UNIVERSIDAD CENTROAMERICANA JOSE SIMEN CAAS

ESTUDIO DE EVALUACIN Y DISEO PARA LA IMPLEMENTACIN DE UN LABORATORIO DE CALIDAD ESPECIALIZADO EN BIODIESEL

TRABAJO DE GRADUACIN PREPARADO PARA LA

FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

PARA OPTAR AL GRADO DE

INGENIERO QUMICO

POR:

CARLOS EDUARDO AVELAR AQUINO

OCTUBRE 2008 ANTIGUO CUSCATLAN, EL SALVADOR, C.A.

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RECTOR JOS MARA TOJEIRA, S.J.

SECRETARIO GENERAL REN ALBERTO ZELAYA

DECANO DE LA FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

EMILIO JAVIER MORALES QUINTANILLA

COORDINADOR DE LA CARRERA DE INGENIERA QUMICA

MARA DOLORES ROVIRA QUEZADA

DIRECTOR DEL TRABAJO LEONEL HERNNDEZ

LECTOR ISMAEL ANTONIO SNCHEZ

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RESUMEN EJECUTIVO En el presente proyecto, llamado Estudio de Evaluacin y Diseo para la Implementacin de un Laboratorio de Calidad Especializado en biodiesel se realiza con la finalidad principal de apoyar el desarrollo tecnolgico e industrial en el naciente sector de los biocombustibles. Esto se desarrolla buscando dos puntos esenciales en el presente trabajo, primero analizando todas las variables necesarias para la puesta en marcha del proyecto y considerando principalmente los costos relacionados con la compra de materiales e instrumentos necesarios para realizar las pruebas de calidad as como los costos de personal, entre otros. El proyecto se supone ser financiado por la Universidad Centroamericana Jos Simen Caas.

Para una comprensin global se explic brevemente la definicin de biocombustibles, biodiesel, sus productos y subproductos as como los diferentes procesos de produccin, con la intencin de introducir al tema principal del proyecto.

Se presentan las propiedades fsico-qumicas a tomar en cuenta para la evaluacin de la calidad del biodiesel como el punto de inflamacin, viscosidad, la densidad, el contenido de cenizas sulfatadas, el punto de nube, el grado de corrosin al cobre, el nmero de cetano, etc. en donde se puede notar la importancias de cada una de ellas para alcanzar la optimizacin de este tipo de biocombustible.

En el apartado que discute sobre la calidad del biodiesel ampliamente, y se enlazan cuatro puntos de vista esenciales para la continua mejora del biodiesel como producto final, stos son el punto de vista tcnico, ambiental, econmico y la relacin motor/combustible. La primera depende bsicamente de la tecnologa empleado para la produccin a nivel industrial del biodiesel. El segundo explica los gases de combustin que se emanan al quemarse el biodiesel al motor y como los compuestos de carbono gaseosos vuelven por medio del ciclo de carbono a su estado natural, lo que permite un balance ecolgico, es decir, que no existe una acumulacin significativa de contaminantes en la atmsfera. La parte econmica est relacionada directamente con los costos de la materia prima as como el tipo de procesamiento de stas. Luego, se determina que la relacin motor/combustible debe ser lo suficientemente adecuada como para evitar muchas

Todos los datos recopilados para la realizacin de este trabajo se extrajeron de diferentes reportes tcnicos del biodiesel hechos por grupos estadounidenses y europeas. Adems se ocup para confirmar la informacin de los datos de las pruebas de calidad los diferentes volmenes de la norma ASTM 1996 para los compuestos derivados del petrleo, el cual est dividido en tres volmenes en la Universidad Centroamericana Jos Simen Caas. A parte, se ocuparon dos diferentes tipos de tesis de diseo y evaluacin de proyectos, una de la implementacin de una

planta de biodiesel y otra de referencia para el formato del trabajo. Luego, se ocupan diferentes informes y artculos encontrados en ingls en una variedad de pginas electrnicas dedicadas al estudio del biodiesel.

El biodiesel tal y como se explica en el primer captulo es un biocombustible considerado de primera o segunda generacin, dependiendo de la fuente que se ocupe para su produccin (de grasa animales o de semillas).

Al enumerarse las diferentes ventajas y desventajas del biodiesel en comparacin del diesel normal se puede analizar en el captulo 1 que aunque en nmero stas son similares, las ventajas son ms significativas que las desventajas, esto se debo a que a nivel tcnico y ambiental las desventajas no causan problemas irreversibles o graves en comparacin a el combustible derivado del petrleo.

Para una comprensin global se explica brevemente la definicin de biocombustibles, biodiesel, sus productos y subproductos as como los diferentes procesos de produccin, con la intencin de introducir al tema principal del proyecto.

Se presentan muchas propiedades fsico-qumicas a tomar en cuenta para la evaluacin de la calidad del biodiesel como el punto de inflamacin, viscosidad, la densidad, el contenido de cenizas sulfatadas, el punto de nube, el grado de corrosin al cobre, el nmero de cetano, etc. en donde se puede notar la importancias de cada una de ellas para alcanzar la optimizacin de este tipo de biocombustible.

En el apartado que discute sobre la calidad del biodiesel ampliamente, permite enlazar cuatro puntos de vista esenciales para la continua mejora del biodiesel como producto final, stos son el punto de vista tcnico, ambiental, econmico y la relacin motor/combustible. La primera depende bsicamente de la tecnologa empleado para la produccin a nivel industrial del biodiesel. El segundo se une para explicar que los gases de combustin que se emanan al quemarse el biodiesel al motor y como los compuestos de carbono gaseosos vuelven por medio del ciclo de carbono a su estado natural, lo que permite un balance ecolgico, es decir, que no existe una acumulacin significativa de contaminantes en la atmsfera. La parte econmica est relacionada directamente con los costos de la materia prima as como el tipo de procesamiento de stas. Posteriormente, se determina que la relacin motor/combustible debe ser lo suficientemente adecuada como para evitar muchas modificaciones innecesarias y por tanto gastos que repercutan en la aceptacin de este combustible.

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Existen normas que controlan la calidad del biodiesel. En Europa tal y como se mencionaron, son muchas las existentes en pases como Italia, Alemania, Repblica Checa, etc. as como en Estados Unidos y Argentina. Entre las ms relevantes estn CUNA, NORM, CSN, ASTM y la IRAM, respectivamente. Sin embargo para el proyecto la norma en la que se basaron las pruebas fue la norma ASTM, especficamente la D 6751, esto debido a que es la norma ms estudiada a nivel mundial y de mayor reconocimiento.

Del estudio de los Ensayos de Calidad de las propiedades expuestas en este captulo se concluye que cada una de stas es tan importante para lograr una optimizacin en la relacin motor/combustible. Por ejemplo, si no se toma en cuanto la gravedad o peso especfico la cual segn las distintas normas no es muy relevante entonces no se podra medir la facilidad con la que se pueden separar ciertos componentes del biodiesel, ejemplo: el agua. Si se dejara de lado propiedades tan significativas como el nmero de cetano, entonces no proporcionara los resultados necesarios para un buen funcionamiento del motor. Si se dejara de lado la prueba del residuo de carbono entonces no habra resultados que indicaran la tendencia de forma depsitos en el motor. Por lo que fue una decisin difcil el definir cules seran las pruebas que se incluiran en el paquete de pruebas que se defini para analizar en el laboratorio de calidad de biodiesel, BIDUCA.

Para evitar caer en muchas suposiciones respecto a las pruebas a elegir para el paquete, se prefiere utilizar como base el Reglamento Tcnico Centroamericano RTCA 75.02.43:06. De esta manera se limita el nmero de pruebas para que posteriormente el precio por el paquete fuera competitivo a nivel internacional y sumamente interesante para el pas, ya que actualmente no existe competencia alguna en este tipo de servicios.

Posteriormente, las pruebas de calidad de biodiesel elegidas para el paquete son las siguientes: Contenido de steres, Contenido de metanol o etanol, Gravedad API a 15.56 C (60 F) o Densidad a 15 C, Estabilidad a la oxidacin, 110 C, Punto de inflamacin (Flash point), Agua y sedimentos, Viscosidad cinemtica a 40 C, Ceniza sulfatada, Corrosin tira de cobre, 3 h, 50 C, Nmero de cetano, Punto de enturbiamiento, Residuo de carbn, Nmero cido, Glicerina libre y total y Temperatura de destilacin, temperatura equivalente atmosfrico, 90% recuperado. Las normas correspondientes a cada una de estas propiedades se presentan en la tabla 4.1, en su mayora se basan en la norma ASTM D 6751. Otras pocas por cuestiones de practicidad y economa se basan en la norma europea CEN EN.

Para realizar una evaluacin econmica y de rentabilidad del proyecto se propone una variedad de suposiciones y clculos basados en trminos de factibilidad. Se determinan los costos por medio de los costos de inversin del proyecto y de la operacin o elaboracin de las pruebas. En la parte

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de la inversin resulta ser el costo de equipo el ms significativo con una cantidad de $175,795.83, el cual ya lleva incluido los costos de importacin. El equipo ms caro ser el Cromatgrafo Lquido de Alta Eficacia con un valor aproximado de $52,000. Para el clculo de los costos de elaboracin de las pruebas se toman en cuenta la mano de obra directa, mantenimiento, servicios, suministros y certificaciones (costos variables) y los impuestos y seguros (costos fijos). Los costos de elaboracin resultan ser de $34,372.18.

El precio del paquete de pruebas segn las condiciones y las bases tomadas fue de $1,131.00, siendo de esta manera competitiva a nivel internacional y al mismo tiempo la nica opcin a nivel centroamericano de anlisis de calidad del biodiesel.

Se utiliza el anlisis del punto de equilibrio del proyecto y se llega a la conclusin que el proyecto no es rentable bajos las condiciones tomadas, entre las que se puede mencionar una base de 12 paquetes de pruebas analizados al ao. En resumen, los resultados muestran claramente que no se tiene un punto de equilibrio ni con el mayor porcentaje de elaboracin de las pruebas al ao, lo que significa que jams los ingresos por prestar los servicios del laboratorio de calidad de biodiesel son iguales a los costos totales de dicho proyecto.

Se investiga por prueba y error el nmero del paquete de pruebas que se necesita realizar al ao para que exista un punto de equilibrio. Esto se logra, suponiendo que el nmero de paquetes de pruebas realizados al ao es de 31. Los resultados muestran que se tiene el punto de equilibrio con el 100% de elaboracin del paquete de pruebas, aproximadamente.

Para los dos casos de estudio tomados, el de la condicin 1 (12 paquetes de pruebas ao) y el de la condicin 2 (31 paquetes de pruebas al ao), los resultados arrojan que para el segundo solamente el proyecto ser rentable, s y solo si los ingresos anuales por elaboracin del paquete de pruebas son iguales o mayores a los $68,000.00 USD (aproximadamente)

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NDICE

RESUMEN EJECUTIVOi NDICE DE TABLAS.ix NDICE DE FIGURAS..xi SIGLAS..xii ABREVIATURAS.xv SIMBOLOGA.....xvii UNIDADES DE MEDIDAS.xiv PRLOGO...xxi CAPTULO 1: CARACTERIZACIN DEL BIODIESEL...........................................................1 1.1. Qu son los biocombustibles? .................................................................................................1 1.1.1. Generacin de biocombustibles...1 1.1.1.1. Biocombustibles de primera generacin.....2 1.1.1.2. Biocombustibles de segunda generacin2 1.1.1.3. Biocombustibles de tercera generacin.....3 1.1.1.4. Biocombustibles de cuarta generacin......3 1.2. Qu es el biodiesel? ......3 1.3. Cules son las ventajas y desventajas de usar biodiesel en lugar de diesel?..........................4 1.4. Los subproductos de la produccin del biodiesel .6 1.5. Materias primas e insumos para la produccin del biodiesel.7 1.6. Proceso de produccin del biodiesel..8 1.7. Propiedades del biodiesel....9 CAPTULO 2: CALIDAD DEL BIODIESEL..15 2.1. Importancia de la calidad del biodiesel....15 2.1.1. El biodiesel en relacin a los motores diesel...15 2.1.2. Punto de vista tcnico...............16 2.1.3. Punto de vista ambiental....16 2.1.4. Punto de vista econmico...17 2.2. Factores que afectan la calidad del biodiesel.19 2.2.1. La calidad de la materia prima...19 2.2.2. La composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas animales...21 2.2.3. El proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste.23 2.2.4. Los parmetros pos-produccin....25 2.3. Comportamiento del biodiesel en motores............26 2.3.1. Las exigencias en los motores diesel.....26

2.4. La aplicacin del biodiesel en motores de combustin interna ...32 2.5 Desempeo de los motores con biodiesel.34 2.6. Normativa europea para el biodiesel.............................35 2.6.1. Condiciones de las normas del biodiesel en los pases de Europa ..36 2.7. Normativa americana del biodiesel38 2.8 Normativa argentina..40 CAPTULO 3: ENSAYO DE CALIDAD EN BIODIESEL....43 3.1. Mediciones de las propiedades del biodiesel..43 3.2. Mtodos complementarios de la norma ASTM D 6751.60 3.3. Importancia de las pruebas de calidad.74 CAPTULO 4: EQUIPOS DE PRUEBA PARA EL LABORATORIO DE CALIDAD DE BIODIESEL..77 4.1. Reglamento Tcnico Centroamericano.........77 CAPTULO 5: EVALUACIN DE LA INSTALACIN DEL LABORATORIO DE CALIDAD DE BIODIESEL...81 5.1. Determinacin de costos....81 5.1.1. Inversin.81 5.1.1.1. Costos de equipo..81 5.1.1.1.1. Clculo de costos de equipo..................................83 5.1.2. Operacin o elaboracin.....87 5.1.2.1. Costos variables....87 5.1.2.1.1. Mano de Obra Directa (MOD) .87 5.1.2.1.2. Mantenimiento.................88 5.1.2.1.3. Servicios..88 5.1.2.1.4. Suministros.90 5.1.2.1.5. Certificaciones90 5.2. Costos fijos...91 5.2.1. Impuestos..91 5.2.2. Seguros.92 5.3. Precio del paquete de pruebas.92 5.4. Punto de equilibrio............94 5.5 Estado de resultados del proyecto98 CONCLUSIONES.101 RECOMENDACIONES105 GLOSARIO.107 BIBLIOGRAFA..109

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ANEXOS ANEXO A: NORMAS DEL BIODIESEL APLICADAS EN EUROPA ANEXO B: PRUEBAS DE CALIDAD ESPECIALES ANEXO C: PRESENTACIN DE LOS EQUIPOS DE PRUEBA ANEXO D: CLCULO DE LOS FLUJOS NETOS DE EFECTIVO

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INDICE DE TABLAS

Tabla 1.1. Tabla 2.1.

Propiedades ms comunes a evaluar en el biodiesel comercial......9 Frmula, peso molecular y propiedades del los cidos grasos y sus respectivos metil steres........22 Menor valor calrico...28 Normas de calidad para biodiesel B100.....39 Normas de calidad para biodiesel B20..............40 Normativa argentina...41 Clasificacin de la tira de Cobre......58 Especificaciones de la norma ASTM D 6751 y su importancia.........74 Especificacin de calidad para el biodiesel (B100).............77 Porcentajes para la estimacin de la inversin a partir de los costos de equipo...82 Valores de ndices CEPCI...................83 Resultado de los costos de equipo [Elaboracin propia].....85 Costos de inversin..............86 Costo total de Mano de Obra Directa (2009) ....88 Costos de elaboracin de las pruebas....92 Costo de las pruebas.....93 Valores necesarios para el clculo del punto de equilibrio...............95 Determinacin del punto de equilibrio.95 Determinacin del punto de equilibrio..................97 Clculo de flujo neto de efectivo..99 Flujos Netos de Efectivo y Flujos Netos de Efectivo Acumulados.......99

Tabla 2.2. Tabla 2.3. Tabla 2.4. Tabla 2.5 Tabla 3.1. Tabla 3.2. Tabla 4.1. Tabla 5.1. Tabla 5.2. Tabla 5.3. Tabla 5.4 Tabla 5.5 Tabla 5.6 Tabla 5.7 Tabla 5.8. Tabla 5.9. Tabla 5.10. Tabla 5.11. Tabla 5.12.

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INDICE DE FIGURAS Hidrmetro para medir la gravedad especfica..42 Viscosmetro Cannon Fenske con tubo capilar.....44 Prueba de la taza segn la norma ASTM D 93 para medir el punto de inflamacin...46 Figura 3.4. Aparato Pensky-Martens para medir el punto de inflamacin segn la norma ASTM D 93..47 Figura 3.5 Figura 3.6. Figura 3.7. Aparato de destilacin segn la norma ASTM D 86.48 Aparato para la destilacin a vaco segn la norma ASTM D 86...49 Cmara de combustin del motor para la prueba del Nmero de Cetano (Mtodo de prueba segn la norma ASTM D 613 para calcular el Nmero de Cetano del combustible diesel).52 Figura 3.8. Figura 3.9 Figura 3.10. Aparato para medir el punto de enturbiamiento.54 Cristalera utilizada segn la norma ASTM D 2274..58 Curva de titulacin segn la Norma ASTM D 664....63

Figura 3.1 Figura 3.2 Figura 3.3.

Figura 5.1. Figura 5.2. Figura 5.3.

Grfico de Valores de ndices de costos para equipo ..81 Resultados de la determinacin del punto de equilibrio ...93 Resultados de la determinacin del punto de equilibrio ...95

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SIGLAS

ASTM.

(American Society of Testing and Materials) Sociedad Americana de Pruebas y Materiales (High Performance Liquid Cromatography) Cromatografa Lquida de Alto Rendimiento Sistema Internacional de Mediciones (United State Dollar) Dlar de Estados Unidos

HPLC.

SI. USD.

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ABREVIATURAS

Etc. h. HCl. KOH. Mx. Mn. N. NaOCH3. p. Rep.

Etctera hora cido clorhdrico Hidrxido de Potasio Mximo Mnimo Nmero Metilato de Sodio Peso msico Repblica

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xvi

SIMBOLOGA

$. %. -. +. <. =. . . . n/a. .

Dlar americano Porcentaje Negativo Positivo Menor Igual Ms o Menos Menor o igual Mayor o igual No aplica Densidad

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UNIDADES DE MEDIDAS

C. F. cc. g. Kg. kPa. kWh. L. m. mg. mL. mm Hg. mm. N. pH. ppm. s. g.
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Grados Centgrados Grados Fahrenheit centmetro cbido gramo Kilogramo Kilopascales Kilo Watt hora litro Metro cbico miligramo mililitro milmetro de Mercurio milmetro normalidad (medida de concentracin de soluciones) Indice de acidez o basidad Partes por milln segundo microgramos

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PRLOGO

El presente trabajo tiene como finalidad contribuir a la apertura del biodiesel en El Salvador as como el mejoramiento de su calidad como biocombustible. De manera particular el trabajo pretende guiar al interesado en el tema investigado en los aspectos del manejo bsico de la metodologa para la implementacin de un laboratorio de calidad especializado en biodiesel as como conocer la importancia de la medicin de las diferentes propiedades fsico qumicas de este biocombustible.

Existe un gran inters por parte del Departamento de Ciencias Energticas de la Universidad Centroamericana Jos Simen Caas por tomar iniciativa en el rea de los biocombustibles aqu en el pas, especialmente con el biodiesel y analizar las variables necesarias para la optimizacin de su calidad para el buen funcionamiento de ste en los motores diesel. De aqu parte dicho trabajo.

El informe est dividido en cinco captulos, cada uno de las cuales posee un propsito diferente.

El captulo 1, llamado Caracterizacin del biodiesel, pretende introducir y explicar al lector la definicin de biocombustibles y los diferentes tipos que existen actualmente, clasificados segn la generacin a la que pertenecen, adems de explicar brevemente los antecedentes histricos de la produccin de biodiesel, los derivados y sus usos y los diferentes proceso de produccin de ste para irse familiarizando con el proyecto de inters. De igual manera, se hace una breve introduccin de las diferentes propiedades fsico-qumicas del biodiesel para entender ms adelante la importancia de stas.

El captulo 2, llamado Calidad del Biodiesel trata de la importancia de la calidad del biodiesel desde ciertos puntos de vista tales como el tcnico, ambiental econmico adems de stos se relacin entre s, sin olvidar el punto de vista de la relacin motor/combustible. Se mencionan los principales factores que afectan la calidad del biodiesel tales como la composicin de los cidos grasos, la calidad de la materia prima, factores externos que afectan el proceso de produccin, entre otros.

Tambin dentro del captulo 2, se discute sobre cmo ha sido el comportamiento del biodiesel en los motores y su desempeo a lo largo de las ltimas dcadas. De igual manera se mencionan las diferentes normativas que controlan las principales propiedades del biodiesel para la optimizacin de su calidad. Entre las mencionadas estn la variedad de normas europeas (CEN), estadounidense (ASTM) y argentina (IRAM).

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El captulo 3 de este documento es el Ensayo de Calidad del biodiesel, el cual incluye los mtodos para la medicin de sus propiedades, mtodos complementarios de la norma ASTM D 6751, ahondando en cada uno de stos la importancia.

El captulo 4, llamado Equipos de Prueba para el Laboratorio de Calidad de biodiesel presenta las propiedades y pruebas respectivas que se realizarn en el laboratorio BIDUCA mostrando los equipos empleados adecuados para que estos resultados sean precisos y exactos, basndose en el Reglamento Tcnico Centroamericano 75.02.43:06 el cual rene los requisitos y las exigencias planteadas estrictamente por la norma ASTM D 6751.

El ltimo captulo del presente documento responde al ttulo de Evaluacin de la Instalacin del Laboratorio de Calidad de biodiesel. Aqu se desarrolla el anlisis de ingeniera econmica del proyecto. Consta de la estimacin de la inversin de capital total, los costos de operacin o elaboracin del paquete de pruebas de calidad as como la estimacin del precio de ste. Adems se auxilia indicadores estticos como el punto de equilibrio para analizar posteriormente si el laboratorio de calidad es rentable o no. Por ltimo se realiza el clculo del flujo de efectivo neto y el flujo de efectivo neto acumulado, clculos que tambin sern necesarios para el estudio de rentabilidad del proyecto.

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CAPTULO 1: CARACTERIZACION DEL BIODIESEL

El alto costo del petrleo, la tendencia a que siga aumentando o mantenindose en niveles elevados y la disminucin de las reservas han afectado la seguridad energtica mundial. Los pases no productores de petrleo se han visto forzados a gastar una parte significativa de sus presupuestos en la importacin de combustibles de origen fsil. Esto, sumado a la creciente preocupacin por el calentamiento global, causado en gran medida por la liberacin de gases provenientes de la quema de combustibles fsiles, ha despertado un gran inters en la utilizacin de fuentes de energa renovables. Una de estas fuentes la constituyen los biocombustibles producidos a partir de biomasa [Caicedo; 2005].

