento para empacar las pelotas: cbico centrado en el cuerpo, cbico simple, o
cbico centrado en la cara?


(10)
Calcule el radio atmico en cm para lo siguiente:
a) Metal con estructura cbica centrada en el cuerpo, con a
0
= 0.3294 nm y con un
tomo por punto de red.
b) Metal con estructura cbica centrada en la cara con a
0
= 4.0862 y con un
tomo por punto de red.


(11)
Determine la estructura cristalina de lo siguiente:
a) Un metal con a
0
= 4.9489 , r = 1.75 y un tomo por punto de red.
b) Un metal con a0 = 0.42906 nm, r = 0.1858 nm y un tomo por punto de red.


(12)
La densidad del potasio es 0.855 g/cm
3
, y tiene una estructura BCC y un tomo por
punto de red. El peso atmico del potasio es 39.09 g/mol. Con esta informacin
calcule:
a) El parmetro de red de la celda unitaria.
b) El radio atmico del potasio.


(13)
Un metal con una estructura cbica tiene una densidad de 2.6 g/cm
3
, un peso atmico
de 87.62 g/mol y un parmetro de red de 6.0849 . Un tomo est asociado con cada
uno de los puntos de la red. Determine la estructura cristalina del metal.


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(14)
El Manganeso tiene una estructura cbica con a
0
= 0.8931 nm y una densidad de
7.47 g/cm
3
. El Manganeso tiene una estructura cbica distinta con a
0
= 0.6326 nm y
una densidad de 7.26 g/cm
3
. El peso atmico del Manganeso es de 54.938 g/mol y el
radio atmico es de 0.112 nm. Determine el porcentaje de cambio en volumen que
ocurrira si el Mn- se transforma en Mn-.


(16)
Un clip tpico pesa 0.59 gramos y est hecho de hierro BCC. Calcule:
a) El nmero de celdas unitarias en el clip.
b) El nmero de tomos de hierro que se encuentran en el clip.




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