1.1 Qu son los biocombustibles?

Desde una perspectiva etimolgica, seran los combustibles de origen biolgico, pero esta definicin incluira el petrleo, ya que este procede de restos fsiles que existen desde hace millones de aos. Una mejor definicin sera que son los combustibles de origen biolgico obtenidos de manera renovable a partir de restos orgnicos. Los biocombustibles constituyen la primera fuente de energa que conoci la humanidad [Annimo 1, 2005].

Entre los diferentes tipos de biocombustibles est el biogs, bioetanol y el biodiesel. Este ltimo combustible alternativo para motores diesel es el que est ganando mayor atencin en Amrica, especialmente Estados Unidos, despus de lograr un gran nivel de xito en Europa. Sus principales ventajas le permiten resaltar como uno de los combustibles ms renovables existentes, es no-txicos y biodegradable. Adems se puede usar directamente en la mayora de motores diesel sin necesidad de modificaciones extensas [Annimo 1, 2005].

1.1.1

Generacin de biocombustibles

Hoy en da existe una variedad de combustible alternos que pueden sustituir a los productos derivados del petrleo. De igual manera, para cada uno de estos biocombustibles hay diferentes procesos de produccin as como tambin materias primas que requerirn de un nivel tecnolgico y por tanto de mayores costos de produccin.

Segn las fuentes de produccin para la elaboracin de biocombustibles, stos se pueden clasificar en [Annimo 2; 2008]:

 Biocombustibles de primera generacin Biocombustibles de segunda generacin Biocombustibles de tercera generacin Biocombustibles de cuarta generacin

1.1.1.1 Biocombustibles de primera generacin [Annimo 2; 2008].

Los combustibles de primera generacin son los biocombustibles hechos a partir de azcar, almidn, aceite vegetal, o grasas animales empleando tecnologas convencionales. Las materias primas base para la produccin de los biocombustibles de primera generacin generalmente son semillas o granos tales como el trigo, de donde se extraen los almidones que se fermentan en el bioetanol, o semillas de girasol, que son exprimidas para extraer aceites vegetales que pueden ser usados para la produccin de biodiesel

El biodiesel es el ejemplo ms comn de biocombustible de primera generacin en Europa. Aunque para considerarse de primera generacin debe de proceder exclusivamente de aceites vegetales de diferentes semillas, as como de grasas recicladas de restaurantes. El proceso de produccin empleado para este biodiesel es una combinacin entre la extraccin usando prensado en fro y una posterior transesterificacin.

1.1.1.2 Biocombustibles de segunda generacin [Annimo 2; 2008].

Los partidarios de los biocombustibles afirman que una solucin ms viable es incrementar el apoyo poltico e industrial. El actual gravamen respecto a la sustentabilidad de la primera generacin de biocombustibles es enteramente insatisfactorio, en trminos econmicos y ambientales. Un biocombustible no es igual que otro. Por estos hechos, se han implementado los biocombustibles de segunda generacin procedentes de fuentes diferentes a los cultivos alimenticios mencionados en los biocombustibles de primera generacin. Aqu se incluyen los biocombustibles celulsicos. Los procesos de produccin de los biocombustibles de segunda generacin pueden usar una variedad de materias primas, tales como desperdicios biomsicos, los tallos de trigo, maz, madera, y ciertos cultivos biomsicos energticos. Los biocombustibles de segunda generacin emplean tecnologa para biomasa lquida, incluyendo los biocombustibles celulsicos de fuentes diferentes a los cultivos alimentos. Muchos de los biocombustibles de segunda generacin estn en vas de desarrollo, tales como el biohidrgeno, biometanol, dimetilfurano, diesel Fischer-Tropsch, diesel bio-hidrgeno, mezclas de alcoholes y diesel procedente de la madera.

Tambin el biodiesel es considerado como biocombustible de segunda generacin, pero slo si es un hbrido entre el biodiesel de primera y segunda generacin proveniente exclusivamente de grasas y aceites vegetales. De lo contrario, se considerar de primera generacin. El proceso produccin empleado para este tipo de biodiesel es la hidrogenacin (refinacin).

1.1.1.3 Biocombustibles de tercera generacin [Annimo 2; 2008].

Los combustibles a base de algas, tambin llamados alga-aceites o biocombustibles de tercera generacin, son biocombustibles, tal y como su nombre lo dice, provenientes de las algas como materia prima. La produccin de biocombustibles por medio de algas requieren pocos insumos y produce altos rendimiento (30 veces ms energa por acre que los cultivos de tierra), adems el alga-aceite es 100% biodegradable. Por esta razn y los altos precios de los combustibles fsiles (procedentes del petrleo), hay un gran inters en la alga-cultura (cultivo de algas).

Tanto los biocombustible de segunda y tercera generacin se conocen tambin como biocombustibles avanzados.

1.1.1.4 Biocombustibles de cuarta generacin [Annimo 2; 2008].

Por otro lado, se est desarrollando un nuevo tipo de biocombustibles llamados biocombustibles de cuarta generacin que se basan en la conversin de los aceites vegetales y biodiesel puro en gasolina. Esto se est tratando de lograr por medio de microorganismos que modifican genticamente las materias primas. Otra materia prima empleada en la ingeniera gentica para producir biocombustibles de cuarta generacin es el dixido de carbono, el cual planea desarrollar a una escala industrial la compaa de Craig Venter llamada Genmica Sinttica.

1.2 Qu es el biodiesel? Biodiesel se define como los steres mono-alqulicos de los cidos grasos de cadena larga procedentes de los aceites vegetales o grasas animales. En simples trminos, biodiesel es el producto que se obtiene cuando un aceite vegetal reacciona qumicamente con un alcohol produciendo steres mono-alqulicos de cidos grasos. Se requieren catalizadores como el

hidrxido de sodio o potasio. El glicerol es uno de los co-productos de la reaccin qumica [Knothe; 2004: p. 1].

Los aceites vegetales de los que se obtiene el combustible biodiesel pueden ser aceites vrgenes o previamente usados y se utilizan fuentes diversas, ms comnmente: aceite de colza, aceite de soja, aceite de palma, aceite de man, aceite de canola, aceite alimenticio usado o grasa animales. Aunque existe la posibilidad de utilizar cualquier aceite disponible [Knothe; 2004: p. 1].

La reaccin bsica en la produccin de biodiesel es la siguiente [Knothe; 2004: p. 1]:

(Ec. 1.1)

El aceite de soja es la materia prima ms popular en los Estados Unidos. La soja es uno de los principales cultivos en Estados Unidos y los subsidios del gobierno se encuentran accesibles para hacer la economa del combustible atractiva para los consumidores que necesitan o quieren utilizar combustible de fuentes no fsiles. En Europa la mayora del biodiesel se produce del aceite de colza [Knothe; 2004: p. 1].

1.3 Cules son las ventajas y desventajas de usar biodiesel en lugar de diesel?

Las principales ventajas son [Chiriboga; 2007]: : El biodiesel tiene mayor lubricidad que el diesel de origen fsil, por lo que extiende la vida til de los motores. Es ms seguro de transportar y almacenar, ya que tiene un punto de inflamacin 100 grados centgrados mayor que el diesel fsil. El biodiesel podra explotar a una temperatura de 150 grados centgrados.

 El biodiesel se degrada de 4 a 5 veces ms rpido que el diesel fsil y puede ser usado como solvente para limpiar derrames de diesel fsil. El biodiesel permite al productor agrcola a autoabastecerse de combustible; adems, su produccin promueve la inclusin de los habitantes menos favorecidos del sector rural, debido a que no requiere altos niveles de inversin. Prcticamente no contiene azufre, por lo que no genera dixido de azufre, un gas que contribuye en forma significativa a la contaminacin ambiental. El Consejo Internacional de Transporte Limpio est considerando al azufre como el plomo del prximo siglo. Actualmente en todas partes las legislaciones estn exigiendo disminuir el contenido de azufre del diesel, de manera que este sea Low sulpher diesel o LSD (diesel de bajo contenido de azufre). El LSD tiene un menor grado de lubricidad que el diesel, por lo que es ms necesario adicionarle biodiesel. El biodiesel no contamina fuentes de agua superficial ni acuferos subterrneos. En la produccin del biodiesel se obtiene harina de alto contenido en protena para la ganadera, procedente de los restos de las cscaras de semillas. Lo mencionado anteriormente es cierto cuando las semillas no contienen principios txicos. Reduce en gran medida los humos visibles durante el arranque. Es aproximadamente diez veces menos txico que la sal comn de mesa. Por la similitud de sus propiedades con el combustible diesel no es necesario hacer modificaciones a los motores.

Las principales desventajas son [Chiriboga; 2007]: El biodisel presenta problemas de fluidez y congelamiento a bajas temperaturas (menos a cero grados centgrados), especialmente el que se produce de palma africana. Los costos de la materia prima son elevados y guardan relacin con el precio internacional del petrleo. Dichos costos representan el 70 por ciento de los costos totales del biodiesel, por lo que este actualmente es un producto relativamente costoso. Por su alto poder solvente, se recomienda almacenar el biodiesel en tanques limpios; si esto no se hace, los motores podran ser contaminados con impurezas provenientes de los tanques. El contenido energtico del biodiesel es algo menor que el del diesel (12 por ciento menor en peso u 8 por ciento en volumen), por lo que su consumo es ligeramente mayor. El biodiesel de baja calidad (con un bajo nmero de cetano) puede incrementar las emisiones de xidos de nitrgeno, pero si el nmero de cetano es mayor que 68, las emisiones de xidos de nitrgeno seran iguales o menores que las provenientes del diesel fsil. Se debe cambiar el aceite con ms frecuencia porque se diluye en el crter Necesita aditivos para arrancar en el motor a bajas temperaturas.

 La presencia de potasio y sodio pueden causar la precipitacin de jabones obstruyendo los filtros. Estos se presentan en el biodiesel debido a un defectuoso proceso de lavado en su produccin. Posee menor estabilidad a la oxidacin que el diesel debido a que posee dobles enlaces y oxgeno en su molcula. Esto es importante a la hora de almacenar durante mucho tiempo el biodiesel.

1.4 Los subproductos de la produccin del biodiesel.

Los principales subproductos del proceso para obtener biodiesel son [Annimo 3; 2005]: Glicerina o glicerol Cascarilla de la semilla Torta alimenticia Peladura de la semilla Pastas jabonosas

Glicerina

La glicerina es un subproducto de elevado valor econmico, cuando su nivel de pureza es alto se utiliza mayoritariamente en la industria cosmtica y farmacutica, pero el exceso de oferta causado por la proliferacin de plantas de biodiesel ha provocado un descenso de su cotizacin en los mercados, esto provoca un encarecimiento del proceso por la prdida de rendimiento de los subproductos [Annimo 3; 2005 p. 6].

Cascarilla de la semilla

Es utilizada como combustible para los hornos de secado. La cascarilla no requiere de un tratamiento especial para ser utilizada, aunque debe ser tomado en cuenta que no debe estar hmeda [Annimo 3; 2005: p. 7].

Torta alimenticia

La torta que sobra de la extraccin del aceite (residuo del prensado), es uno de los subproductos de gran inters. El inters de este subproducto radica en su contenido de protenas, que es de un 50 por ciento, aunque la torta se debe someter a un tratamiento para eliminar compuestos txicos que contiene, sin estas toxinas la torta se puede utilizar para la elaboracin de alimentos para ganado. Es as como la comercializacin de dicho subproducto disminuye los costos del proceso de extraccin [Annimo 3; 2005: p. 7].

Peladuras de la semilla

De estos desperdicios se pueden obtener, a travs de procesos biolgicos y naturales, fuentes de biogs y fertilizantes, para este uso la peladura no se somete a un tratamiento previo [Annimo 3; 2005: p. 6].

Pastas jabonosas

Existir una gran cantidad de pastas jabonosas si se utiliza materias primas como los aceites reciclados de restaurantes y grasas animales. Por el contrario, habr poca cantidad, si se utiliza como materia prima los aceites vegetales refinados. Con un buen lavado en el proceso se puede eliminar la mayor parte de este subproducto [Annimo 3; 2005: p. 7].

1.5 Materias primas e insumos para la produccin del biodiesel

Las materias primas que pueden usarse generalmente para elaborar biodiesel son: Aceites vegetales o grasas animales

Aceites vegetales o grasas animales

Entre los aceites vegetales se encuentran el aceite de maz, aceite de canola, aceite de colza y cualquier variedad de su familia, aceite de algodn, aceite de palma, aceite de tempate y aceite de mostaza, aceites usado de restaurantes tales como aceites de frituras, grasas flotantes de las plantas de tratamiento de aguas residuales, entre otros. Mientras que entre las grasas animales podemos mencionar la manteca de cerdo y cebo de vacas [Knothe; 2004: p. 1].

Los insumos qumicos ms comunes que pueden usarse para elaborar biodiesel son [Annimo 3; 2005: p. 25]: Metanol Hidrxido de sodio cido sulfrico

1.6 Procesos de produccin del biodiesel.

A continuacin se presenta una breve descripcin de los diferentes procesos de produccin del biodiesel existentes a nivel industrial [Annimo 3; 2005: p. 14-15]: Proceso A: Proceso batch, catalizador bsico (ya sea hidrxido de sodio o hidrxido de potasio) cargado en una proporcin de 0.3 1.5 por ciento de la carga total, temperatura

promedio de operacin de 65 grados centgrados, con proporcin de alcohol-triglicrido 6:1, conversiones de 85 94 por ciento (es alcanzable un 95 por ciento de conversin al utilizar dos etapas, con remocin de glicerol entre etapas), tiempo de reaccin de entre 20 60 minutos. Proceso B: Proceso batch, catalizador cido (cido sulfrico o cido fosfrico), utilizado en casos en los cuales se tiene una gran cantidad de cidos grasos libres presentes en la materia prima (por arriba del 2 por ciento), una relacin alta de alcohol a cidos grasos libres es requerida, usualmente entre 20:1 y 40:1, rendimientos de aproximadamente 99 por ciento. Proceso C: Proceso continuo, catalizador bsico, reactores CSRT en lnea, se puede alcanzar una conversin de 98 %, consumo energtico considerable ya que exige un sistema de agitacin que asegure la composicin uniforme a lo largo de cada reactor (esto tiene el efecto de incrementar la dispersin del producto glicerol en la fase ster, lo que se traduce en que el tiempo requerido para la separacin de fases es extendido). Proceso D: Proceso continuo, catalizador bsico, reactor en pistn (requiere mayor espacio, se requieren pequeos tiempos de residencia de 6 10 minutos, la conversin puede alcanzar el 100 por ciento, se trabaja a altas temperaturas y presin para mantener elevada la tasa de reaccin. Proceso E: Proceso no catalizado, utiliza un co-solvente para solubilizar el metanol (tetrahidrofurano), tiempo de reaccin de aproximadamente 5 10 minutos, temperatura baja de aproximadamente 30 grados centgrados. Proceso F: Proceso no catalizado, condiciones super crticas (350 a 400 grados centgrados y mayor a 50 atmsferas 1200 psi), tiempo de reaccin de aproximadamente 4 minutos, una alta relacin alcohol a aceite 42:1.

1.7 Propiedades del biodiesel [Ciria; 2004: p. 8-12].

Las propiedades del BD (biodiesel) comercial dependen tanto del proceso de fabricacin como de la naturaleza de los lpidos a partir de los cuales se ha producido. El BD en funcin de la naturaleza de la fuente, animal o vegetal, proporcionar unas caractersticas particulares al nuevo combustible.

Los aceites vegetales y las grasas son recursos renovables que en nuestra sociedad juegan en papel importante en la produccin de combustibles alternativos, como por ejemplo Biodiesel. Debido a que la alta viscosidad de estos aceites tiende a causar problemas si se los usa directamente en motores diesel, se los hace reaccionar qumicamente con alcoholes de cadena corta (metanol o etanol) mediante una reaccin de transesterificacin. Los mono-steres resultantes tienen viscosidades prximas al del diesel derivado del petrleo; esta mezcla de monosteres es conocida como Biodiesel.

A continuacin se presenta las propiedades ms usuales a evaluar en todo tipo de biodiesel, independientemente de su procedencia (materia prima):

Tabla 1.1: Propiedades ms comunes a evaluar en el biodiesel comercial PROPIEDADES TPICAS DEL BIODISEL Ensayo ASTM Densidad Corrosin al cobre Viscosidad Cinemtica, 40C Mtodo Obtenido D1298 D130 D445 0.893 1b 5.15 Lmites 0.875 0.9 g/ml Nmero 3 mximo 1.9 - 6.0 mm /s D93 * mayor 130 grados Punto de Inflamacin Numero de Cetanos Numero de Neutralizacin Glicerina Libre Glicerina Total Fsforo D92 D613 D664 D6584 D6584 D4951 152 >49 0.14 ** ** ** centgrados 47minutos 0.80 mximo mg KOH/g 0.020 porcentaje masa 0.240 porcentaje masa 0.001 mx. porcentaje masa 0.05 mximo (500) porcentaje Azufre D5453 ** masa (ppm)
2

* Se intenta que el punto de inflamacin del Biodiesel tenga un valor mnimo de 100 grados centgrado. Se han encontrado valores tpicos por encima de 160 grados centgrados. Debido a la alta volatilidad que se registra en valores cercanos a los 100 grados centgrados con el mtodo ASTM D93, se ha establecido en 130 grado centgrados para asegurar un valor real de 100 grados centgrados como mnimo. Se estn investigando mejoras y alternativas al mtodo ASTM D93. Una vez que se completen estas investigaciones, se podr reconsiderar el valor mnimo como 100 grados centgrados.

Punto de Inflamacin.

Este parmetro generalmente se determina para satisfacer temas legales de seguridad. Tambin es til para conocer si existe una cantidad excesiva de alcohol no reaccionado en el proceso de obtencin.

Viscosidad.

Debe poseer una viscosidad mnima para evitar prdidas de potencia debidas a las fugas en la bomba de inyeccin y en el inyector. Adems, le da caractersticas de lubricidad al sistema de combustible. Por la otra parte tambin se limita la viscosidad mxima por consideraciones de diseo y tamao de los motores, y en las caractersticas del sistema de inyeccin.

Densidad.

Da idea del contenido en energa del combustible. Mayores densidades indican mayor energa trmica y una economa de combustible.

Cenizas Sulfatadas.

Los materiales que forman cenizas en un Biodiesel se pueden presentar de tres formas:

Slidos abrasivos, Jabones metlicos solubles, Catalizadores no eliminados en el proceso.

Tanto los slidos abrasivos como los catalizadores no eliminados favorecen al desgaste del inyector, bomba de inyeccin, pistn y anillos, adems de contribuir a la formacin de depsitos en el motor. Los jabones metlicos solubles tienen un efecto menor en el desgaste pero pueden afectar ms a la colmatacin de filtros y depsitos en el motor.

Azufre.

Contribuye al desgaste del motor y a la aparicin de depsitos que varan considerablemente en importancia dependiendo en gran medida de las condiciones de funcionamiento del motor. Tambin pueden afectar al funcionamiento del sistema de control de emisiones y a lmites medioambientales.

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Corrosin a la Lmina de Cobre.

Mediante la comprobacin del desgaste de una lmina de cobre se puede observar si existen en el sistema compuestos corrosivos y/o presencia de cidos que puedan atacar al cobre o a aleaciones de cobre como el bronce que forman parte del sistema de combustible.

Nmero de Cetano.

Es una medida de la calidad de ignicin de un combustible e influye en las emisiones de humo y en la calidad de la combustin. El nmero de cetano depende del diseo y tamao del motor, de las variaciones de la carga y velocidad y condiciones de arranque y atmosfricas. Un bajo nmero de cetano conlleva a ruidos en el motor, prolongando el retraso de la ignicin y aumentando el peso molecular de las emisiones.

Valor de Yodo.

Indica la tendencia a la oxidacin de un biodiesel porque da idea del grado de instauraciones que poseen sus steres.

Punto de Nube.

Indica la temperatura a la cual empiezan a precipitar ciertos compuestos del combustible (parafinas, materia insaponificable, entre otros). Es una medida muy importante a tener en cuenta cuando se usa el motor en climas fros. El valor debe ser definido por el usuario, ya que depende del clima en el cual el motor se utilice.

Agua y Sedimentos.

El Agua se puede formar por condensacin en el tanque de almacenamiento. La presencia de agua y slidos de desgaste normalmente pueden colmatar filtros y darle el combustible unas propiedades de lubricidad menores. El biodiesel puede absorber hasta 40 veces ms agua que el diesel.

El agua puede provocar dos problemas en el motor:

Corrosin en los componentes del motor, generalmente herrumbre. El agua se acidifica y acaba atacando a los tanques de almacenamiento.

Contribuye al crecimiento de microorganismos. Forman lodos y limos que pueden colmatar los filtros. Adems, algunos de estos microorganismos pueden convertir el azufre que posea el combustible en cido sulfrico, que corroe la superficie metlica del tanque.

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El agua se puede presentar en el tanque de dos formas:

Disuelta en el combustible. La cantidad de agua depende de la solubilidad de esta en el biodiesel.

Separada de la fase de combustible en forma libre. La cantidad de esta depende de cmo se manipule y transporte el combustible.

Los Sedimentos

Pueden ser debidos principalmente a un mal proceso de purificacin del combustible o contaminacin. Afectan principalmente a la temperatura de cristalizacin y al Nmero de Cetano.

Residuo Carbonoso.

Da una idea de la tendencia del combustible a formar depsitos carbonosos. Se aproxima a la tendencia del motor a formar depsitos. Normalmente para el Diesel se suele utilizar el 10 por ciento que queda en la destilacin, pero debido a que el Biodiesel tiene un perfil muy diferente de destilacin (en un pequeo rango de temperaturas se destila todo la muestra ya que posee una distribucin de molculas diferentes muy pequea), se debe utilizar el 100 por ciento de la muestra.

Tambin se puede obtener informacin, a parte de la contaminacin (glicerina libre y total), de la calidad de la purificacin del biodiesel cuando se fabrica.

Destilacin.

Indica la temperatura mxima a la que se debe evaporar el combustible a unas condiciones de presin y temperatura de 360 grados centgrados tiene que estar el 90 por ciento destilado, segn la norma ASTM D1160.

Nmero cido, TAN.

Determina el nivel de cidos grasos, generados por degradacin, que se presentan en el combustible. Si posee un alto grado de acidez se formaran una cantidad importante de depsitos y tambin se producir mayor corrosin en el sistema.

Contenido en metales (Sodio, Potasio, Fsforo,...) y cidos grasos libres.

Contribuyen al aumento del residuo carbonoso de manera notable y tambin a las cenizas, generando residuos inorgnicos parcialmente quemados. Adems, tambin se pueden formar jabones que colmatan los filtros del combustible.

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Lubricidad.

Es la cualidad de un lquido para proporcionar una lubricacin adecuada para prevenir el desgaste entre dos superficies en movimiento. Los combustibles con un contenido bajo en azufre o baja viscosidad tienden a tener una lubricidad menor.

Glicerina Libre.

Determina el nivel de glicerina no enlazada presente en el Biodiesel. Su presencia normalmente se debe a una mala purificacin del biodiesel. Niveles altos pueden causar problemas de depsitos en el inyector, as como colmatacin de filtros. Pueden daar los sistemas de inyeccin debido a los compuestos inorgnicos y jabones que se acumulan en la glicerina. Si la cantidad de glicerina es superior al 0.5 por ciento esta puede afectar al contenido del residuo carbonoso.

Glicerina Total.

Determina el nivel de glicerina enlazada y no enlazada presente en el combustible. Niveles bajos significan que se he producido un alto grado de conversin en el aceite o grasa, y se han formado gran cantidad de mono-steres. Niveles altos de mono, di y triglicridos pueden provocar la colmatacin de los filtros, depsitos carbonosos en los inyectores y pueden afectar adversamente a las propiedades a bajas temperaturas. Esto es debido a que al poseer temperaturas de ebullicin superiores provocan que la combustin sea bastante peor. Adems, aumentan la viscosidad del biodiesel.

Contenido en alcohol.

Puede provocar problemas de lubricidad y en el Nmero de Cetano. Desde el punto de vista de la seguridad el Punto de Inflamacin disminuye. Por otro lado, junto a la presencia de alcohol puede venir asociada glicerina disuelta en este con los consiguientes problemas antes comentados.

Estabilidad a la Oxidacin.

Se determina la vida de almacenamiento y la degradacin potencial de un combustible durante su almacenamiento. La oxidacin de un combustible suele venir acompaada de la formacin de gomas solubles e insolubles que pueden actuar de la siguiente manera:

Gomas insolubles: Problemas de colmatacin de filtros. Gomas solubles: Formacin de depsitos en la punta del inyector y fallos en las boquillas de los inyectores.

Adems, dicha estabilidad a la oxidacin se puede ver alterada por los diversos contaminantes que pueden estar presentes en el biodiesel.

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14

CAPTULO 2: CALIDAD DEL BIODIESEL

2.1 Importancia de la calidad del biodiesel

La calidad del biodiesel es fundamental para el rendimiento y aceptacin en el mercado mundial. Obstrucciones en el filtro, pobre fluidez en fro, y daos al motor por alto contenido de agua, entre otras razones podran ocurrir si la calidad del biodiesel no rene los lmites necesarios respecto sustancias contaminantes y residuales de las reacciones participantes para su elaboracin.

2.1.1

El biodiesel en relacin a los motores diesel

El primer efecto causado por la mala calidad del biodiesel, se observa en los motores de los usuarios y de ah un efecto en cadena produce resultados negativos en otras reas. De tal manera que el primer tpico a mencionar respecto a la importancia de la calidad del biodiesel se centra en la relacin motor/combustible.

Para que un combustible originado de una fuente renovable de origen vegetal o animal (como lo es el biodiesel) pueda utilizarse vlidamente, cualquiera que sea el tipo de motor considerado, se deben dar determinadas condiciones a saber [Hilbert; 2004]: impliquen la menor cantidad de modificaciones a los motores en uso; no ocasione una significativa reduccin de la potencia o limitaciones en las condiciones de empleo; guarde una relacin entre el consumo y la prestacin de las mquinas equivalente o similar a la lograda con el actual gas-oil (diesel derivado del petrleo); requiera bajas inversiones en el proceso de sustitucin; pueda estar disponible en un corto plazo; garantice un balance energtico con saldo positivo; llegue al mercado con un precio que sea competitivo con el del combustible al que sustituye.

Es indiscutible que la relacin motor/combustible debe ser la idnea para una combustin efectiva, he ah donde radica la importancia de la calidad del biodiesel. De igual manera, los aspectos tcnicos, ambientales y econmicos que a continuacin se mencionan confirman la importancia de reunir todas las especificaciones de calidad de este biocombustible.

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2.1.2

Punto de vista tcnico

La calidad del biodiesel depender del tipo de proceso que se ocupe as como de la maquinaria que se compre para su produccin, entre otros.

En los pases europeos donde ya se han instalado plantas productoras de biodiesel, como Alemania y Austria, se tomaron en cuenta ciertos criterios para saber cul sera el proceso ms conveniente que produjera una calidad aceptable pero al mismo tiempo una disponibilidad tecnolgica para producir el combustible [Annimo 3; 2005: Cap. 6, p.1-2].

Por otra parte, el buen control de la produccin debe estar presente en cada una de las etapas en la planta para que el producto terminado sea lo ms puro posible.

A continuacin se menciona cada una de las etapas, que a groso modo representan el proceso de produccin de biodiesel en donde se debe tomar en cuenta la calidad de dicho bio-combustible: Recepcin y almacenamiento de la materia prima. Preparacin de materia prima. Separacin y lavado del metil-ster. Secado del biodiesel. Refinado del biodiesel.

2.1.3

Punto de vista ambiental [Hilbert, J.; 2004]

La gran ventaja del biodiesel es su rpida degradacin en contacto con el suelo hacindolo ambientalmente amigable. Su toxicidad para seres humanos y animales es ms baja.

Los gases de escape contienen proporciones menores de monxido de carbono, hidrocarburos y mayores de monxido de nitrgeno a los provocados por motores funcionando con gasoil. La proporcin de cenizas es menor y no se generan dixido de azufre principal responsable de la lluvia cida.

El biodiesel es el primer y nico combustible alternativo que posee una evaluacin completa de emisiones y efectos potenciales sobre la salud de las personas, aprobado por EPA (Agencia de Proteccin Ambiental, por su significado en espaol) segn lo dispuesto en el artculo 211(b) del Artculo del Aire Limpio. Estos programas incluyen las ms rigurosas pruebas sobre emisiones de combustibles y aditivos que hechas por EPA en los EE.UU. Los datos recogidos a travs de estas

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pruebas concluyen el ms completo inventario sobre salud humana y medioambiental que la tecnologa actual permite.

El problema de la emisin de olores por el escape, que ha llegado a provocar dolores de cabeza y nauseas a los conductores y personal de mantenimiento de talleres es causado por la acrolena procedente de los hidrocarburos incombustibles. Con la introduccin del catalizador los olores desaparecen completamente, sin que se lleguen a notar diferencias con respecto a los motores que trabajan con gasleo, salvo en los primeros momentos de funcionamiento con los motores en fro, ya que el catalizador requiere un mnimo de temperatura para que acte correctamente.

Tambin existe todo un nuevo campo de accin ligado al llamado secuestro de carbono de la atmsfera. Las reuniones internacionales sobre medio ambiente entre las que se destaca la de Kyoto 1997 fijan restricciones crecientes a la emisin de los llamados gases que provocan el sobrecalentamiento de la tierra fundamentalmente metano y dixido de carbono. En las ltimas reuniones internacionales tambin se han establecido mecanismos de transaccin mediante la cual se podran comercializar a nivel mundial la capacidad de secuestrar este tipo de gases fundamentalmente por medio de su incorporacin al suelo por las plantas. En este sentido el Biodiesel posee un amplio abanico de posibilidades ya que cierra un crculo renovable sin adicin significativa de mayores niveles de dixido de carbono.

2.1.4

Punto de vista econmico [Hilbert, J.; 2004]

Sumada a las consideraciones de ndole tcnica y ambiental existe el factor econmico crucial para poder ponderar el alcance que puede llegar a tener este tipo de alternativa al igual que su nivel de calidad.

Para este anlisis se deben considerar los siguientes factores principales: Costo de la materia prima (aceites) regidos por precios internacionales. Costos de procesamiento, produccin y almacenamiento del biodiesel. Variables en funcin de la tecnologa aplicada. Proporcin final de biodiesel en el combustible final. Carga impositiva aplicada al producto final. Costos de distribucin y comercializacin.

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La materia prima tiene la mayor incidencia en los costos finales y de all que es esencial establecer mecanismos que amortigen los cambios en los precios as como buscar fuentes alternativas de suministro ms econmico que no compitan en los precios internacionales.

Desde el punto de vista macroeconmico, si El Salvador se convirtiera, en el futuro, en uno de los principales exportadores de aceites de Centro Amrica (pues sus tierras son idneas para la cosecha de diferentes cultivos), se tornar imprescindible tomar en cuenta la balanza de pagos en funcin del precio de estos productos en el mercado internacional al igual que el de los combustibles derivados del petrleo.

La alternativa de uso del biodiesel tiene sin lugar a dudas un espacio inmediato en el cual desarrollarse condicionado a que se den fundamentalmente las ventajas econmicas respecto a su uso.

A parte la importancia de la calidad del biodiesel en los motores y de los tres puntos de vista explicados anteriormente, no se puede dejar de mencionar las diferentes normas que se encargan de que los estndares se cumplan para el beneficio de todos los usuarios, tales como la norma CEN (Comit Europeo de Normalizacin) y la norma ASTM (Sociedad Americana de Pruebas y Materiales), sta ltima es mencionada mucho a lo largo de este trabajo.

Las especificaciones para el biodiesel han sido implementadas en varios pases alrededor del mundo, ms notablemente en los Estados Unidos, a travs de la norma ASTM (Sociedad Americana de Pruebas y Material), y en Europa a travs de la norma CEN (Comit Europeo para la Normalizacin). Los comits ms importantes de estos grupos que supervisan el desarrollo de las especificaciones del combustible, incluyendo normas para el biodiesel, estn comprometidos con los fabricantes de automviles y motores, refineras, productores de biocombustibles, entidades gubernamentales y otros usuarios del combustibles que por medio de consensos acuerdan sobre las especificaciones que ayudan a asegurar una buena calidad de los combustibles para la seguridad y operacin satisfactoria de los vehculos y motores.

En los Estados Unidos, las especificaciones de la norma ASTM se encuentran en la ASTM D 6751; para la Unin Europeo, la norma es la EN (Norma Europea) 14214. Las especificaciones ASTM definen al biodiesel como un combustible compuesto de steres mono-alqulicos de cadena larga de cidos grasos derivados de aceites vegetales o de grasas animales. Los aceites vegetales crudos y las grasas animales que no han sido procesadas, no renen las especificaciones del biodiesel. Hay que tener en cuenta que la norma ASTM no es una ley en s; sin embargo, las especificaciones ASTM es para mezclas de biodiesel en petro-diesel, y muy poco para especificaciones del B100 como un combustible puro, aunque suele ocuparse tambin para ste

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ltimo por muchos productores. Varios estados adoptan la norma ASTM y la trasponen como una ley. En lo que respecta a las especificaciones del biodiesel, solo unos pocos estados lo han hecho en la actualidad, por ejemplo Minnesota.

En Europa, la norma EN 14214 establece las especificaciones para los steres metlicos de los cidos grasos para los combustibles diesel. En contraste con la norma ASTM 6751, el B100 que rene estos estndares podra se puede emplear para biodiesel puro en motores (si el motor ha sido adaptado para operar como B100) o en combinacin de biodiesel en diesel para producir una mezcla de acuerdo con la norma EN 590, las especificaciones de la norma EN. Las mezclas con un 5 por ciento de steres metlicos de cidos grasos se permiten en combustibles diesel definidos por la norma EN 590, la cual permite que el B5 se considere como un combustible diesel estndar. La norma EN 14214, es ms restrictiva y slo se aplica a los steres mono-alqulicos producidos con metanol, es decir, ster metlicos de cidos grasos. El contenido mnimo de steres se especifica de 96.5 por ciento. La adicin de componentes que no son steres metlicos de cidos grasos (diferentes a los aditivos) no se permiten.

Los puntos relevantes a la norma europea no se desarrollarn a profundidad en el presente trabajo pues en Amrica y especialmente en Estados Unidos es la norma ASTM la ms practicada respecto a propsitos de calidad del biodiesel. Por lo tanto, el enfoque se har direccionado a la norma y especificaciones expuestas en la ASTM D 6751.

2.2 Factores que afectan la calidad del biodiesel [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104]

Generalmente, la calidad del combustible biodiesel puede ser influenciada por varios factores: La calidad de la materia prima. La composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas animales. El proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste. Los parmetros pos-produccin.

2.2.1

La calidad de la materia prima

Como regla general, mientras ms puros sean los triglicridos en la materia prima, ser ms fcil convertirla en biodiesel y su costo ser ms alto. Por otro lado, entre ms barata sea la materia prima ser ms difcil y costoso convertirla en biodiesel.

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Las materias primas pueden contener diferentes tipos de contaminantes tales como agua, cidos grasos libres, partculas slidas y fosfolpidos. Cada uno de estos contaminantes tiene el potencial para alterar la calidad de biodiesel.

Agua Es realmente importante separar el agua del proceso de produccin del biodiesel. Si bien la mayora de procesos pueden tolerar hasta 1 por ciento de agua, incluso este bajo nivel incrementara la produccin de jabones y afectara significativamente la reaccin de

transesterificacin del biodiesel. El agua se puede remover por diferentes mtodos. Uno de estos mtodos es agregar calor para romper la emulsin entre el agua y el aceite y que se dividan completamente en dos fases. El mtodo de centrifugacin es otra opcin para la remocin.

El aceite de soja crudo contiene normalmente alrededor de 0.3 por ciento de agua. Esta cantidad puede ser removida fcilmente mediante un proceso de vaporizacin inmediata. La grasa amarilla (y generalmente la grasa caf) contienen alrededor de 0.5 por ciento de agua porque se le ha removido previamente durante etapas del proceso. Los residuos de grasas de restaurantes y trampas de grasas pueden tener alto contenido de agua por lo que deben de ser siempre analizadas.

El agua no solo altera el proceso de transesterificacin sino que tambin repercute en los costos de las materias primas porque habr mayor cantidad de agua a remover.

A mayor contenido de agua en las muestras de aceite o grasa, menor ser el contenido de lpidos en ella.

Slidos La materia prima debe filtrarse siempre para asegurar que partculas slidas no entren al sistema de procesamiento del biodiesel. Esto es tpico que suceda con productos reciclados, por ejemplo las trampas de grasa, por lo que se deben ocupar filtros muy finos (filtros de 10 micrmetros) para removerlas, aunque el producto terminado se filtrar con uno de 5 micrmetros.

cidos grasos libres Los efectos de los cidos grasos libres en el proceso de produccin del biodiesel han sido un tema de polmica. Los cidos grasos libres desactivan la catlisis del proceso, forman jabones y producen agua cuando son transformados en steres, sin embargo no afectan la acidez del biodiesel como producto terminado. Segn las especificaciones de la norma ASTM para el total de glicerol, el contenido de cidos graso libres debe ser de 0.2 a 0.3 por ciento (si se utiliza un catalizador alcalino normal en el proceso).

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Fsforo El aceite de soja crudo contiene entre 600 a 900 ppm de fsforo en forma de fosfolpidos o gomas. Este material se debe remover porque la norma ASTM permite que el biodiesel posea un contenido mximo de 10 ppm de compuestos fosfatados. Afortunadamente, el tpico proceso de produccin del biodiesel elimina el fsforo, el cual es transferido hacia la fraccin de glicerol o removido por medio del agua de lavado.

Azufre Una de las mejores ventajas que presenta el biodiesel es que contiene bajos niveles de azufre. La EPA orden en el ao 2006 que los niveles de azufre en el combustible diesel (derivado del petrleo) se encuentren entre 15 ppm a 500 ppm. El biodiesel se encuentra debajo de estos valores. Sin embargo, algunas muestras de biodiesel procedentes de materias primas tales como grasas amarillas y grasas animales han demostrado que los niveles de azufre son de 40 a 50 ppm. An no se ha comprendido totalmente de donde proviene el contenido de azufre en estas grasas, pero podra ser de conservantes alimenticios, protenas, el pelo del cuero de animales y en ciertos casos donde se procesan las aves de corral, de las patas de pollos. Se necesita ms investigaciones para cubrir las dudas en esta rea.

Valor de Yodo El valor de Yodo es un mtodo bastante comn y simple el cual sirve como indicador del grado de saturacin de los aceites. Aunque el grado de saturacin no parece afectar significativamente al proceso de transesterificacin, s altera las propiedades del biodiesel. Las grasas saturadas le dan al biodiesel una mayor estabilidad oxidativa, un mayor nmero de cetano pero pobres propiedades a bajas temperaturas. El biodiesel proveniente de grasas saturadas parece gelatina a temperatura ambiente en comparacin a los aceites vegetales.

2.2.2

La composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas

animales

Definicin de cidos grasos Un cido graso es una molcula orgnica formada por una larga cadena hidrocarbonada, de nmero par de tomos de carbono, en cuyo extremo hay un grupo carboxilo. Cada tomo de carbono se une al siguiente y al precedente por medio de un enlace covalente sencillo. Al tomo de su extremo le quedan libres tres enlaces que son ocupados por tomos de hidrgeno. Los dems tomos tienen libres dos enlaces, que son ocupados igualmente por tomos de hidrgeno [Wikipedia; 2008].

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Los cidos grasos ms comunes (y sus respectivos mtil steres) se presentan en la Tabla 2.1. Existe una variedad de cidos grasos, pero los mencionados aqu comprenden la mayora de los que figuran en el procesamiento del biodiesel [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40]. .

Tabla 2.1. Frmula, peso molecular y propiedades del los cidos grasos y sus respectivos metil steres Punto de Acido graso/ Metil ster Frmula Acrnimo Peso molecular fusin (grados centgrados) cido palmtico/ palmitato de metilo Acido esterico/ estearato de metilo Acido oleico/ oleato de metilo Acido linoleico/ linoleato de metilo Acido linolnico/ linolenato de metilo C16H32O2 C17H34O2 C18H36O2 C19H38O2 C18H34O2 C19H36O2 C18H32O2 C19H34O2 C18H30O2 C19H32O2 C18:3 C18:2 C18:1 C18:0 C16:0 256.428 270.457 284.481 298.511 282.465 296.495 280.450 294.479 278.434 292.463 -11 -52 / -57 -5 - 35 63 - 64 30.5 70 39 16 - 20 ----74.5 ----86.9 ----47.2; 55 ----28.5; 42.2 ----20.6; 22.7 Nmero de cetano

En la Tabla 2.1 se mencionan dos propiedades muy importantes de los compuestos grasos del combustible (el punto de fusin y el nmero de cetano), los cuales varan dependiendo de la estructura qumica de los cidos grasos o steres. A mayor longitud de la cadena y/o aumento de la saturacin mayor es el nmero de cetano. Ocurre la misma tendencia con el punto de fusin. Por lo tanto, la composicin de los cidos grasos es el factor ms influyente en las propiedades del biodiesel. En consecuencia, los mtodos analticos para su determinacin son absolutamente necesarios [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

Los steres metlicos se derivan ya sea de un aceite o una grasa provenientes de la reaccin de transesterificacin. El mayor componente de los aceites vegetales y grasa animales son los triacilglicridos (el glicerol de los cidos grasos) [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

La principal razn por la que ocurre la reaccin de transesterificacin es porque la viscosidad de los aceites vegetales o grasas animales es de un orden de magnitud mayor que su respectivo ster metlico (biodiesel). La elevada viscosidad de los triacilglicridos da lugar a problemas

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operacionales, tales como depsitos en el motor. El etanol, propanol e iso-propanol son alcoholes que se podran ocupar para producir biodiesel, sin embargo el metanol es el ms barato de todos y por tanto el ms comn de usar. Ciertos mtodos analticos se tendrn que modificar si se ocupa otro tipo de alcohol que no sea metanol [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

A parte de los acilgliceroles, restos de alcohol (metanol) y catalizadores (hidrxido de sodio o potasio) contaminan el producto final (biodiesel) al igual que materiales no grasos que se encuentran normalmente en los aceites y grasas.

Los gliceroles o glicerinas libres y totales tambin contaminan. Los libres, son los restos de glicerol que quedan luego de la purificacin del biodiesel; los totales, resultan de los tres acilgliceroles en combinacin con los libres. Los valores lmite que figuran en la norma ASTM, D 6751 son: 0.02 por cidnto (peso) de gliceroles libres y 0.24 por ciento de gliceroles totales. Los mtodos analticos que miden los parmetros de stos se dividen en tres categoras: mtodos cromatogrficos, mtodos espectroscpicos y mtodos basados en propiedades fsicas. Los dos primeros se pueden combinar y se conoce como mtodos de guiones. Este trmino proviene de la unin de los dos nombres de los mtodos por medio de un guin. Se hablar detalladamente de cada uno ms adelante [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

2.2.3

El proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste

En la reaccin de transesterificacin los triglicridos se convierten en diglicridos que luego se convierten en monoglicridos y finalmente en glicerol. En cada etapa se produce una molcula de ster metlico de un cido graso. Si la reaccin es incompleta habr una mezcla de triglicridos, diglicridos y monoglceridos como residuos. Cada uno de estos compuestos an posee una molcula de glicerol que no han liberado. Estos compuestos se denominan gliceroles vinculados. Los gliceroles vinculados ms los gliceroles libres forman los gliceroles totales. A continuacin se representa la reaccin por etapas [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104]: Triglicrido Diglicrido Monoglicrido Glicerol metil ster metil ster metil ster

(Ec. 2.1)

La norma ASTM exige que el contenido de gliceroles totales sea menor al 0.24 por ciento del producto final. Se ocupa un cromatgrafo de gases para medir el contenido de stos, tal como se describe en la norma ASTM D 6584. El mtodo del cromatgrafo de lquidos de alto rendimiento

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(HPLC, por sus siglas en ingls) y el descrito en el mtodo oficial AOCS (Sociedad Americana de Qumicos Petroleros, por su significado en espaol), especficamente Ca 14-56 (mtodo iodomtrico para gliceroles libres, totales y combinados) tambin se suelen usar. Para todas las tcnicas mencionadas se necesitan el adecuado equipo de laboratorio y personal altamente

entrenado para el anlisis de las muestras [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

Gliceroles libres Los gliceroles son insolubles en el biodiesel por lo que es fcil eliminar la mayora por centrifugacin o precipitacin. Parte del glicerol permanece suspendido en forma de gotas y otras pequeas cantidades se mezclan en el biodiesel (gliceroles libres). La mayor parte de glicerol se debera remover durante el proceso de lavado con agua. En el agua de lavado es raro encontrar glicerol libre, sobre todo si es agua caliente. Durante la destilacin del biodiesel se suele arrastrar glicerol libre y si se encuentra en cantidades excesivas suele causar problemas en los tanques de almacenamiento, ya que se forma una mezcla bastante viscosa que puede tapar los filtros y alterar la combustin en el motor [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

Alcohol y catalizador residual Ya que el metanol y catalizador alcalino (hidrxido de sodio) son solubles en la fase polar del glicerol, la mayor parte se elimina al removerse el glicerol del biodiesel. A pesar de esto, an podra quedar de 2 a 3 por ciento del alcohol en el producto terminado, que constituye el 40 por ciento de exceso de metanol en la reaccin. Ese porcentaje se recupera calentando el biodiesel. Cualquier remanente de metanol luego del calentamiento se deber remover por el proceso de lavado. El nivel de alcohol admisible se especifica en normas Europeas, pero no es incluido en la norma ASTM. Las pruebas realizadas han demostrado que tan solo 1 por ciento de metanol en el biodiesel puede reducir la temperatura de inflamacin de 170 grados centgrados hasta 40 grados centgrados. Esta reduccin presenta un peligro potencial para la seguridad ya que el biodiesel se tendra que tratar como gasolina, que posee una baja temperatura de inflamacin, por lo que la norma ASTM exige un contenido de alcohol menor a 0.1 por ciento y un valor de temperatura de inflamacin de 130 grados centgrados. El alcohol restante no afectar a la eficiencia del motor ya que la cantidad ser muy pequea [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

Con respecto al contenido del catalizador en el biodiesel, la norma ASTM no exige un valor especfico, sin embargo ste se ver limitado por el contenido de cenizas sulfatadas. De tal forma que, a mayor cantidad de cenizas mayor ser los niveles de desgaste abrasivo y depsitos en el motor.

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2.2.4

Los parmetros pos-produccin

Agua y sedimentos [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104]. El agua y sedimentos son dos contaminantes que deben removerse del biodiesel. El agua se puede presentar de dos formas, como agua disuelta o como gotas suspendidas. A pesar que el biodiesel es insoluble en agua, ste presenta mayor contenido de agua que el combustible diesel. El biodiesel posee hasta 1500 ppm de agua disuelta, mientras que el diesel posee un mximo de 50 ppm. El lmite permisivo de agua es de 500 ppm tanto para la norma ASTM D 975 (diesel) como para la ASTM D 6751 (biodiesel). La cantidad de agua suspendida para el diesel es bastante baja.

El biodiesel se debe mantener seco, sin embargo es difcil debido a que muchos tanques de almacenamiento para diesel poseen agua en la parte inferior debido al proceso de condensacin.

El agua suspendida contribuye a la corrosin de las piezas de montaje en el sistema de inyeccin.

Los sedimentos se encuentran en forma de xidos suspendidos y partculas sucias o pueden proceder como compuestos insolubles que se forman en la oxidacin del biodiesel. La sustitucin de combustible a biodiesel incrementa el contenido de sedimentos que provienen de las paredes en los tanques de almacenamiento que trabajaban anteriormente con diesel. Sus propiedades disolventes pueden aflojar los sedimentos y tapar los filtros.

Estabilidad de almacenamiento [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104]. La estabilidad de almacenamiento se refiere a la capacidad del combustible para resistir cambios qumicos (oxidacin por el aire) durante un perodo de almacenamiento.

La composicin de los cidos grasos es un factor determinante para conocer la estabilidad del biodiesel en presencia de oxgeno. A mayor insaturacin de los cidos grasos menor estabilidad oxidativa, por ejemplo el cido linoleico (C18:2) y linolnico (C18:3). La presencia de ciertos metales (incluyendo el material con el que se disea los contenedores) y la luz puede acelerar el proceso de oxidacin y el agua puede provocar la hidrlisis de los steres a cidos grasos libres de cadena larga aumentando as, el contenido de cidos en el producto terminado. Como resultado de la oxidacin aparecen hidroperxidos y stos a su vez producen cidos grasos de cadena corta y aldehdos. En virtud de las condiciones adecuadas los hidroperxidos podran polimerizarse. Por lo tanto, el proceso de oxidacin denota un incremento en el contenido de cidos y viscosidad adems de un oscurecimiento (amarillo a caf) y olor a pintura del biodiesel.

Actualmente, no existen mtodos para medir la estabilidad del biodiesel. Las tcnicas propias para derivados del petrleo (ASTM D 2274) son incompatibles con el biodiesel. El ndice de estabilidad

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de aceites y el aparato Rancimat son dos procedimientos ms adecuados para evaluar la estabilidad del biodiesel, comnmente utilizados en la industria de aceites y grasas. Sin embargo, las industrias motoras no han experimentado con estas pruebas, por lo que no poseen valores estndar. Asimismo, los diferentes mtodos rpidos de prueba no se han enfocado en los problemas actuales de los motores. Si los valores de la viscosidad, contenido de cidos y sedimentos exceden los exigidos por la norma ASTM, entonces el biodiesel no se deber ocupar como combustible alterno para automviles.

El BHT y TBHQ (t butil-hidroquinona) son aditivos en la industria de alimentos y se ha comprobado que mejoran la estabilidad de almacenamiento del biodiesel. El biodiesel producido a partir de aceite soja contiene antioxidantes (tocoferoles o vitamina E) que lo protegen contra la oxidacin. Un gran porcentaje de tocoferoles se pierde en la refinacin del aceite previo a la produccin de biodiesel.

Todo combustible, ya sea derivado del petrleo o biomasa, que se almacene por ms de 6 meses debe ser tratado con aditivos antioxidantes.

2.3 Comportamientos del biodiesel en motores [Knothe; 2004: Cap. 2, p. 6-12].

2.3.1

Las exigencias en los motores diesel

Antecedentes La combustin del diesel es el proceso que ocurre cuando el combustible hidrocarbonado, con capacidad de auto-ignicin, se inyecta en un volumen de aire que se ha comprimido a presin y temperatura elevada dentro del cilindro del motor. La ignicin no es inmediata. Hay un perodo de tiempo denominado retraso de encendido en el cual el combustible se caliente, vaporiza y se mezcla con el aire para provocar reacciones de pre-combustin que producen radicales necesarios para la auto-ignicin. Al conjunto de acciones de calentamiento, vaporizacin y mezcla se les conoce como procesos de retraso fsicos y a las reacciones previas a la combustin como

procesos de retraso qumicos, los cuales a menudo ocurren simultneamente.

Despus de un tiempo prudencial, la ignicin se propagar rpido y espontneamente, comenzando en las zonas en donde la relacin estequiomtrica aire/combustible sea la adecuada. El aumento de temperatura y presin en el cilindro cesar hasta que se agote la mezcla aire/combustible que se form durante el retraso de encendido. Este proceso se denomina combustin de pre-mezclado.

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El combustible restante en el ncleo de aspersin es demasiado abundante an para quemarse, por lo que se reduce la combustin. La relacin que existe entre el aire entrante y la mezcla aire/combustible permite controlar la combustin. Este proceso se denomina control de mezclado difusin de quemado.

El combustible debe encenderse en el motor El grado de auto-ignicin del diesel se mide mediante el nmero de cetanos (ASTM D 613). A mayor nmero de cetanos menor retraso de encendido y m enor cantidad de combustin de premezclado, porque el tiempo de preparacin del combustible para la combustin ser corto. El nmero de cetano ha sido un tema de debate en los ltimos aos, porque no refleja con precisin las condiciones de ignicin en motores turbo-cargados modernos, en particular con combustibles alternos.

El combustible debe liberar energa cuando se queme El contenido de energa de un combustible se caracteriza por la cantidad de calor que libera cuando se quema y los productos se enfran a condiciones ambientales. Esto se define como la entalpa de combustin o calor de combustin. El proceso de combustin produce agua y energa y ser diferente dependiendo del estado en que se presente el agua (lquido o vapor). En el primer caso, si toda el agua en los gases de escape es lquida, el calor extrado tendr un valor calrico superior o valor calrico bruto. En el segundo caso, si toda el agua es vapor, el calor extrado tendr un valor calrico inferior o valor calrico neto. Ya que los motores no poseen la habilidad de condensar agua de los gases de escape, el uso ms comn para medir el contenido de energa de los combustibles es el valor calrico neto.

El contenido energtico del combustible no se controla durante el proceso de fabricacin. El valor calrico del diesel depender del proceso de refinacin, la poca del ao y la fuente de la materia prima. Ms all de estas diferencias, el valor calrico depender de la composicin del combustible. De tal manera que, a mayor contenido de compuestos aromticos mayor contenido de energa por galn y menor contenido de energa por libra. Su alta densidad compensa el poco contenido energtico. Esto es de especial inters para los motores diesel porque el combustible es medido en el motor volumtricamente. Un combustible con poco contenido energtico por galn har que el motor tenga menos potencia.

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El biodiesel no contiene compuestos aromticos sino cidos grasos con diferentes grados de insaturacin. A mayor grado de insaturacin menor contenido energtico, lo que equivale decir, a mayor contenido de saturacin mayor contenido energtico.

A continuacin se presenta en la Tabla 2.2 el contenido energtico de dos tipos de combustible, uno derivado del petrleo y otro de biomasa:

Tabla 2.2. Menor valor calrico COMBUSTIBLE Nmero 2 Diesel Biodiesel (soja) DIFERENCIA (%) Btu/lb 18,300 16,000 (12.5 por ciento menos) Btu/gal 129,050 118,170 (8 por ciento menos)

Tal como se observa claramente en la Tabla 2.2, el biodiesel posee un menor valor calrico que el combustible Nmero 2 Diesel. En base msica, el nivel de energa es 12.5 por ciento menor. Ya que el biodiesel es ms denso que el diesel, el contenido energtico es solamente 8 por ciento menor (en base al volumen) y en ciertos casos inferior a este valor pues una mayor viscosidad del biodiesel reducir la cantidad de combustible que se sale al pasar por los mbolos en la bomba de inyeccin.

Pruebas realizadas han demostrado que la eficiencia real de convertir energa en potencia es la misma para el biodiesel y el diesel.

El parmetro ms utilizado para medir la economa de los motores es el BSFC (Consumo Especfico de Combustible por Frenado). Para el caso del biodiesel ser 12.5 por ciento mayor que el diesel.

El BSFC es similar a la eficiencia, pues ambos miden cunto combustible se necesitar para hacer cierta cantidad de trabajo. A menor BSFC mayor eficiencia del motor. Sin embargo, no proporciona informacin acerca de la cantidad de energa disponible en el combustible, por lo que no puede utilizarse para comparar la calidad del quemado de combustibles en diferentes motores. El prefijo frenado se refiere a que el potencial se mide directamente en el eje de rendimiento del motor (rbol de levas).

La eficiencia trmica del combustible, se define como la relacin de la potencia producida por el motor y la energa del combustible consumido, que depende del valor calrico inferior combustible. del

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El valor calrico inferior se puede medir por calorimetra o se estima por ecuaciones basadas en la composicin del combustible.

El combustible debe proporcionar una gran cantidad de energa por galn. La densidad del combustible no es en s, un parmetro importante para los motores diesel, pero se relaciona con el contenido energtico del combustible. Como primera aproximacin, todos los hidrocarburos poseen el mismo contenido de energa por libra. La diferencia entre combustibles radica entonces, en sus densidades. A mayor densidad mayor contenido energtico por galn y debido a que el diesel se vende volumtricamente, a mayor densidad mayor potencia. Como se dijo anteriormente, el biodiesel posee una densidad ms elevada que el diesel (0.87-0.88 g/cc comparado con 0.84-0.85 g/cc para el diesel Nmero 2 y 0.81-0.815 g/cc para el diesel Nmero 1), por tanto posee un contenido de energa por galn ms alto, lo cual se transforma en una de sus mejores ventajas ante el diesel.

El combustible no debe restringir la operatividad del motor a bajas temperaturas. El diesel contiene pequeas cantidades de hidrocarburos de cadena larga, llamados ceras, que cristalizan a temperaturas dentro del rango de funcionamiento normal del motor. Si la temperatura es lo suficientemente baja, estos cristales de cera se aglomerarn y taparn los filtros alterando la operacin del motor. A muy bajas temperaturas el combustible se solidificara.

Aditivos derivados del petrleo, conocidos como PPD (Pour Point Depressants, que significa Depresores del Punto de Fluidez) se utilizan para inhibir la aglomeracin de los cristales de cera, reduciendo as el la temperatura a la cual se tapan los filtros. Es muy comn agregar Diesel Nmero 1 al Diesel Nmero 2 para reducir este punto, ya que las ceras del primer combustible diluyen las ceras del segundo.

Para determinar el punto de nube y el punto de fluidez de los combustibles, se utiliza la norma ASTM D 2500 y D 97, respectivamente. Adems, hay pruebas que miden la tendencia de un combustible a tapar filtros.

El combustible no debe contribuir a la corrosin Muchas piezas en el sistema de inyeccin de motores Diesel estn hechas de acero con alto contenido de Carbono, por lo tanto son propensos a la corrosin en contacto con el agua. Los

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daos causados por el agua son la causa principal de la falla prematura de los sistemas de inyeccin. La mayora de motores Diesel estn equipados con separadores de agua que producen pequeas gotas de agua que se agrupan hasta que son lo suficientemente grandes para ser removidas del combustible. Los combustibles Diesel que poseen cantidades significativas de agua en el sistema de inyeccin pueden provocar daos irreversibles en los motores en un corto perodo de tiempo.

El contenido total de agua y sedimentos en el Diesel, segn la norma ASTM D 2709, es de 0.05 por ciento. Este mtodo emplea un centrifugador para acumular toda el agua y sedimentos.

Los compuestos de azufre en el diesel tambin corroen los motores. El Cobre se suele utilizar como indicador de este tipo de corrosin. La norma ASTM D 130 emplea finas tiras de Cobre sumergidas en el combustible para identificar su tendencia a corroer los metales.

El combustible no debe contener sedimentos obstruir orificios o causar desgaste Los filtros de los motores Diesel estn diseados atrapar partculas mayores a 10 micrmetros de tamao. Algunos motores actuales incluso han equipado con filtros que capturan partculas de hasta 2 micrmetros, los cuales deberan retener materiales extraos de entrar al sistema de inyeccin. No obstante, cuando los combustibles se exponen a altas temperaturas y al aire (oxgeno), pueden sufrir cambios qumicos y producir compuestos que son insolubles en estos, tales como depsitos de barniz (sustancias resinosas) y sedimentos que pueden obstruir orificios y cubrir piezas en movimiento provocando un atascamiento. Varios procedimientos de prueba se han desarrollado en un intento para medir la tendencia del diesel a producir estos sedimentos, entre ellos est la norma ASTM D 2274, pero ninguna ha ganado la aceptacin necesaria para incluirse en las especificaciones del combustible diesel (ASTM D 975).

Cuando se quema el diesel se debera convertir completamente en dixido de carbono y vapor de agua. Los materiales inorgnicas presentes en el diesel producen cenizas que pueden ser abrasivas y contribuir al desgaste entre los pistones y cilindros. La norma ASTM D 482 determina el contenido de cenizas que existen en el diesel. La norma ASTM D 6751 requiere usar el procedimiento ASTM D 874. Este mtodo mide el contenido de cenizas sulfatadas, especficamente cenizas de sodio y potasio. Estos dos metales son, posiblemente, la principal fuente de cenizas en el biodiesel.

Si el combustible se expone a altas temperaturas en ausencia de oxgeno se da el proceso de pirlisis, produciendo residuos ricos en carbono. Si bien esto no debera ocurrir en el cilindro en

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condiciones normales de operacin del motor, algunos sistemas de inyeccin tienen el potencial de crear una regin dentro de la boquilla (entrada del sistema de inyeccin la cual puede acumular y restringir el funcionamiento de las piezas mviles. Diversos procedimientos de prueba, tales como la norma ASTM D 189, D 524, y D 4530, predicen la tendencia de un combustible a formar depsitos de carbono dentro de los cilindros. Lamentablemente, es muy difcil de reproducir dentro de los cilindros de un automvil las mismas condiciones que en la prueba, por lo que la correlacin de estos procedimientos en los motores actuales est restringida.

Ciertas piezas muy cercanas al sistema de inyeccin son sensibles a altos pesos de cargas, por lo que se necesitan lubricar para evitar un rpido desgaste de ellas. Todos los sistemas de inyeccin de los motores diesel dependen del combustible en s para proporcionar dicha lubricacin. A pesar que no hay un conocimiento claro, se sabe que al utilizar refinadores para reducir el contenido de azufre del diesel, la capacidad de ste para proveer la lubricacin necesaria disminuye. La propiedad que caracteriza la capacidad del combustible para lubricar se llama lubricidad. Varios ensayos se utilizan habitualmente para medir la lubricidad, pero no han sido aceptados como parte de las especificaciones de la norma ASTM para el diesel.

El combustible no debera provocar contaminacin excesiva Bajo circunstancias ideales, todo el contenido de carbono e hidrgeno en el diesel se debera de quemar para producir dixido de carbono y vapor de agua, respectivamente. Sin embargo, en presencia de azufre tambin se producir dixido de azufre y trixido de azufre, los cuales pueden reaccionar con el vapor de agua para formar cido sulfrico y otros compuestos sulfatados y estos ltimos pueden formar partculas en los gases de combustin y acrecentar los niveles de contaminacin ambiental. En 1993, la EPA exigi que el diesel debiera contener como mximo 500 ppm de azufre, por lo que se reducira los niveles de azufre en un factor de 10. En 2006, la EPA exigi nuevamente la reduccin de contenido de azufre a 15 ppm, lo que eliminara por completo la presencia de partculas de azufre en los gases de combustin y permitira la introduccin de procesos pos-tratamiento catalticos en los motores diesel, pues el azufre es un poderoso veneno para los catalizadores y restringe las opciones disponibles para controlar las emisiones producidas por los motores.

Los compuestos aromticos son una clase de hidrocarburos que se caracterizan porque poseen una estructura qumica bastante estable. Generalmente, estn presentes en el diesel a niveles entre 30 a 35 por ciento. La ventaja de los compuestos aromticos radica en que aportan mayor energa por galn de combustible. La desventaja es que se cree que contribuyen al aumento de las emisiones xidos de nitrgeno y partculas en la atmsfera y disminuyen el nmero de cetanos. A

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principios de los noventas, CARB (California Air Resources Board, que significa Junta Californiana de Informacin sobre el Aire) estableci una norma que restringi el contenido de compuestos aromticos al 10% para el combustible diesel que se venda en California. Ms tarde CARB, permiti que el contenido de compuestos aromticos fuese mayor solo si los productores de combustibles podran demostrar que sus productos igualaban o disminuan las emisiones de los combustibles con bajo contenido de hidrocarburos aromticos.

El biodiesel no contiene compuestos aromticos. Adems el biodiesel proveniente de la mayora de aceites vegetales como la soja posee niveles bajos o nulos de azufre. Sin embargo, se han comprobado que el biodiesel proveniente de las grasas animales posee niveles significativos de azufre.

El combustible debera ser intrnsecamente seguro Los usuarios de los motores diesel estn acostumbrados a tratar a dicho combustible como un material no inflamable. La volatilidad del diesel Nmero 1 y Nmero 2 son los suficientemente bajos que la mezcla aire-vapor sobre el combustible est por debajo del lmite de inflamabilidad. La propiedad que caracteriza este comportamiento es el punto de inflamacin, que se define como la temperatura a la que el combustible despedir el vapor necesario para producir una mezcla inflamable. Esta temperatura se encuentre entre los 125 a los 150 grados Fahrenheit para el diesel y debajo de -40 grados Fahrenheit para la gasolina. Esto ha sido de gran preocupacin para las mezclas de etanol con gasleo ya que el alcohol reduce el punto de inflamacin del combustible a tal grado que posteriormente ser tratado como si fuera gasolina.

2.4 La aplicacin del biodiesel en motores de combustin interna [Hilbert; 2004].

Las alternativas de uso del biodiesel se centra bsicamente en: Adaptar los motores para el empleo de steres metlicos como combustible. Adaptar las caractersticas del biodiesel a los requerimientos de los motores. Los primeros estudios sistemticos del empleo de los esteres de aceites vegetales BIODIESEL en motores se remontan a 1952 por Meurier. Sus conclusiones fueron: Los esteres de aceite vegetal poseen un buen potencia para su mezcla o reemplazo del gasleo

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 Los metil y etil steres son efectivos en la eliminacin de los problemas de inyectores y motores de inyeccin directa. Las viscosidades obtenidas por los metil, etil y butil esteres son similares al gasleo y significativamente menores a los aceites vegetales de origen.

Los steres de los aceites presentan caractersticas muy similares al gasleo y se pueden emplear en las mismas condiciones de operacin.

Los ensayos de larga duracin de biodiesel (reservando este trmino a los metil esteres de aceite de colza y girasol) efectuados en laboratorios Europeos Vellguth 1982 y Schrottmeier 1988 y con grandes flotas de tractores han arrojado como conclusin que el uso prolongado por un ao no produjo incrementos en el desgaste o depsitos de carbono y por lo tanto seran aptos para su uso a gran escala.

La serie de ensayos realizados por el Instituto de Ingeniera Rural de Argentina (INTA), en sus laboratorios centrales con tractores de ltima generacin como en laboratorios mviles sobre tractores de diferente edad, estado y forma de uso arrojaron que el uso de este combustible puro solo reduce la potencia y par motor en un 3 a 4 por ciento con incrementos en el consumo horario y especfico que no superan el 10 por ciento. En proporciones menores en mezclas estas diferencias pasan a ser mucho menores.

Del conjunto de estudios tcnicos y cientficos tambin surgieron los siguientes problemas y sus soluciones: Dilucin de los aceites lubricantes: Este es el mayor problema del uso prolongado de biodiesel. El metil-ster de la colza supera los aros de los pistones llegando al crter. Pueden luego surgir problemas en la inadecuada lubricacin de la superficie del pistn y formacin de gomas. El perodo de uso, el diseo de la cmara de combustin, el patrn de inyeccin y su calibracin influyen en el grado de dilucin del aceite. Por lo general reduciendo el cambio de aceite a 150 horas es suficiente para evitar daos y deterioros en los motores. Compatibilidad de materiales. Algunas pinturas empleadas en tractores pueden ser diluidas por el metil-ster del aceite de colza. A pesar de que el deterioro no implica ninguna merma en la prestacin de los equipos ni riesgo alguno puede ser fuente de posibles reclamos y es solucionable empleando pinturas adecuadas como las acrlicas. Rendimiento invernal: Por debajo de los 0 grados se pueden presentar problemas en el suministro de biodiesel desde el tanque al motor. Esto puede ser fcilmente mejorado incrementando la proporcin de metanol del 1 al 2 por ciento en el proceso de

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transesterificacin. Esto puede reducir el punto de inflamacin por debajo de 55 grados aumentando los riesgos. El agregado de otros aditivos permite el uso del biodiesel hasta temperaturas de 10 grados bajo cero.

2.5 Desempeo de los motores con biodiesel (Recopilacin de los puntos clave para el buen desempeo de los motores diesel)

A continuacin se mostrar un resumen de todos los factores que afectan el desempeo y funcionamiento de los motores diesel al utilizarse biodiesel (B100) adems de otros que no se haban mencionado anteriormente.

El desempeo del motor diesel se evala en base a las siguientes caractersticas [Saucedo; 2005]: Facilidad de arranque Desarrollo de potencia Nivel de ruido Economa del combustible Desgaste (lubricidad) Operatividad a baja temperatura Duracin del filtro Emisiones de escape

El funcionamiento del motor, evaluado segn las caractersticas anteriormente mencionadas, depende de [Saucedo; 2005]: El diseo del motor El combustible

Problemas potenciales del motor operado con biodiesel neto o con mezclas de alto tenor [Saucedo; 2005]: Taponamiento y obstruccin de filtros. Bloque de toberas y orificios de inyeccin y de conductos, pasajes y drenajes del sistema de alimentacin de combustible. Aumento de la presin de inyeccin con excesiva cada de presin. Pegado y rotura de anillos de pistn. Formacin de depsitos sobre inyectores, pistones y ranuras de pistn. Atascamiento de la bomba de combustible por viscosidades altas. Escasez de alimentacin de combustible al motor (cada de potencia) por viscosidades altas.

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 Desgaste acelerado de vlvulas, agujas y pistones de la bomba de inyeccin y de los inyectores. Corrosin de metales. Degradacin severa del aceite lubricantes: disminucin inicial de viscosidad, seguida de un aumento despus de varias horas. Disminucin del nmero bsico y aumento del nmero cido. Remocin de suciedades incrustadas en el tanque y en el sistema de alimentacin de combustible. Problemas de arranque y operacin en fro. Hinchamiento, endurecimiento y fragilizacin de elastmeros (sellos, tuberas, juntas), recubrimientos de cables elctricos y pegamentos.

Causas atribuibles a las propiedades del biodiesel [Saucedo; 2005]: Formacin de depsitos por exceso de metales formadores de cenizas. Abrasin por cenizas. Formacin de sedimentos por polimerizacin o cristalizacin de molculas pesadas. Cristalizacin y gelificacin a bajas temperaturas. Oxidacin, polimerizacin y degradacin a cidos, aldehdos y cetonas. Hidrlisis de los steres con formacin de cidos libres. Acumulacin de agua, crecimiento microbiano y formacin de lodos asociados. Baja volatilidad del combustible.

Limitacin de algunas propiedades fsicas/operativas [Saucedo; 2005]: Viscosidad Nmero de cetano Corrosividad Formacin de residuos carbonosos Punto de inflamacin Propiedades en fro

2.6 Normativa europea para el biodiesel [Worgetter; 1997].

Los motores de la industria automotriz se han utilizado por un siglo. Durante este perodo de tiempo los motores y combustibles han evolucionado paralelamente. Ms de mil millones de motores de combustin interna operan a nivel mundial. Esta historia de xito se fundamenta en un sistema simple: las normas otorgan la misma calidad para los combustibles a lo largo de un mismo pas. El combustible tiene que cumplir con estrictas exigencias tcnicas y ambientales, as como

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requisitos de seguridad. El cliente no se involucra en este proceso. (Uno debe ser consciente, sin embargo que la fiable operacin de los motores no solamente es influenciada por el combustible, sino tambin por el motor en s, su lubricacin y mantenimiento).

Las normas podran ser una barrera para desarrollos futuros. La presentacin de nuevas exigencias relacionadas con aspectos sociales y ambientales podra dificultar la situacin. La condicin de la tcnica es fija, no habr competencia con respecto a la calidad. La calidad es determinada por los lderes del mercado, que son los que ms se benefician de la norma establecida.

Francia present de una manera perfecta los biocombustibles. El diesel con 5 por ciento de steres metlicos como aditivo se puso a prueba en laboratorios y en una gran flota de vehculos. Los steres metlicos mejoran la lubricidad, as como el contenido de oxgeno mejora la combustin. No se encontraron diferencias en el rendimiento de los motores y ningn ajuste fue necesario para satisfacer las especificaciones de la norma europea para el diesel. Una prueba exhaustiva en los surtidores de gasolina confirm los resultados. Los steres metlicos a partir del aceite de colza deben cumplir con los criterios de calidad establecidos por un mandato ministerial, el cual se habr de presentar previamente ante el gubernamento competente. El combustible diesel con 5 por ciento de steres metlicos a partir del aceite de colza fue recientemente definido. Desde entonces, ha sido posible la venta de esta mezcla de combustibles.

2.6.1

Condiciones de las normas del biodiesel en los pases de Europa [Worgetter; 1997].

Austria Los debates acerca de los aceites vegetales como combustible para motores diesel comenzaron despus de la crisis energtica de 1973 como consecuencia de la necesidad de garantizar el suministro de energa de la agricultura. Despus de probar con diferentes mezclas de combustibles fsiles diesel y aceites vegetales, la transesterificacin de stos ltimos fue considerada por el Instituto Federal de Ingeniera Agrcola. Entre 1980 y 1990 varias investigaciones de proyectos se llevaron a cabo, para estudiar la produccin y utilidad de los steres metlicos a partir del aceite de colza como combustible, principalmente para los tractores.

En 1990, un grupo de trabajo se form en el Instituto de Normalizacin de Austria. En 1991, la primera norma mundial para los steres metlicos del aceite de colza (NORM C1 190) fue publicada. Esta norma preliminar fue publicada nuevamente con algunas modificaciones el 1 de Enero de 1995. Adems una norma para steres metlicos de cidos grasos, se elabor de forma

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general y posteriormente, se public con el nombre de NORM C1 191, el 1 de Noviembre de 1996.

Repblica Checa La investigacin sobre el biodiesel se inici en 1990 con ensayos a largo plazo, en tractores de uso para la agricultura. Los trabajos para la estandarizacin se realizaron en estrecha cooperacin con los fabricantes de motores y el Ministerio de Transporte. La norma para los steres metlicos de cidos grasos, a partir del aceite de colza (CSN 65507) se public en 1994.

Generalmente, el biodiesel se utiliza en mezclas de 30 por ciento de biodiesel y 70 por ciento de combustibles derivados del petrleo (diesel). Se estima que este tipo de mezcla de combustibles podra ascender el uso del diesel hasta un 10 por ciento en la Repblica Checa. En la actualidad, la cantidad total de biodiesel que se produce es de 60000 toneladas al ao, en este pas.

Francia En Francia, las primeras actividades comenzaron en 1988, en experimentos con flotas cautivas utilizando mezclas de 20 por ciento de steres metlicos y 80 por ciento de diesel. Un programa conjunto se estableci con el objetivo de ofrecer steres metlicos de aceite de colza en el mercado general del diesel. Un requisito bsico para dicha mezcla de combustible es que podra utilizarse de la misma manera que los combustibles fsiles puros. Como resultado de estas consideraciones, Francia decidi utilizar biodiesel en mezclas de 5 por ciento, para que no fuera necesario realizar ajuste a los motores o a los procedimientos de distribucin que se requieren.

En 1990, el Instituto Francais du Ptrole (Petrolera de Francia) como su labor en una especificacin tcnica. El 31 de Diciembre de 1993, los criterios de calidad fueron publicados por primera vez por la orden Ministerial Francesa. El 1 de Abril de 1995, la nueva norma para combustibles diesel EN 590, se convirti en una ley francesa (NF EN 590).

Alemania En Alemania, un grupo de trabajadores han terminado un anteproyecto para una norma. Los requisitos y mtodos de anlisis se tomaron de la norma de los combustibles derivados del petrleo. Solamente, unos pocos parmetros fueron adaptados. Como algunos mtodos no se han estandarizado hasta el momento, no se han definido las restricciones de stos. El anteproyecto fue publicado como la norma DIN V 51606, en Junio de 1994. El grupo de trabajo est terminando dicha labor. La norma previa tiene que ser transformada en una completa norma aprobada dentro de los prximos 3 aos (hasta Junio de 1997).

37

Italia La produccin industrial de biodiesel comenz en 1991. La comercializacin del biodiesel era gratuita hasta finales de 1993. El 31 de Diciembre de 1993, un decreto ministerial sobre los impuestos por consumo se public. En Junio de 1994, se estableci el primer importe libre de impuestos, que fue de 125000 toneladas.

Se desarroll una especificacin para el biodiesel que se public en Mayo de 1993. La labor se concentr en los mtodos de anlisis, restricciones y pruebas a los motores.

Suecia Hacia 1990 los steres metlicos del aceite de colza se comenzaron a utilizar, no solo en mezclas de 20 a 50 por ciento, sino tambin de forma pura. Aunque en Suecia, la produccin y utilidad del biodiesel es baja, un grupo de fabricantes de motores, compaas productoras de aceites y productores de biodiesel comenzaron a trabajar sobre una norma para dicho combustible. El grupo tom como ejemplo las normas ya existentes en Europa y trataron de seguir los estndares y recomendaciones impuestos en ellos. Los requerimientos especficos de cada pas, tales como operatividad en invierno y el contenido de azufre, deben ser tomados en cuenta.

En el anexo A se presenta la Tabla A.1 y la Tabla A.2 que muestran las diferentes normas del biodiesel en los principales pases que las aplican.

2.7 Normativa americana del biodiesel [Worgetter; 1997].

Estados Unidos Las actividades con el biodiesel en Estados Unidos comenzaron en 1992. Con los proveedores ms prximos en lnea, las especificaciones se hicieron ms relevantes. La Sociedad Americana de Ingenieros Agrnomos desarroll una prctica ingenieril para el biodiesel (presentada en 1996). La Junta Nacional de Biodiesel, que est patrocinada por lo s agricultores de semillas de soja, da prioridad al desarrollo de las especificaciones del biodiesel en cooperacin con la ASTM. La fuerza operante de la norma ASTM elabor el primer borrador de la norma en 1997.

Tal como es se observ en previas normativas internacionales, en el caso de Europa existen normas tanto a nivel de cada pas como de Unin Europea. Mientras que en Estados Unidos es la ASTM quien establece los rangos y normas de calidad para el biodiesel; la ASTM ha establecido las normas para el B100 que se utilizar ya sea en forma pura o en mezclas (de B20 a niveles menores de concentracin).

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La ASTM especifica los parmetros o estndares de calidad para el B100, con el cdigo ASTM D6751-03, aunque esta norma aun no ha sido aprobada por una parte de los fabricantes, es aceptada y usada a nivel internacional.

A continuacin se presenta en las Tablas 2.3 y 2.4 los principales estndares de calidad para B100 y B20 respectivamente que aparecen en la ASTM D6751-03:

Tabla 2.3. Normas de calidad para biodiesel B100

Fuente: [Blanco R.G., G.E. Chavarra y C.L. Salazar; 2004]

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Tabla 2.4. Normas de calidad para biodiesel B20

Fuente: [Blanco R.G., G.E. Chavarra y C.L. Salazar; 2004]

Estas normas dirigen su enfoque hacia la obtencin de un producto que adems de contar con estndares de calidad que garanticen un mejor funcionamiento del motor, tambin garantice un producto seguro para el que lo usa y que al ser utilizado en los motores se han reducidas sus emisiones contaminantes, es decir, un producto rentable y amigable al ambiente.

2.8 Normativa argentina [Annimo 4; 2006].

En el campo de la normalizacin la Argentina ya cuenta con una definicin oficial de Biodiesel contenida en la resolucin 129/2001 de Julio del 2001 limitando por el momento el concepto de biodiesel a toda mezcla de steres de cidos grasos de origen vegetal. En el cuadro se exponen los parmetros y normas de ensayo empleadas en la determinacin de los parmetros bsicos del combustible.

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Tabla 2.5 Normativa argentina

La resolucin especfica tambin que se podr vender puro o en mezclas al 20 por ciento en 80 por ciento de gasleo lo que se denominar B-20. Los surtidores debern estar claramente identificados y las empresas productoras y comercializadoras registradas cumpliendo con todas las normas de seguridad vigentes para el traslado, distribucin y despacho de combustibles. Este es un aspecto que se debe tener muy en cuenta para evitar la distribucin de combustibles de otros orgenes o adulterados con el nombre de Biodiesel.

Con el objetivo de ajustar mas la definicin y caracterizacin de este producto tambin se elabor con la participacin de productores universidades como la INTA y las petroleras en el Instituto Argentino de Normalizacin de la norma IRAM 6151-1 que fija los requisitos y parmetros en forma ms extensa en funcin de las experiencias Europeas y Norteamericanas en esta materia.

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42

CAPTULO 3: ENSAYOS DE CALIDAD EN BIODIESEL

3.1 Mediciones de las propiedades del biodiesel

La evolucin de los motores de combustin interna durante el ltimo siglo ha sido el resultado del arduo perfeccionamiento del diseo de los motores y propiedades del combustible. Como tal, los motores se han desarrollado para utilizar las propiedades de los combustibles que se encontraron disponibles. La sustitucin de los combustibles actuales con nuevas formulaciones exige la

comprensin de las propiedades crticas del combustible para asegurar que los nuevos puedan ser utilizados. A continuacin se presentan algunas de las propiedades ms importantes tales como, el peso especfico, viscosidad cinemtica, punto de inflamacin, punto de ebullicin (prueba de destilacin), nmero de cetano, punto de nube, punto de fluencia y corrosin de tira de Cobre. De igual manera se explicar brevemente las pruebas de calidad respectivas ocupando la norma ASTM D6751 para combustibles biodiesel puros (B100).

Gravedad o peso especfico [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. La gravedad especfica es una medida relativa de la densidad de una sustancia. Se define como la relacin entre la densidad de la sustancia, , y la densidad de referencia, ref. La ecuacin para la gravedad especfica es (SG, por sus siglas en ingls): SG = / ref

(Ec. 3.1)

La densidad de referencia ms comnmente utilizada es la densidad del agua a 4 grados centgrados, que corresponde a la densidad de referencia de 1 g / cc. La gravedad o peso especfico del diesel Nmero 2 es de aproximadamente de 0.85, mientras que la densidad tpica del biodiesel es de 0.88, lo cual significa que el biodiesel es ms denso que el combustible diesel. La Figura 3.1 muestra un hidrmetro para medir la gravedad especfica, el cual es el instrumento ms comn para determinar dicha propiedad.

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Figura 3.1. Hidrmetro para medir la gravedad especfica

Mtodo: ASTM D 1298 Densidad, densidad relativa (gravedad especfica), o gravedad de petrleo crudo y productos lquidos de petrleo por el mtodo del hidrmetro. Requisitos: Densidad a 15 grados centgrados.

Este mtodo de prueba abarca la determinacin en laboratorios de la densidad, densidad relativa (gravedad especfica), o gravedad API del petrleo crudo, productos del petrleo, o mezclas de petrleo y productos no petroleros que normalmente se manipulan en forma lquida y que poseen una presin de vapor Reid de 101.325 kPa (14.696 psi) o menor, empleando un hidrmetro de vidrio.

Los valores se miden en un hidrmetro, ya sea en la temperatura de referencia o en otra temperatura conveniente, y corregir las lecturas de la temperatura de referencia por medio de las Tablas de Medicin del Petrleo.

Los valores determinados como densidad, densidad relativa, o gravedad API se pueden convertir en valores equivalentes con otras unidades como temperaturas de referencia alternas, por medio de las Tablas de Medicin del Petrleo.

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Viscosidad cinemtica [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. Para definir la viscosidad cinemtica, es necesario comenzar con definir el concepto de viscosidad. En simples trminos, la viscosidad, que tambin se conoce como viscosidad dinmica (), es la facilidad con que un fluido puede fluir. La propia intuicin permite corroborar que, por ejemplo, la miel es ms viscosa que el agua. Por otro lado, existe una definicin hidrodinmica de la viscosidad, la cual dice que, tcnicamente es la relacin entre la tensin cortante y la tasa de cambio de la tensin de un fluido. En contraste, la viscosidad cinemtica de un fluido () es la resistencia al flujo de un fluido por gravedad. Por lo tanto, la viscosidad cinemtica de un fluido se relacin con la viscosidad dinmica a travs de la densidad (), es decir: =/

(Ec. 3.2)

El procedimiento estndar para medir

la viscosidad cinemtica en el diesel o biodiesel se

encuentra en la norma ASTM D 445. El resumen del mtodo de ensayo tal como se presenta en esta norma es el siguiente: El tiempo se mide para un volumen fijo de un lquido que fluye bajo gravedad, a travs del capilar de un viscosmetro calibrado por medio de un cabezal de conduccin reproducible y a una temperatura controlada conocida. La repetitividad de la prueba es de 0.5-1.0 por ciento, mientras que la reproducibilidad es de 1-2 por ciento. La prueba es llevada a cabo por lo general, midiendo el tiempo necesario para que un volumen de lquido fluya bajo gravedad a travs de un tubo capilar calibrado de vidrio. La viscosidad cinemtica es igual al producto de este tiempo por la calibracin respectiva del tubo. La Figura 3.2 muestra un Cannon Fenske de tubo capilar de vidrio el cual se utilizada comnmente segn la norma ASTM D 445.

El biodiesel es ms viscoso que el diesel Nmero 2, pero slo por una pequea cantidad. Dependiendo de la materia prima y de la cantidad de oxidacin, la viscosidad del biodiesel vara entre 4.0 y 6.2, mientras que para el diesel Nmero 2 sus valores suelen fluctuar entre 2.4 y 2.6.

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Figura 3.2 Viscosmetro Cannon Fenske con tubo capilar

Mtodo: ASTM D 445 Viscosidad Cinemtica, 40 grados centgrados Requisitos: 1.9 a 6.0 mm /s La viscosidad cinemtica: es la resistencia a fluir de un fluido bajo gravedad. La viscosidad cinemtica es equivalente a la viscosidad dinmica / densidad. La viscosidad cinemtica es una especificacin bsica de diseo para los inyectores combustibles empleados para motores diesel. Por lo que a mayor viscosidad, los inyectores no funcionarn adecuadamente. Viscosidad dinmica razn entre la tensin cortante aplicada y la tasa de cambio cortante de un lquido. Densidad es la masa por unidad de volumen de una sustancia a una temperatura especfica.
2

La viscosidad del biodiesel

se puede predecir ms o menos 15 por ciento, empleando la

composicin de los steres determinados por la norma ASTM D 6584. El aparato con el que se

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opera para medir la viscosidad por medio de la norma ASTM D 445 no es indispensable para un laboratorio de de Control de Calidad, pero es muy til como un mtodo de ensayo rpido para estimar el grado de conversin de la reaccin de transesterificacin en un reactor por tandas.

Punto de inflamacin [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. Una propiedad clave para determinar la inflamabilidad de un combustible es el punto de inflamacin. El punto de inflamacin es la ms baja temperatura a la cual se aplica una fuente de ignicin provocar que los vapores de una muestra se enciendan. Por lo tanto, es una medida de la tendencia de una muestra a formar una mezcla inflamable con el aire. Como observacin se puede mencionar que, el valor del punto de inflamacin se utilizar para la clasificacin de sustancias inflamables y materiales combustibles necesarios para la seguridad y el transporte martimo. El procedimiento estndar para medir el punto de inflamacin del diesel y biodiesel es la norma ASTM D 93. El punto de inflamacin se determina calentando una muestra de combustible en un tanque de mezclado y pasando una llama sobre la superficie del lquido. Si la temperatura es igual o mayor al punto de inflamacin, el vapor se incendiar observndose una chispa como resultado. El destello antes mencionado, no tiene que ser necesariamente prolongado. A veces se le designa punto de incendio a la temperatura del combustible a la cual produce suficiente vapor para mantener una llama continua.

El equipo presentado en la Figura 3.3 y la Figura 3.4 se utilizan para medir la temperatura de inflamacin. La Figura 3.3 muestra la taza de la prueba para el aparato. La taza est llena de combustible y se calienta con un calentador externo. El agitador garantiza que la temperatura del combustible sea uniforme. Se mantiene abierta una pequea flama desde un suministro externo de gas natural. Peridicamente, el mezclador se detiene y la flama es pivotada hasta una abertura en la parte superior de la taza para ver si los vapores de combustible se incendian. La fuente de ignicin se muestra en esta posicin en la Figura 3.3. Cuando el punto de inflamacin se ha alcanzado, ocurrir un pequeo destello que a veces es acompaado por el sonido de una pequea explosin. De vez en cuando, el destello puede llegar a extinguir la llama de la fuente de ignicin. La Figura 3.4 muestra la prueba de la taza con su fuente de calor y un escudo trmico que garantiza calentamiento uniforme. La repetitividad de la prueba se encuentra alrededor de los 2 grados centgrados y la reproducibilidad es de 5 grados centgrados.

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Figura 3.3. Taza de prueba segn la norma ASTM D 93 para medir el punto de inflamacin

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Figura 3.4. Aparato Pensky-Martens para medir el punto de inflamacin segn la norma ASTM D 93

Mtodo: ASTM D 93 punto de inflamacin, taza cerrada Requisitos: 130 grados centgrados / minuto El punto de inflamacin se define como la temperatura ms baja ajustada a una presin baromtrica de 101.3 kPa (760 mm Hg), a la cual se aplica una fuente de ignicin que produce los vapores de una especie para encenderse bajo condiciones especficas de prueba. Esta prueba, en parte, es una medida del contenido de alcohol residual existente en el B100.

El punto de inflamacin es un factor determinante para calcular la inflamabilidad de los materiales. El tpico punto de inflamacin de los steres metlicos puros es mayor a 200 grados centgrados, clasificndolo por tanto, como un compuesto no inflamable. Sin embargo, durante la produccin y purificacin del biodiesel, no todo el metanol se puede remover, haciendo al combustible inflamable

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y ms peligroso de manipular y almacenar si el punto de inflamacin cae debajo de los 130 grados centgrados. El exceso de metanol en el combustible puede afectar tambin los sellos del motor y los elastmeros y corroen los componentes metlicos. Generalmente, un laboratorio de Control de Calidad debera incluir un dispositivo para calcular el punto de inflamacin y de esta manera controlar dicha propiedad, cada vez que se detecte un exceso de niveles de alcohol en la muestra.

Temperatura de destilacin [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. Una propiedad relacionada con el punto de inflamacin es el punto de ebullicin, que es la temperatura a la cual un lquido pasa al estado gaseoso. Para una sustancia pura, el punto de ebullicin es un mismo valor siempre. Sin embargo, para una mezcla de hidrocarburos que se encuentran en el combustible diesel, hay un rango de valores del el punto de ebullicin para las diferentes especies qumica constituyentes. La prueba de destilacin se utiliza para determinar el rango de valores caractersticos de una muestra de hidrocarburos. Como es de esperarse, las caractersticas de la destilacin, es decir, el rango de los valores para el punto de ebullicin, tienen un efecto importante sobre el rendimiento, almacenamiento y seguridad de los combustibles. Los valores restrictivos para la destilacin se incluyen, generalmente, en las especificaciones de los productos del petrleo debido al nmero de especies qumicas que se encuentran presentes en stos. El procedimiento estndar para medir el rango de valores del punto de ebullicin para combustibles diesel es la prueba de destilacin, presente en la norma ASTM D 86. El aparato utilizado para la destilacin simple en esta prueba se muestra en la Figura 3.5.

Figura 3.5 Aparato de destilacin segn la norma ASTM D 86

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Para ejecutar la prueba, un simple proceso de destilacin por tandas se lleva a cabo para una muestra del combustible y se recogen los datos obtenidos de puntos de ebullicin. Estos datos incluyen el punto de ebullicin inicial y la temperatura de ebullicin correspondiente a los incrementos de volumen del combustible destilado (5%, 10%, 20%, etc.).

Lamentablemente, la temperatura de ebullicin de los compuestos del biodiesel es tan alta a presiones atmosfricas que los compuestos pueden descomponerse (proceso de fracturacin o cracking) durante la prueba de destilacin. Cuando esto sucede, la informacin procedente de la prueba ya no corresponde al combustible original. Las pruebas de destilacin relacionadas con la norma ASTM D 86 no son adecuadas para el biodiesel. La norma ASTM D 6751 requiere de una prueba de destilacin, sin embargo se recomienda utilizar la norma ASTM D 1160, la cual se lleva a cabo por destilacin a vaco. El equipo utilizado para la prueba a vaco se presenta en la Figura 3.6. Si bien, esta prueba permitir que el biodiesel se destile sin descomponerse, el procedimiento especificado en la tcnica para llevar la destilacin de nuevo a condiciones de presin atmosfrica, es solamente vlido para los productos derivados del petrleo y se debe utilizar con mucha precaucin para la prueba con el biodiesel.

Figura 3.6. Aparato para la destilacin a vaco segn la norma ASTM D 86

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Mtodo: ASTM D 1160 Punto final por destilacin a vaco Requisitos: 360 grados centgrados mximo, a 90% de lquido destilado La prueba del punto final por destilacin a vaco se refiere a la determinacin, a presiones bajas, del rango de puntos de ebullicin para productos del petrleo que pueden ser parcial o totalmente vaporizados a una temperatura m xima del lquido de 400 grados centgrados.

Las fracciones de petrleo tienen decenas de cientos de compuestos individuales mezclados juntos. Las curvas de destilacin se emplean para caracterizar la compleja composicin qumica de una fuente de aceite crudo, en trminos de la temperatura de ebullicin de sus compuestos constituyentes.

En el B100 hay, a lo mucho, diez diferentes steres presentes, y se pueden identificar utilizando un cromatgrafo de gases o de lquidos. El mismo tipo de cromatgrafo que determina la cantidad de gliceroles libres y totales puede determinar la composicin de los steres metlicos en el B100. Esta composicin permite el clculo del punto T-90 para el combustible, sin tener que realizar las pruebas para cada tanda de producto. Es poco probable que los productores de biodiesel tengan una razn ejecutar esta prueba, salvo para certificar el cumplimiento de la norma ASTM.

Nmero de cetano [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. El Nmero de Cetano es quiz, la medida que mejor describe las caractersticas de ignicin del diesel y biodiesel, ya que se relaciona directamente con la capacidad de ignicin del combustible en los motores por compresin. El nmero de Cetano es al diesel y biodiesel, como el nmero de Octano es a la gasolina.

El Nmero de Cetano (NC) es el requisito principal para optimizar la relacin motor/combustible. Los refinadores, comercializadores y fabricantes de motores utilizan el NC para describir al diesel. No obstante, el NC es realmente un valor resultante de una prueba especfica de la norma ASTM D 613.

El NC es una prueba que se realiza en los motores. Se basa en un motor especial producido por la compaa de motores Waukesha, similar a los motores de pruebas de Octano empleados para valorar la gasolina. El motor diesel es un solo cilindro de inyeccin indirecta. La cmara de

combustin se muestra en la Figura 3.7. La velocidad del motor se fija a 900 rpm y mientras que el motor es aspirado, la temperatura del aire de entrada se mantiene a una temperatura de 150 grados Fahrenheit. En la prueba se logra un cuidadoso ajuste de relacin combustible/aire y de la tasa de comprensin, para producir una demora de encendido estndar (el perodo comprendido

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entre el inicio de la inyeccin del combustible y el comienzo de la combustin) de 13 grados durante el funcionamiento de las prueba. Luego, el motor se cambia para operar con mezclas de dos diferentes combustibles de referencia. Distintas mezclase se ponen a prueba hasta que se encuentra una formulacin para restablecer la demora de encendido a 13 grados. Las referencias principales son el n-cetano (n-hexadecano), el cual posee un Nmero de Cetano de 100 y el heptametilnonano (HMN), que tiene un Nmero de Cetano de 15. Cuando la demora de encendido es restaurada a 13 grados, el Nmero de Cetano se calcula por la siguiente ecuacin:

Nmero de Cetano = % n-cetano + 0.15 (% HMN)

(Ec. 3.3)

Dado que el precio de los principales combustibles de referencia para la prueba es bastante alto, la mayora de pruebas comercial del Nmero de Cetano se realizan con combustibles de referencia secundarios previamente calibrados para conocer los valores del NC. Phillips Petroleum (petrleos Phillips, por su significado en espaol) proveen este tipo de combustibles secundarios de referencia.

Es importante sealar que si se realiza una mezcla 50/50 de combustibles con Nmero de Cetano de 40 y 50, respectivamente, la mezcla probablemente no tendr un Nmero de Cetano de 45. Este fenmeno se debe al hecho que el Nmero de Cetano de mezclas de combustibles no es directamente proporcional al Nmero de Cetano de sus constituyentes. El Nmero de Cetano del biodiesel suele ser mayor al del diesel normal. Cuando se agrega el biodiesel a cualquier tipo de diesel, normalmente, aumenta el Nmero de Cetano de la mezcla resultante. Para el diesel, la repetitividad de la prueba del Nmero de Cetano es de 1 NC y la reproducibilidad es de 4 NC.

ndice de Cetano (Norma ASTM D 976 o D 4737). El ndice de Cetano es una cantidad calculada que tiene por objeto lograr una aproximacin al valor del Nmero de Cetano. Es mucho ms barato de aplicar que el mtodo en el que se aplica el motor especial para determinar el NC, pero su precisin est limitada al tipo de combustible en el que est basada la ecuacin. Para combustibles que poseen aditivos especiales para mejorar el Cetano y para combustibles alternativos no derivados del petrleo, no es recomendable este mtodo ya que no proporciona resultados precisos a la prueba. Dos mtodos de la norma ASTM se encuentran disponibles para calcular el ndice de Cetano.

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Figura 3.7. Cmara de combustin del motor para la prueba del Nmero de Cetano (Mtodo de prueba segn la norma ASTM D 613 para calcular el Nmero de Cetano del combustible diesel).

La norma ASTM D 976 proporciona la siguiente ecuacin emprica para calcular el ndice de Cetano: ndice de Cetano = 454.74 - 1641.416D + 774.74D 0.554T50 + 97.803 [log10 (T50)] Donde D: densidad del combustible a 15 grados centgrados (g/mL) T50: la temperatura correspondiente al punto de 50% de la curva de destilacin (C) La norma ASTM D 4737 proporciona el ndice de Cetano de acuerdo a las siguientes cuatro variables:
2 2

(Ec. 3.4)

ndice de Cetano = 45.2 + 0.0892*(T10N) + 0.131*(T50N) + 0.0523*(T90N) + 0.901B*(T50N) 0.420*(T90N) + 4.9x10-4*(T10N) 2 - 4.9x10-4*(T90N) + 107*B + 60*B Donde T10N = T10 - 215 T50N = T50 - 260 T90N = T90 - 310 Cuando T10, T50 y T90 son las temperaturas a 10%, 50% y 90% de volumen destilado,
2 2

(EC. 3.5)

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respectivamente (C) y B = [exponencial (-3.5DN)] - 1 Cuando DN = densidad a 15 C (kg / litro) - 0,85

Mtodo: ASTM D 613 Nmero de Cetano Requisitos: 47, min. El nmero de cetano es una medida del rendimiento de la ig nicin de un combustible diesel que se obtiene al comparar ste por combustibles de referencia en pruebas de motor estandarizados. El Cetano para los motores diesel es anlogo al ndice de Octano en un motor de ignicin por chispa es una medida de qu tan fcil el combustible encender en el motor.

Para el B100, el Nmero de Cetano rara vez causa problemas, ya que todos los cidos grasos del los steres metlicos comunes poseen Nmeros de Cetano cerca o debajo de 47. El Nmero de Cetano puede predecir 10% utilizando la composicin de los steres. Es muy improbable que los productores individuales de biodiesel ejecuten alguna vez, pruebas sobre dicho terreno porque el equipo es sumamente caro.

Punto de enturbiamiento o nube [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. Una propiedad de los combustibles, particularmente relevante para la operatividad del diesel a bajas temperaturas, es el punto de enturbiamiento. El punto de enturbiamiento es la temperatura a la cual aparece una turbidez debido a que se forman cristales de cera en el lquido por enfriamiento. Por lo tanto, indica la temperatura ms baja a la que un combustible es til bajo determinadas aplicaciones. Si un combustible diesel se opera a temperaturas debajo del punto de enturbiamiento puede ocasionar obstruccin de filtros debido a los cristales de cera. Tal como se describe en la normas ASTM D 2500, el punto de enturbiamiento se determina por inspeccin visual, ya que se puede observar un enturbiamiento o una neblina en la muestra de combustible que se analice durante el enfriamiento que se realiza bajo condiciones controladas. El aparato que se emplea para esta prueba se presenta en la Figura 3.8. El punto de enturbiamiento o nube es una propiedad muy importante del biodiesel ya que este tipo de combustible suele tener puntos de enturbiamiento mayores que los combustibles derivados del petrleo, es decir, que los cristales se comienzan a formar a temperaturas ms altas que las del diesel, por ejemplo. Este rasgo tiene sus implicaciones en el uso del biodiesel en climas fros.

Un procedimiento alterno para medir el punto de enturbiamiento del diesel y biodiesel es la norma ASTM D 5773. A continuacin se presenta un resumen del procedimiento: Paso 1) la muestra se

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enfra en un dispositivo Peltier a una velocidad constante, paso 2) la muestra es constantemente monitoreada por un detector ptico, y paso 3) la temperatura que corresponde a la primera formacin de enturbiamiento del combustible es registrada. La repetitividad del punto de enturbiamiento es < 0.5 C y la reproducibilidad es < 2.6 C.

Figura 3.8. Aparato para medir el punto de enturbiamiento Mtodo: ASTM D 2500 Punto de Nube Requisitos: Reportar en C al cliente. El punto de nube es la temperatura a la cual una nube de los primeros cri stales de cera aparecen en un lquido cuando ste se enfra bajo condiciones pre-establecidas en dicho mtodo de prueba. El punto de nube es un factor crtico ya que el rendimiento para todos los combustibles diesel disminuye en climas fros.

La composicin qumica de algunas materias qumicas del biodiesel le proporciona ventajas al B100 pues aumenta el punto de nube, lo cual es deseable para muchos usuarios del biodiesel. El punto de nube, sin embargo, es otro parmetro que puede predecir 5% respecto a la composicin de los steres metlicos, pero algunos productores se les aconsejan equiparse correctamente para realizar esta prueba. Ya que los steres metlicos saturados son los primeros

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en precipitar, la cantidad de dichos steres tales como, palmitato de metilo y estearato de metilo, son los factores determinantes del punto de nube.

Los productores de biodiesel pueden modificar el punto de nube de dos maneras distintas. Una es a travs del uso de aditivos que retardan la formacin de cristales slido en el B100 por varios mecanismos. El punto de nube puede tambin ser modificado por mezclas de materias primas que poseen cidos grasos altamente saturados con otras materias primas que poseen cidos grasos poco saturados. El resultado neto es un punto de nube mucho ms bajo para la mezcla.

Punto de escurrimiento o fluidez [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. Una segunda medida de importancia para determinar el rendimiento del diesel y biodiesel a bajas temperaturas es el punto de escurrimiento o fluidez. El punto de escurrimiento es la temperatura ms baja a la cual una muestra de combustible fluir. Por lo tanto, el punto de escurrimiento indica la temperatura ms baja a que un combustible es til para determinadas aplicaciones. El punto de escurrimiento tambin tiene ciertas implicaciones en el manejo de los combustibles durante climas fro. El procedimiento estndar para medir el punto de escurrimiento de un combustible se

describe en la normas ASTM D 97. A continuacin se presenta el resumen de la norma; Paso 1) la muestra se enfra en un ritmo determinado de tiempo, Paso 2) la muestra es examinada a intervalos de 3 C para analizar su fluidez, y Paso 3) se toma el dato de la temperatura ms baja a la que se observar movibilidad en la muestra. La repetitividad de la prueba del punto de escurrimiento es < 3 C y la reproducibilidad de la prueba es < 6 C. Mtodo: ASTM D 97 Punto de fluidez Este mtodo de prueba se pretende emplear para cualquier tipo de aceites del petrleo. Un procedimiento apropiado para aceites negros, reservas cilndricas, y aceites combustibles sin destilar.

Esta norma involucra materiales peligrosos, operaciones y equipo. Esta norma no pretende enfocarse en los problemas de seguridad en el uso de los combustibles. Es responsabilidad del usuario que este estndar establezca las prcticas de seguridad y salud convenientes y al mismo tiempo, determinar la aplicabilidad de los lmites regulatorios para su uso.

El resumen de la prueba consiste en que, despus de un calentamiento preliminar, la muestra se enfra a un rango especfico y luego se examina a intervalos de 3 C para analizar las caractersticas de fluidez. La temperatura ms baja a la cual el movimiento del aceite se observe se registrar como el punto de fluidez o escurrimiento del combustible.

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Corrosin de la tira de cobre [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. Muchos de los compuestos del diesel pueden ser corrosivos. La corrosividad de un combustible se mide por medio de una prueba conocida como corrosin de la tira de Cobre, la cual se describe en la norma ASTM D 130. El Cobre y los compuestos de cobre tienden a ser particularmente susceptibles al ataque qumica. La corrosividad de un combustible influye en su almacenamiento y empleo. Las tiras de Cobre pulidas se introducen en la muestra del combustible por 3 horas a una temperatura de 50 C. Luego, las tiras se lavan en un disolvente y se comparan con la tabla descriptiva de la prueba (Tabla 3.1). Los resultados de la prueba se presentan numricamente seguidos de una letra. Por ejemplo, una tira que se observa ligeramente empaada, con un color anaranjado-oscuro se designa como 1b.

Tabla 3.1. Clasificacin de la tira de Cobre CLASIFICACIN DESIGNACIN DESCRIPCIN a. Anaranjado claro, parecido 1 Levente empaado a las tiras pulidas originales b. Anaranjado oscuro a. Rojo clarete b. Lavanda c. Multicolor con azul lavanda 2 Moderadamente empaado o plateado, o ambos, revertido con rojo clarete d. Platinado e. Color latn u Oro a. Magenta plido en tira color latn 3 Oscuramente empaado b. Multicolor con rojo y verde (tipo pavo real), pero sin tono grisceo a. Negro transparente, gris oscuro o caf con verde pavo 4 Corrosin real que apenas se nota b. Grafito o negro opaco c. Brillante o negro azabache

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Mtodo: ASTM D 130 Corrosin de la tira de cobre Requisitos: No. 3, mx. La corrosin de la tira de cobre se emplea para la deteccin de grado de corrosin del cobre de combustibles y solventes. Esta prueba monitorea la presencia de cidos en el combustible.

Para el B100, las fuentes ms probables para que la prueba falle sera un contenido excesivo de cidos grasos libres, los cuales se determinan de acuerdo a una especificacin adicional. Los productores pueden optar por ejecutar esta prueba peridicamente, pero la determinacin del nmero de cido (D 664) es la medida ms importante de Control de Calidad para calcular el contenido de stos en el biodiesel.

Mediciones para la estabilidad del combustible [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36]. Todos los combustibles estn sujetos a la degradacin con el paso del tiempo cuando se almacenan. Esta degradacin puede ocurrir debido a la accin microbiana, la penetracin del agua, oxidacin por el aire, etc. Esta norma y los mtodos de prueba para determinar la estabilidad de almacenamiento para el B100 se encuentran todava en etapas de desarrollo dentro del estndar ASTM. En general, los siguientes parmetros cambiarn y se podrn usar para determinar si el combustible no debera ser empleado: nmero de cido, agua y sedimentos y viscosidad. Para las pruebas respectivas de los parmetros anteriores no se deberan ocupan combustibles viejos.

La Figura 3.9 forma parte del aparato que se emplea en la norma ASTM D 2274 para medir la oxidacin de los combustibles cuando se almacenan. Segn la D 2274, el oxgeno se burbujea a travs del combustible durante 16 horas a una temperatura de 95 C. Luego, el combustible se filtra para medir la cantidad de cualquier sustancia insoluble que se forme.

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Figura 3.9 Cristalera utilizada segn la norma ASTM D 2274

Referente a este tema en el apndice A se presenta los mtodos de medicin de pruebas especiales realizadas al biodiesel, tales como el contenido de jabones, el contenido del catalizador empleado en la reaccin de transesterificacin y el contenido de gliceroles.

3.2 Mtodos complementarios de la norma ASTM D 6751

En el transcurso de esta investigacin de trabajo se han mencionado las propiedades del biodiesel, as como los factores que afectan la calidad del biodiesel, adems de mtodos de pruebas ASTM para las respectivas principales mediciones de ste. Por lo que como complemento de los anlisis a nivel de un laboratorio de Calidad de biodiesel es indispensable mencionar un poco de cada uno de estas mediciones implcitas en las normas ya expuestas. A continuacin se presenta la lista de normas:

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Mtodo: ASTM D 287 Gravedad API para productos del petrleo y petrleo crudo Requisitos: Gravedad API a 15.56 C (60 F) [Annimo 5; 2007].

Este mtodo de prueba abarca la determinacin de la gravedad API por medio de un hidrmetro de vidrio empleado para productos del petrleo y petrleo crudo que se manipulan normalmente en forma lquida y que poseen una presin de vapor Reid (Mtodo de prueba D 323) de 26 psi (180 kPa) o menos. Las gravedades se determinan a 60 F (15.56 C), o se convierten los valores a 60 F, por medio de tablas estndares. Estas tablas no se puede aplicar para a compuestos que no sean hidrocarburos o esencialmente hidrocarburos puros, tales como los compuestos aromticos.

La versin internacional de este mtodo de prueba se describe en el mtodo de prueba ASTM D 1298.

Los valores fijos reportados en pulgadas o libras van a ser considerados como los estndares. Los valores proporcionados en parntesis son conversiones matemticas a las unidades SI, que son solo datos indicativos y no son considerados como valores estndares.

Mtodo: ASTM D 4530 Residuo de Carbono [Annimo 6; 2007] Requisitos: 0.050 p/p %, mximo En los productos del petrleo, la parte que queda despus que una muestra ha sido sujeta a la descomposicin trmica se designa como residuo de carbono. El residuo de carbono es una medida de cuanto carbn residual permanece despus de ocurrida la combustin. La prueba bsicamente involucra el calentamiento del combustible a altas temperaturas en ausencia de oxgeno. La mayora del combustible se vaporizar y fuga, pero una porcin puede descomponerse y pirolizarse produciendo depsitos de carbn duro. Este es particularmente importante para el caso de los motores diesel debido a la posibilidad de obstruccin de residuos de carbono en los inyectores del combustible.

La causa ms comn de causar excesos de residuos de carbono en el B100 es el alto contenido de glicerinas totales. Las glicerinas o gliceroles totales tambin se miden directamente empleando la norma ASTM D 6584, por lo que generalmente esta medicin no es crtica para los productores de biodiesel.

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Mtodo: ASTM D 6584 Glicerinas libres [Annimo 7; 2007] Requisitos: 0.020 p/p %

Como una simple definicin, los gliceroles libre son los gliceroles presentes como molculas en el combustible. Los gliceroles libres son el resultado de la separacin incompleta de los steres y gliceroles como productos despus de la reaccin de transesterificacin. Esto ocurre, en la mayora de las veces, por un mal lavado con agua o por otras cuestiones que no separan eficientemente el glicerol del biodiesel. Los gliceroles libres son una fuente de depsitos de carbono para los motores y esto sucede cuando se da una combustin incompleta. Como ya se aclar anteriormente los trminos glicerina y gliceroles incluyendo glicern (muy poco empleado) se utilizan indistintamente, pues son sinnimos.

Mtodo: ASTM D 6584 Glicerinas totales [Annimo 7; 2007] Requisitos: 0.240 p/p % Los gliceroles totales son la suma de de los gliceroles libres y los gliceroles enlazados. Los gliceroles enlazados son el porcentaje de molculas de gliceroles mono, di y triacilglicridos. El alto contenido de gliceroles totales indica una reaccin de esterificacin incompleta y predice exceso de depsitos de carbono en el motor. La prueba para los gliceroles libres y totales, segn la norma ASTM D 6584, se debe realizar rutinariamente pues es la medicin clave para los programas de control de calidad de los productores.

Mtodo: ASTM D 664 Determinacin del Nmero cido por medio de titulacin Potenciomtrica Requisitos: 0.80 mg de KOH/g por muestra de biodiesel [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53] Alcance Este mtodo de prueba abarca los procedimientos para determinar los constituyentes cidos en los productos derivados del petrleo y lubricantes que son solubles en mezclas de tolueno e isopropanol. En el B100 (biodiesel), el nmero cido es una medida del contenido de cidos grasos libres. Los cidos grasos libres pueden conducir a la corrosin y son un sntoma del agua en el combustible o de oxidacin de ste. Discusin Este mtodo de prueba determina la cantidad de base que se necesita para titular un muestra desde su lectura inicial hasta una lectura correspondiente a la solucin buffer bsica o hasta un punto de inflexin tal y como se especifica en el mtodo de prueba. Esta cantidad se reporta como el nmero cido fuerte. Las causas y efectos de los cidos fuertes y de otros cidos pueden ser muy diferentes. Por lo tanto, este mtodo de prueba diferencia y reporta los dos

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valores. Ya que el biodiesel contiene solamente cidos dbiles, esta distincin no es relevante. Un mtodo alternativo que es ms simple de ejecutar y adems proporciona resultados similares es el Mtodo Oficial Cd 3a-63 de la Asociacin Americana de Aceites Qumicos. Este mtodo utiliza fenolftalena como indicador para determinar la neutralidad de la muestra. Sin embargo, dado que no se incluye en la norma ASTM D 6751, se debera emplear solamente para el desarrollo de procesos, y no para verificar la calidad del producto. Resumen del mtodo de prueba La muestra se disuelve en una mezcla de tolueno e isopropanol que contiene una pequea cantidad de agua. La muestra se titula potenciomtricamente con hidrxido de potasio alcohlico. Las lecturas del medidor se grafican versus los volmenes respectivos de la solucin titulada y los punto finales se toman indicando las inflexiones en la curva resultante. Terminologa El nmero cido es la cantidad de base, expresada en miligramos de KOH (hidrxido de sodio) por gramos de muestra, necesaria para titular especfico. Aparato Las especificaciones precisas se muestran en la norma para el potencimetro, electrodos, mezclador, bureta, beaker para titular y la titulacin base a emplearse. Tambin, en la norma se proporcionan las especificaciones del aparato para el tipo de titulacin automtica, como un buen sustituto en el mtodo de prueba. Procedimiento para el nmero cido y el nmero cido fuerte Se agregan volmenes pequeos de KOH a las muestras en solucin alcohlica mientras que los electrodos miden el potencial en mV (mili Volteos). Luego se grafica una curva del volumen de KOH versus el potencial respectivo. sta hasta un punto final

En la norma se detalla el procedimiento para los mtodos de titulacin manuales y automticos, incluyendo la preparacin la muestra de solvente con la que se calibra. Clculos Las curvas del potencial de los electrodos se grafican al igual que el volumen de KOH que se requiere para titular la muestra. Los puntos finales (inflexiones) se escogen como los puntos en la que la curva se hace ms vertical. Se proporciona tambin el procedimiento para calcular dicho punto para curvas que no poseen un aparente punto de inflexin. La Figura 3.10 es un ejemplo de las curvas de titulacin que se generan empleando este mtodo.

El nmero cido = 56.1M(A-B)/W Donde M = es la concentracin de KOH (moles/L) A = volumen de KOH empleado para buscar el punto final correspondiente a la solucin buffer bsica (mL)

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B = volumen correspondiente a A para una muestra de calibracin (mL) W = masa de la muestra (g)

El nmero cido fuerte = 56.1(CM + Dm)/W Donde C = es el volumen de KOH empleado para encontrar el punto final correspondiente a la solucin buffer acidificada (mL) D = volumen de HCl empleado para encontrar el punto final correspondiente a C (mL) m = concentracin de HCl (moles/L)

El nmero cido y el nmero cido fuerte se reportan de la siguiente manera: Nmero cido (Mtodo de Prueba D664) = resultado Nmero cido fuerte (Mtodo de prueba D 664) = resultado

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Figura 3.10. Curva de titulacin segn la Norma ASTM D 664

Curva A Calibracin por el solvente titulado con un volumen de 125 mL. Curva B 10 g. de aceite de crter usado, ms 125 mL de solvente titulado. Dado que ninguna de las inflexiones son evidentes, los puntos finales se escogen por las lecturas de los metros que se obtienen de las dos soluciones buffer no acuosas. Curva C 10 g. de aceite que contiene un cido dbil, ms 125 mL de solvente titulado. El punto final se escoge como el punto en el cual la curva se vuelve ms vertical. Curva D 10 g. de aceite que contiene cidos dbiles y fuertes, ms 125 mL de solvente titulado. Los puntos finales se escogen como los puntos en los cuales la curva se vuelve ms vertical.

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Mtodo: ASTM D 4951 Mtodo de prueba estndar para determinar los elementos aditivos en los aceites lubricantes por medio de Espectroscopa Inductiva de Emisin Atmica plasmtica [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53]. Requisitos: 0.001 p/p % de Fsforo. Alcance Este mtodo de prueba abarca la determinacin cuantitativa de Bario, Boro, Calcio, Cobre, Magnesio, Fsforo, Azufre y Cinc en aceites lubricantes y paquetes de aditivos.

Los paquetes de aditivos son mezclas de aditivos individuales, que actan como detergentes, antioxidantes, agentes anti-desgaste, etc. Muchos aditivos contienen uno o ms elementos que abarcan la prueba, los cuales se desarrollaron para analizar los aditivos de aceites y reunir de esta manera las especificaciones industriales. En el proceso del biodiesel, la prueba se emplea, principalmente, para determinar el contenido de Fsforo. La presencia de Fsforo se debe a la refinacin incompleta de los aceites vegetales o huesos y protenas restante del proceso de renderizado en la recuperacin de las grasas animales.

Esta prueba tambin se emplea para determinar la presencia de azufre si el instrumento empleado puede operar a una longitud de onda de 180 nm (nanmetros). Sin embargo, este mtodo de prueba no se recomienda para determinar el contenido de azufre si las especificaciones del biodiesel B100 no son las de la norma ASTM D 6751. Este mtodo de prueba (D 5453) se discutir ms adelante. Resumen del mtodo Una muestra se diluye (de 1% a 5% de masa de aceite en un solvente) con una mezcla de xilenos y keroseno. Un patrn interno se incluye para el caso del solvente adems de patrones de calibracin. Las soluciones se llevan se llevan a cabo por medio del ICP (Espectroscopa Inductiva Atmica). Las concentraciones de los elementos presentes se determinan al comparar las intensidades de las emisiones de la muestra con las del estndar. Aparatos El instrumento principal a emplear es un espectrmetro de emisin atmica que se encuentra equipado con una antorcha plasma de cuarzo acoplado inductivamente y un generador r-f para formar el plasma. Tambin se necesita una balanza analtica y contenedores para la solucin. El equipo adicional incluye una bomba peristltica, un dispensador de solvente y un homogenizador vrtex y ultrasnico. La mezcla de xileno, o-xileno, o keroseno se ocupan con solventes. El aceite base (U.S.P. aceite blanco o el aceite base lubricante libre de analitos) se necesita para la solucin interna estndar (varios estndares internos existen hoy en da). La solucin de calibracin estndar que contiene concentraciones de elementos a determinar se prepara de acuerdo a la norma ASTM D 4307.

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El Fsforo es el nico elemento de inters cuando se aplica este mtodo para las especificaciones de produccin del biodiesel. Muestreo El objetivo del muestreo es obtener una muestra que sea representativa de la cantidad total. Las muestras de laboratorio se recomiendan tomarlas de acuerdo a la norma ASTM D 4057, la cual provee los procedimientos para muestrear productos del petrleo de una amplia variedad de contenedores. La tcnica especfica de muestreo puede afectar la precisin de esta prueba. Preparacin del aparato Las recomendaciones para la operacin del espectrmetro de emisin atmica, la fuente de excitacin ICP y la bomba peristltica se proporcionan detalladamente en esta norma. Existen distintos tipos de instrumentos adecuados, por lo que la recomendacin es seguir las instrucciones de los fabricantes en relacin con el funcionamiento de la unidad ICP. Preparacin de las muestras de anlisis Los procedimientos para el pesaje y disolucin de la muestra de aceite a analizar se proporcionan detalladamente en dicha norma. Preparacin de los patrones de calibracin Los usuarios se dan la libertad para determinar la identidad y concentracin de los patrones de calibracin. Se proporcionan directrices para la preparacin de la solucin y se sugieren chequeos de los instrumentos estndares. Normalizacin interna Esta seccin del mtodo de prueba esboza los requisitos empleados en la normalizacin interna. Calibracin Se presenta en esta seccin un amplio debate de las curvas de calibracin y la aplicacin de las normas internas a las curvas resultantes de la espectrometra ICP. Luego de una compensacin para las normas internas, la curva de calibracin viene siendo una grfica de la intensidad de la emisin por el analito versus la concentracin del analito. Anlisis La muestras deberan ser analizadas empleando el mismo procedimiento de las normas de calibracin. Se debera llevar a cabo un chequeo de la instrumentacin estndar despus de cada cinco muestras analizadas para garantizar que la instrumentacin todava se encuentra calibrada. Aseguramiento de la Calidad Se necesita un QA/QC para esta norma. Cuando los protocolos QA/QC se hayan establecido en esta prueba, stas podrn ser seguidas. Si no existen los protocolos QA/QC, se deber emplear aplicar normas especiales, las cuales discuten temas tales como el uso de las tablas de control de calidad para determinar si el procedimiento se bajo control estadstico.

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Clculo C = S(W 1+W 2+W 3)/W 1 Donde C = a la concentracin de analito en la muestras (% masa) S = a la concentracin de analito en la muestra analizada (% masa) W 1 = masa de la muestra (g) W 2 = masa del diluyente (g) W 3 = masa del aceite base (g) Generalmente, el software realiza este clculo automticamente Reporte El informe del % de masa se presenta con tres cifras significativas.

Mtodo: ASTM D 5453 - Mtodo estndar de prueba para determinar el contenido total de azufre en hidrocarburos ligeros, combustibles de motor y aceites por medio de fluorescencia ultravioleta [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53] Requisitos: 0.05 % p/p Alcance Este mtodo de prueba abarca la determinacin del contenido total de Azufre en hidrocarburos lquidos. Se aplica para sustancias como la nafta, destilados, aceites, gasolina, diesel, biodiesel y combustibles para reactores.

Algunos procesos catalticos empleados en la refinacin del petrleo y qumicos pueden ser venenosos cuando se presentan trazas de azufre. Las materias primas para producir biodiesel generalmente poseen pequeas cantidades de azufre., pero esta prueba es un indicador del grado de contaminacin del material protenico y/o catalizadores pos-proceso o materiales para neutralizacin del proceso. Resumen del mtodo La muestra se inserta en un tubo de combustin a alta temperatura donde el azufre se oxida a dixido de azufre en una atmsfera rica en oxgeno. Los gases de combustin de la muestra se exponen, posteriormente a luz ultravioleta. El dixido de azufre se excita, lo cual provoca la emisin de fluorescencia mientras regresa a su estado estable. La fluorescencia se detecta por un tubo fotomultiplicador y la seal resultante mide la cantidad de azufre que contiene la muestra. Aparato Las piezas principales del equipo incluyen un tubo de combustin de cuarzo y un detector fluorescente ultravioleta. La muestra que entra al sistema puede tambin ser un medio de entrada al sistema o un diseo de inyeccin directa. Otra necesidad para esta prueba es un horno

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capaz de mantener una temperatura suficientemente alta (1075 25 C) para pirolizar toda la muestra y oxidar el azufre en dixido de azufre.

Tambin se requiere un tubo secador o un secador impermeable para remover el vapor de agua que se produce en el tubo pirolizador. El agua debe ser removida antes de que se mida la fluorescencia por el detector. El mtodo de prueba permite de emplear un analizador autocalibrado. Reactivos Se utiliza oxgeno de alta pureza en el tubo pirolizador. Los solventes tales como tolueno, sileno, iso-octano se necesitan para preparan los patrones y diluir la muestra. Un compuesto que contenga azufre tales como el dibenzoltiofeno, sulfuro de butilo, o benzoltiofeno se emplean como patrones de calibracin.

Las muestras, que representan las muestras de inters, se emplean para chequear la validez del proceso de anlisis. Muestreo El objetivo del muestreo es obtener una muestra que sea representativa de la cantidad total. Las muestras de laboratorio deben tomarse de acuerdo con la norma ASTM D 4057, la cual establece los procedimientos para la toma de muestras de productos petrolferos de una amplia variedad de contenedores. La tcnica especfica de muestreo puede afectar la precisin de esta prueba. Preparacin del aparato En esta seccin del mtodo de prueba estndar se analiza las condiciones tpicas de funcionamiento, incluyendo el rango de entrada de la muestra, la temperatura del horno, el caudal de oxgeno y el rango del caudal del gas de transporte. Calibracin y estandarizacin En esta seccin de la norma se proporciona el procedimiento para preparar una curva de calibracin. Se tratan tres diferentes sugerencias para la preparacin de la curva de calibracin, basado en la concentracin previa de Azufre en la muestra. Una vez ms, se proporcionan los procedimientos para la inyeccin directa y para el transporte de entrada al aparato. Procedimiento El procedimiento permite, ya sea por dilucin gravimtrica o volumtrica de las muestras, la inyeccin directa de entrada o por transporte de entrega en la entrada del aparato. Se requiere repetir la calibracin del instrumento antes del re-anlisis de la muestra. Adems, cada muestra a analizar debe medirse tres veces para posteriormente calcular el resultado promedio.

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Clculo Se aceptan cualquiera de los analizadores calibrados utilizando una curva estndar o un analizador auto-calibrado de rutina. El contenido de azufre puede calcularse usando ya sea la masa o el volumen de la muestra para cualquier tipo de analizador que se emplee.

Usando un analizador con una curva estndar: (Utilizando la masa de la muestra); Azufre (ppm) = (I-Y)/SMKg

I = detector de respuesta integrado (cuentas) S = pendiente de la curva estndar (cuentas/g de azufre) M = masa de la muestra a analizar (g) Kg = factor de dilucin gravimtrica; masa de la muestra/ masa de la muestra + el solvente (g/g)

(Utilizando el volumen de la muestra)

Azufre (ppm) = (I-1000Y)/SVKv

V = volumen de la muestra a analizar Kv = factor de dilucin volumtrico; masa de la muestra/ volumen de la muestra + el solvente (g/mL)

Usando el analizador de auto-calibrado: (Utilizando la masa de la muestra) Azufre (ppm) = 1000G/MKg G = azufre encontrado en la muestra a analizar (g) M = masa de la solucin muestra inyectada (mg) (Utilizando el volumen de la muestra) Azufre (ppm) = 1000G/VD D = densidad de la muestra en la solucin (mg/ L) V = volumen de la solucin muestra inyectada (L) Control de calidad La informacin necesaria para la realizacin del procedimiento de la prueba se logra analizando un control de calidad de la muestra. Cuando existe el protocolo QA/QC, el apndice desglosado en esta norma se puede emplear. Dicho apndice, en resumen, discute el uso de las tablas de control de calidad para determinar si el procedimiento se encuentra bajo control estadstico.

Mtodo: ASTM D 874 Mtodo de prueba estndar para cenizas sulfatadas procedentes de aceites lubricantes y aditivos [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53] Requisitos: 0.02% masa (% p/p) Alcance Este mtodo de prueba determina la cantidad de ceniza mineral que queda despus que se quema un combustible. Para el biodiesel, esta prueba es un indicador importante de la cantidad

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de residual de metales presentes en el combustible que podran derivarse del empleo de catalizadores en el proceso de esterificacin. La cantidad mnima de cenizas sulfatadas para esta prueba es de 0.0005% masa. Terminologa Las cenizas sulfatadas son el residuo luego de que la muestra se ha carbonizado, que posteriormente se trata con cido sulfrico y se calienta a un peso especfico constante. Resumen del mtodo de prueba La muestra se enciende y se quema hasta que solamente queden las cenizas y el carbn. Luego sta se enfra y el residuo es tratado con cido sulfrico, para posteriormente calentarse a una temperatura de 775 C hasta que se oxide por completo el carbn. Despus la ceniza se enfra, es tratada de nuevo con cido sulfrico, y se caliente a 775 C a un peso constante. Aparato Para el mtodo de prueba es necesario un horno capaz de mantener la temperatura a 775 25 C hasta que se evapore todo el contenido en el crisol. Se recomienda un volumen de 50 100 mL en el crisol para las muestras que contengan ms de 0.02% (p/p) de cenizas sulfatadas. Se recomienda un volumen de 120 a 150 mL para muestras que contengan menos de 0,02% (p/p) de cenizas sulfatadas. Reactivos En los reactivos necesarios se incluyen el cido sulfrico concentrado y 50% (volumen) de cido sulfrico en agua. Se necesita tambin, isopropanol y tolueno si es que la muestra contiene suficiente humedad para producir espuma y poco material del crisol. Muestreo Se recomienda seguir las instrucciones de la Norma ASTM D 4507. Procedimiento Los pasos generales necesarios para esta prueba son: Preparara la muestra en el crisol, calentndola a 775 C por al menos 10 minutos, luego enfriarla, para finalmente pesarla; Pesar la muestra a ser determinada; Calentar la muestra a una llama constante, haciendo arder la muestra hasta que no haya ms humos y vapores; Si la muestra tiene suficiente humedad como para crear espuma, se desecha la muestra, y se sigue los procedimientos proporcionados para reducir el contenido de humedad antes de comenzar todo el procedimiento anteriormente explicado; Enfriar la muestra, aadir agua y cido sulfrico y calentar hasta que ya no se produzcan ms humos;

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Posteriormente, se coloca el crisol en un horno y se calienta a 775 C hasta que se complete la oxidacin del carbn. Finalmente, continuar el enfriamiento, acidificacin y el proceso de calentamiento hasta que los pesos respectivos no difieran en ms de 1 mg.

Mtodo: Prueba Estndar ASTM D 2709 para el contenido de agua y sedimento en combustibles destilados medios por centrifugacin [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53] Requisitos: 0.05% (volumen) Alcance Este mtodo de prueba abarca la determinacin del volumen de agua libre y sediminetos presentes en combustibles semi-destilados que poseen viscosidades de 1 a 4.1 mm /s y densidades de 770 a 900 kg/m , a una temperatura de 40 C. Esta prueba mide el grado de limpieza del combustible. Para el biodiesel B100 es particularmente importante esta prueba, porque el agua puede reaccionar con los steres y producir cidos grasos libres, que pueden facilitar el crecimiento microbiano en los tanques de almacenamiento. Resumen del mtodo de prueba Una muestra de combustible de 100 mL sin diluir se centrifuga en un tubo graduado de 0.005 mL. Despus de la centrifugacin, el volumen de agua y sedimentos, se lee cerca del valor de 0.005 mL localizado en la punta extrema del tubo y el nmero marcado se registra como el porcentaje volumtrico de agua y sedimentos por centrifugacin. Aparato La centrifugacin puede ser controlada para proporcionar una fuerza centrfuga relativa (rcf, por sus siglas en ingls) de 800 60 en los extremos del tubo. Existe una tabla que proporciona la relacin entre el dimetro de centrifugacin y las revoluciones por minuto (rpm) del rcf. En esta norma se mencionan especificaciones y consejos de los suministradores de equipos para tubos de centrifugacin. Muestreo Se recomienda seguir las instrucciones de muestreo de la Norma ASTM D 4057. La muestra, para una prueba de laboratorio, ser normalmente una alcuota representativa de una muestra de mayor cantidad, ya sea total o parcial segn las especificaciones de la prueba. Procedimiento Se sacude una muestra de 100 mL. que luego se vierte en un tubo de centrifugacin donde se gira a 800 60 rcf por 10 minutos. El volumen total de agua y sedimentos presentes en el fondo del tubo se registra del valor ms cercano a 0.005 mL. Reporte Se reporte el volumen total de agua y sedimentos que se lee del tubo, como el porcentaje que presenta de la muestra total, ya que se previamente se han ocupado 100 mL. de
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ella. Los resultados que sean menores a 0.005% se reportarn ya sea como 0 o como 0.005% (volumen).

En resumen, en este apartado se analiz todos los mtodos de prueba ms relevantes para analizar la calidad del biodiesel B100. No se trat de dar una descripcin detallada ni de sustituir los estndares mencionados por los ms recientes, simplemente se dio una idea de cmo funcionan stos para una mayor comprensin de lo que implica montar un laboratorio de calidad de biodiesel y las pruebas y equipos mnimos necesarios para obtener buenos resultados.

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3.3 Importancia de las pruebas de calidad

En el apartado anterior as como en el resto del trabajo, se menciona implcitamente la relevancia de cada una de las pruebas de calidad, dependiendo de la propiedad que se mida; sin embargo, a continuacin se presenta la Tabla 3.2 que explica brevemente la importancia de las pruebas de calidad de cada una de las propiedades del biodiesel segn la norma ASTM D 6751.

Tabla 3.2. Especificaciones de la norma ASTM D 6751 y su importancia PROPIEDAD Gravedad o peso especfico IMPORTANCIA Mide la facilidad con la que se pueden separar ciertos componentes del biodiesel, ejemplo: el agua Fijar el nivel de viscosidad ligeramente arriba del diesel Viscosidad cinemtica Punto de inflamacin convencional para una combustin satisfactoria del biodiesel Indica el contenido de alcohol en el biodiesel que puede corroer componentes metlicos, adems mide la inflamabilidad de los materiales que contiene y el nivel de seguridad del combustible. Temperatura de destilacin Asegurarse que el combustible no est contaminado con materiales de alto punto de ebullicin tales como aceites usados de motor Nmero de Cetano Bsicamente proporciona un buen funcionamiento del motor. Adems indica la calidad de la combustin. Punto de enturbiamiento o nube Permite el buen funcionamiento del motor en climas fros y ste vara dependiendo del tipo de materia prima de donde se produce el biodiesel Punto de escurrimiento o fluidez Indica el nivel de calidad del combustible durante climas fros, as como el grado de fluidez de ste. Corrosin de la tira de cobre Indica las dificultades con los componentes de bronce y Cobre de los vehculos Estabilidad del combustible Indica la existencia de accin microbiana, contenido de agua y oxidacin por el ingreso de exceso de aire Gliceroles libres y totales Prevenir problemas de operatividad en climas fros, incrustaciones en filtros, depsitos en el motor y problemas en los tanques de almacenamiento Gravedad API Indica que tan pesado o liviano es el biodiesel en comparacin con el agua. Residuo de carbono Nmero cido Indica la tendencia de forma depsitos en el motor Prevenir depsitos en el sistema y alargar la vida de las

74

bombas y filtros del vehculo Contenido de fsforo Prevenir el dao del catalizador empleado para la conversin en el proceso de transesterificacin, adems de prevenir la formacin de gomas (fosfolpidos) Azufre total Indica el nivel de contaminacin del biodiesel por materiales protenicos o por el catalizador empleado. Con ello, se puede controlar los gases de combustin del sistema Cenizas sulfatadas Indica la cantidad de metales residuales en el biodiesel provenientes del catalizador empleado en el proceso de transesterificacin. Con ello, se puede prevenir los depsitos en el inyector y daos en la cmara de combustin del vehculo Agua y sedimentos Respecto al agua, se puede prevenir la corrosin y la proliferacin de microorganismos. Respecto a los sedimentos, se puede prevenir la obstruccin del filtro y la formacin de depsitos en los inyectores del vehculo Fuente: Reglamento Tcnico Centroamericano RTCA 75.02.03:06 2006.

75

76

CAPTULO 4: EQUIPOS DE PRUEBA PARA EL LABORATORIO DE CALIDAD DE BIODIESEL

4.1 Reglamento Tcnico Centroamericano

Para obtener los precios de compra de los equipos se debe definir primeramente cuales de las propiedades del biodiesel B100 son esenciales para una adecuada evaluacin de las muestras de ste. Para tomar esta decisin, se investig cuales eran las especificaciones del biodiesel B100 predominantes segn reglamentos centroamericanos. Existe un documento aprobado como Reglamento Tcnico Centroamericano, RTCA 75.02.43:06, llamado BIOCOMBUSTIBLES. BIODIESEL (B100) Y SUS MEZCLAS CON ACEITE COMBUSTIBLE DIESEL.

ESPECIFICACIONES, encargado por el Subgrupo de Medidas de Normalizacin y el Subgrupo de Hidrocarburos de la Regin Centroamericana. Dicho reglamento es una adaptacin de las especificaciones que aparecen en las normas ASTM D 6751, las cuales se explicaron en apartados anteriores y de las normas y EN 14214 (Normativa Europea).

En la tabla siguiente (Tabla 4.1) se especifican las caractersticas fsico-qumicas exigidas para el biodiesel B100 segn el reglamento Centroamericano [CTNC; 2007]:

Tabla 4.1. Especificacin de calidad para el biodiesel (B100) Caractersticas Unidades Mtodo anlisis Contenido de steres Contenido de metanol o etanol Gravedad API a 15.56 C (60 F) o Densidad a 15 C % masa % masa API Kg/m
3

de
A B

Valores

EN 14103 EN 14110

96.5 mn. 0.20 mx.

ASTM D 287 ASTM D 1298

C

Reportar

Estabilidad a la oxidacin, 110 C Punto de inflamacin (Flash point) Agua y sedimentos

EN 14112

6 mn.

h (% volumen)
2

ASTM D 93 ASTM D 2709

130 mn. 0.050 mx. 1.9 6.5 0.020 mx.

D

Viscosidad cinemtica a 40 C Ceniza sulfatada

mm /s % masa

ASTM D 445 ASTM D 874

Corrosin tira de cobre, 3 h, 50 C

------

ASTM D 130

N 3 mx.

77

Nmero de cetano Punto de enturbiamiento Residuo de carbn

F E

-----C % masa

ASTM D 613 ASTM D 2500 ASTM D 4530

47 mn. Reportar 0.050 mx.

Nmero cido Glicerina libre

mg KOH/ g % masa

ASTM D 664 ASTM D 6584

0.50 mx. 0.020 mx.

Glicerina total

% masa

ASTM D 6584

0.240 mx.

Temperatura de destilacin, temperatura equivalente atmosfrico, 90% recuperado C

A

ASTM D 1160

360 mx.

Contenido en ster s/n UNE EN 14103: cuantifica los metil steres de un biodiesel, en donde su

valor mnimo ser de 96.5 % (p/p) y se medir por medio de la cromatografa de gases.

El porcentaje p/p de ster depende de: Aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua, cidos grasos libres) Proceso de transesterificacin

Los valores inferiores a 96.5% indican: Reaccin incompleta Presencia de aceite

Los valores inferiores a 96.5% provocan: B

Viscosidad alta Disminucin del efecto spray Peor combustin Aumento de carbonilla

Contenido en metanol s/n UNE EN 14110: el mximo contenido en metanol debe ser de 0.20% el Head Space (Espacio de cabezal)-

masa (p/p) y dicha cantidad se determina mediante

Cromatografa de gases. Este contenido depende exclusivamente del proceso de produccin del biodiesel. Los valores de metanol indican que no se ha eliminado correctamente durante el proceso.

Los restos de metanol en el biodiesel provocan: Baja temperatura de inflamacin, viscosidad y densidad

78

Corrosin en piezas de aluminio y cinc

Estabilidad a la oxidacin s/n UNE EN 14112: el tiempo mnimo para esta prueba es de 6

horas, utilizando un equipo normalizado.

El valor de estabilidad a la oxidacin depende de: Materia prima Proceso de produccin

Un valor bajo de estabilidad a la oxidacin indica: Aceite de partida degradado Degradacin del biodiesel en el proceso

Un tiempo inferior de estabilidad a la oxidacin no asegurara la estabilidad del biodiesel durante su almacenaje y distribucin. Se permite el uso de aditivos para mejorar este parmetro, tal y como se explic en apartados pasados.
D 2

El lmite superior de viscosidad cinemtica de 6.5 mm /s, es ms alto que el del Diesel base

petrleo y debe ser tomado en cuenta cuando sea utilizado para mezcla.
E

El punto de enturbiamiento de Biodiesel es generalmente ms alto que el del Diesel base petrleo

y debe ser tomado en cuenta cuando sea utilizado para mezcla.

F

El residuo de carbn debe ser obtenido del 100% de la muestra.

NOTA: Para los casos donde dice Reportar, en la Tabla 4.1, se debe indicar el resultado obtenido de acuerdo al mtodo a emplear.

NOTA: Los resultados se deben reportar con el nmero de cifras decimales que indica cada mtodo y no necesariamente con el nmero de decimales que aparecen en la Tabla 4.1 de especificaciones.

En el anexo C se encuentra la presentacin de los equipos de prueba potenciales para el laboratorio, con sus respectivas fotografas y el nombre de la prueba para la que se emplea.

79

80

CAPTULO 5: EVALUACIN DE LA INSTALACIN DEL LABORATORIO DE CALIDAD DE BIODIESEL

Ante la posibilidad de llevar a cabo el proyecto de Implementacin de un Laboratorio de Calidad Especializado en biodiesel en la Universidad centroamericana Jos Simen Caas, una de las decisiones ms difciles y trascendentales que se debe encarar es la decisin de invertir.

Para realizar este anlisis se desarrollarn diferentes clculos de parmetros econmicos, como los costos de inversin, costos de operacin, punto de equilibrio, etc. Dichos parmetros

constituyen las herramientas necesarias para la determinacin de la factibilidad financiera y rentabilidad econmica del proyecto de estudio.

5.1 Determinacin de costos Los costos que se detallan a continuacin son:

Inversin Operacin

Los costos de inversin son aquellos en los que se incluyen todos los costos necesarios para el correcto funcionamiento operativo del laboratorio de calidad. Por otro lado, los costos de operacin son los costos que son afectados directamente por la elaboracin de las pruebas.

5.1.1

Inversin

Representa bsicamente los gastos necesarios para que el laboratorio cuente con un equipo instalado. Dichos gastos de equipo constan de instalacin de los aparatos, instrumentacin y control, instalacin de tuberas e instalacin de los equipos elctricos y materiales, entre otros.

5.1.1.1 Costos de equipo Los costos de equipo constituyen una parte fundamental del desarrollo del la inversin, ya que son los gastos directos que se realizan en la implementacin del laboratorio de calidad de biodiesel.

Comnmente se utilizan porcentajes del total de costos de equipos para determinar costos de instalacin, tuberas y otros que conforman los gastos directos [Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 2-3].

En la siguiente tabla (Tabla 5.1) se muestran los valores tpicos de porcentajes utilizados.

81

Tabla 5.1. Porcentajes para la estimacin de la inversin a partir de los costos de equipo. Equipo a invertir A. Equipo 1. Equipo comprado 2. Instalacin, incluyendo aislamiento y pintura 3. Instrumentacin y control, instalados 4.Tuberas, instaladas 5. Equipo elctrico y materiales, instalados 6. Servicios auxiliares n/a 25 -55 6-30 10-80 10-40 10-70 Rango,%

Fuente: Caas; 2007

1. Equipo Comprado En algunos casos las facturas pro-forma de los equipos slo incluyen su valor intrnseco, y en otros el valor del equipo instalado. Aquellos equipos que se deban importar se pueden detallar ya sea en trminos FOB (precio del equipo en el puerto de origen) en trminos CIF (precio incluyendo el flete y seguro) en el lugar de utilizacin (gastos de importacin, fletes, etc.).

2.

Instalacin, incluyendo aislamiento y pintura

En el supuesto que este rubro se estime por separado, debe hacerse una aclaracin especial para el caso de equipos importados. En muchos casos el costo de instalacin comprender el pago de algn personal extranjero calificado. Ello resulta conveniente, en primer trmino, por la experiencia que dicho personal tiene y adems, porque muchas veces los proveedores de equipos slo se harn responsables de su garanta si esos equipos han sido montados por su propio personal o por tcnicos autorizados por ellos.

3. Instrumentacin y control, instalados Este rubro incluye todos los equipos auxiliares e instrumentos para control y registro de las distintas variables participantes en las pruebas a realizar con los respectivos equipos del laboratorio.

4. Tuberas, instaladas En muchos mtodos de estimacin este rubro se calcula por separado del resto del equipamiento. En una estimacin detallada, el clculo del costo de caeras se realiza a partir de un diagrama de caeras y planos de ubicacin. Para el presente trabajo, el hecho de que no exista un diagrama de

82

caeras previamente elaborado para los potenciales equipos necesarios se suele hacer de igual que los otros rubros, respecto al porcentaje del equipo comprado.

5. Equipo elctrico y materiales, instalados El costo de las instalaciones elctricas consiste principalmente en mano de obra y materiales necesarios para suministrar potencia e iluminacin a los equipos para las pruebas, mientras que los costos para la iluminacin del laboratorio de servicio estn incluidos, normalmente, en los costos de servicios 6. Servicios auxiliares La definicin ms aceptada para los servicios auxiliares incluye todas las estructuras, equipos y servicios que no participan directamente en los anlisis de prueba realizados. Normalmente incluyen las instalaciones para suministrar vapor, agua, electricidad, aire comprimido y combustibles. Tambin suelen adicionarse las instalaciones para tratamiento de efluentes, proteccin contra incendio, etc.

5.1.1.1.1

Clculo de costos de equipo

Para el clculo de los costos de compra de equipos se utilizarn los ndices de CEIP (Chemical Engineering Plant Cost Index, que significa ndice de Costo de Plantas en Ingeniera Qumica), para obtener los ndices del ao 2009, ao en que se desea instalar el laboratorio de calidad de biodiesel, se extrapolaron los datos de ndices CEPCI disponibles (del ao de 1995 al 2006) para el ao 2009 (Tabla 5.2). La extrapolacin se realizar con una regresin lineal de los datos [Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 2-3].

Tabla 5.2. Valores de ndices CEPCI ao 1995 1996 1997 1998 1999 2000 CEPCI 381.1 381.7 386.5 389.5 390.6 394.1 ao 2001 2002 2003 2004 2005 2006 CEPCI 394.3 395.6 402 444.2 468.2 499.6

Fuente: Chemical Engineering Economic Indicators (Indicadores Econmicos en Ingeniera Qumica); 2007

83

A continuacin se presenta la grfica representativa de los datos anteriores para averiguar el ndice correspondiente al ao 2009, posteriormente se muestran el clculo respectivo de los equipos utilizados para las pruebas (sin contar los equipos que ya posee la Universidad centroamericana Jos Simen Caas):

Figura 5.1. Grfico de Valores de ndices de costos para equipo

De la grfica anterior linear se obtuve un ndice CEPCI de 486.87 para el ao 2009 (ao potencial de la compra del equipo de laboratorio), dicho ndice se ocupar para la siguiente ecuacin:

Cn

Co

valor del indice en el presente valor del indice en el momento de la compra original

(Ecuacin 5.1)

Donde: Cn = costo del equipo ha ser estimado (costo nuevo) Co = costo conocido del equipo existente (costo viejo) A continuacin se muestran los costos calculados para el equipo del laboratorio de calidad de biodiesel empleando la ecuacin anterior:

84

Tabla 5.3. Resultado de los costos de equipo [Elaboracin propia] Equipo a comprar Cantidad 1 1 1 1 HPLC Termo-hidrmetro Hidrmetro Aparato para la estabilidad a la oxidacin Aparato para el punto de Tipo de equipo Ao de elaboracin 2007 2008 2008 2007 Costo actual (2009) %

$52,000 29.58 $45.23 $28.63 0.03 0.02

$15,397.40

8.76

1 1 1 1 1 1 1

inflamacin Centrifugador Viscosmetro Horno Aparato para la corrosin en cobre Aparato para el nmero de cetano Aparato para el punto de

2007 2007 2007 2007 2007 2007 2007

$13,494.39 $4,562.85

7.68 2.60

$22,321.09 12.70 $7,866.37 4.47

$6,528.14

3.71

$25,695.20 14.62

enturbiamiento Aparato carbono Titulador potenciomtrico Destilador de vaco para el residuo de

$6,883.20

3.92

1 1 1 Total

2007 2007 2007

$9,239.89 $3,055.39 $8,678.06 $175,795.83

5.26 1.74 4.94 100

El costo total de equipos ser de $175,795.83. Este valor ya lleva incluido los costos de importacin. Los costos obtenidos de la Tabla 5.3 son del tipo FOB (Costo, Seguro y Flete, por su significado en espaol), es decir son costos que incluyen todos los cargos de transporte, instalacin, seguros, etc. pues las cotizaciones de parte del vendedor se realizaron tomando en cuenta dicha variable.

De los valores obtenidos en la Tabla 5.3, se puede observar que el aparato utilizado para medir el contenido o porcentaje de steres, glicerinas libres y totales en muestras de biodiesel es el que requiere de una mayor inversin, el cual es el cromatgrafo lquido de alta eficacia con casi un 30% del total de costos de equipo. El segundo aparato ms caro es el medidor de nmero e ndice de cetano con un 14.62% del total de costos de equipo.

85

Los porcentajes para la estimacin de la inversin a partir de los costos de equipo presentes en la Tabla 5.1, tambin son conocidos como costos directos totales.

Para la estimacin de los costos directos totales se seleccion un valor dentro del rango de porcentaje de estimacin, mostrado en la Tabla 5.1.

Por criterio propio se seleccionaron los porcentajes ms bajos del rango, ya que el proyecto es pequeo comparado a otros proyectos de servicio y diseos preliminares de plantas. Basndose en esta recomendacin los porcentajes son:

Instalacin: 25% Instrumentacin y control: 6% Tuberas: 10% Equipo elctrico y materiales: 10% Servicios auxiliares: 10%

Una vez se determinaron los porcentajes con ayuda de una hoja de clculo se determin el costo total de la inversin, El detalle de los valores estimados para el clculo de los costos se presentan en la Tabla 5. Tabla 5.4 Costos de inversin % I. Costos Directos Equipo 1. Equipo comprado 2. Instalacin, incluyendo aislamiento y pintura (25-55% del costo de compra de equipo) 3. Instrumentacin y control, instalados (630 %del costo de compra del equipo) 4.Tuberias, instaladas(10-80% del costo de compra del equipo) 5. Equipo elctrico y materiales, instalados (10-40% del costo de compra del equipo) 6.Equipos auxiliares (10-70% de los costos de compra de equipo) Costos directos totales 10 $17,579.58 $283,031.29 6.21 100 10 $17,579.58 6.21 10 $17,579.58 6.21 6 $10,547.75 3.73 25 $43,948.96 15.53 $175,795.83 62.11 seleccionado USD % inversin

Como resultado se obtuvo un valor de Inversin Total de $283,031.29.

86

5.1.2

Operacin o elaboracin

Los costos de operacin son los gastos necesarios para que se realicen los anlisis de calidad del biodiesel a los clientes que lo soliciten.

Los costos de operacin o de elaboracin de las pruebas se pueden dividir en dos grandes categoras: COSTOS DIRECTOS O VARIABLES, que son proporcionales a la elaboracin de las pruebas, como los materiales empleados, y los COSTOS INDIRECTOS, tambin llamados FIJOS que son independientes de la elaboracin de las pruebas, como los gastos de certificacin del laboratorio. Para dicho proyecto, los costos indirectos o fijos se costearon en el proyecto, sin embargo se supondr que la Universidad centroamericana Jos Simen Caas los absorber, finalmente.

5.1.2.1 Costos variables

Consta de: Mano de Obra Directa, Mantenimiento, Servicios, Suministros y Certificaciones.

5.1.2.1.1

Mano de Obra Directa (MOD)

Incluye los sueldos de los empleados cuyos esfuerzos estn directamente asociados a la elaboracin de las pruebas de calidad.

Para definir los salarios de los analistas fsico-qumicos del laboratorio se supuso que stos son igual al salario mnimo de los empleados en el rea de Comercio y Servicios ($174.24 mensuales segn la Ley Laboral de El Salvador), debido a que el laboratorio de calidad de biodiesel es un proyecto sin fines de lucro. Mientras que para definir el salario del coordinador general del laboratorio se supuso un valor segn informacin proporcionada por Bolsa de Trabajo de El Salvador (salario cercano a $320.00 mensuales).

Adems se supuso que el laboratorio proporcionar sus servicios de Febrero a Noviembre de cada ao (ao laboral de 10 meses).

En la Tabla 5.5 se presenta el costo anual de la mano de obra requerida para el funcionamiento de laboratorio el primer ao, 2009.

87

Tabla 5.5 Costo total de Mano de Obra Directa (2009) Puesto laboral Nmero de empleados Salario anual por empleado ($) Analista qumico Coordinador general TOTAL $10,169.60 1 $320.00 $3,200.00 fsico4 $1,742.40 $6,969.60 Total de salarios anuales por puesto ($) %

68.53 31.47
100

El costo de la Mano de Obra Directa ser = $10,169.60 / ao

(Ec.5.2)

5.1.2.1.2

Mantenimiento

Este rubro incluye los costos de materiales y mano de obra (directa y supervisin) empleados en rutinas o reparaciones incidentales y, en algunos casos, la revisin de equipos.

Para este clculo se ha estimado como costo de mantenimiento un 4% del costo de la Inversin total:

($283,031.29) (0.04) = $11,321.25 / ao

(Ec. 5.3)

5.1.2.1.3

Servicios

Se tomarn en cuenta los siguientes servicios:

a) Energa elctrica Una vez estimado el consumo de energa elctrica en kWh, de acuerdo al nmero de paquetes de pruebas realizados al mes, queda por establecer el costo de la energa elctrica. Al respecto pueden presentarse dos situaciones distintas, a saber: Comprada: Este es el caso ms simple desde el punto de vista de la estimacin pues se tendr un valor para el kWh puesto en entrada de laboratorio fijado por el proveedor de energa que estar definido por la zona, nivel de consumo, entre otros aspectos.

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Autogenerada: Este es el caso que se presenta en plantas con grandes insumos de energa elctrica desarrolladas en base a la autogeneracin de electricidad. Tambin puede presentarse el caso de laboratorios ubicados en zonas rurales que as lo requieran. En el caso particular, el laboratorio de calidad de biodiesel comprar la energa elctrica.

Costo de energa elctrica por consumo

Segn proyectos de la FAO (Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin) el costo de energa elctrica por el equipo se supone como el 10% del costo total de Mano de Obra Directa. Mientras que para el alumbrado, DEL SUR (empresa que suministrar la energa elctrica al laboratorio) recomienda una capacidad de suministro contratado a los hogares promedio que ser de 296.50 kWh (tarifa mensual) a $ 0.18 / kWh (incluye impuestos y otros servicios).

Realizando los simples clculos respectivos:

Equipo: $1,016.9 / ao

Alumbrado: $533.7 / ao Nota: Recordar que el ao constar de 10 meses (ao laboral).

Sumando los valores de costos por consumo de equipo y alumbrado da un costo total:

Consumo de energa elctrica = $1,550.6 / ao

b)

Agua
3

El consumo de agua mensual ser de 30 m (valor estilado en base a consumo en hogares segn ANDA) de agua. El costo por m es aproximadamente de $ 0.26 / m , los totales son:
3 3 3 3

Costo de agua = (30 m / mes) ($0.26 / m ) (10 meses / ao) = $78.00 / ao

(Ec. 5.4)

5.1.2.1.4

Suministros

Incluye aceites lubricantes, reactivos qumicos y equipos de laboratorio. Se puede estimar como el 6% del costo de mano de obra directa o como el 15% del costo de mantenimiento o del 0.5 al 1%

89

de la Inversin Total. La eleccin de la estimacin depender de la magnitud del proyecto as como si es de un bien o servicio. Por criterio propio y segn las recomendaciones anteriores, se tomar como el 6% del costo de mano de obra directa, as:

($10,169.60 / ao) (0.06) = $610.176 / ao

(Ec. 5.5)

5.1.2.1.5

Certificaciones

La certificacin del laboratorio de calidad de biodiesel sirve para diferenciar sus resultados de las pruebas realizadas de sus similares. Es una gestin voluntaria que va ms all de la ley, la cual exige que la elaboracin de las pruebas sean las correctas y sus resultados lgicos. Desde este punto de vista, la certificacin visible para el cliente se promueve a travs de un Sello de calidad, la cual es una herramienta de comercializacin y prestigio para el laboratorio. Los costos para la ISO 9000 se encuentran alrededor de los $4,688.23 y la ISO 14000 alrededor de los $2,344.12 USD al ao. Mientras que el mantenimiento de la certificacin cuesta aproximadamente $2,000.00 al ao.

Por facilidad de clculos se tom un valor promedio entre la ISO 9000 y la 14000 para el presente proyecto y se incluy los costos de mantenimiento anual ya mencionados. Con ayuda de una hoja de clculos, los resultados son:

Costo de la certificacin el primer ao del proyecto (2009) = $3,516.18

Para el segundo ao (2009), se considera un incremento de $2,000 debido a los costos de mantenimiento de la certificacin = $5,516.18 Tercer ao = $7,516.18 Cuarto ao = $9,516.18 Quinto ao = $11,516.18 Sexto ao = $13,516.18 Sptimo ao = $15,516.18 Octavo ao = $17,516.18 Noveno ao = $19,516.18 Dcimo ao (ao 2019) = $21,516.18

El promedio del costo por certificaciones es de = $2,151.618 / ao

90

Hay que mencionar que los costos por certificaciones y con quien certificarse es una opcin y no una obligacin del representante del proyecto. Adems el costo de certificacin es solo un promedio para incluir en los costos, sin embargo vara grandemente dependiendo de con quien se decida realizar la certificacin.

5.2

Costos fijos

Incluye todos aquellos costos con los que el laboratorio siempre contar, exista o no clientes que requieran el anlisis de muestras de biodiesel. Estos no cambian mucho con el tiempo y no son identificables o cuantificables respecto a la magnitud de paquetes de prueba que se realicen. Ejemplos de este tipo de gasto son: depreciacin, impuestos, seguros. Sin embargo, aunque que estos gastos los absorber la Universidad Jos Simen Caas, ya que el laboratorio se encontrar dentro de ella, se tomarn en cuenta como parte del proyecto para poder determinar los costos totales reales del proyecto.

Para el presente proyecto los costos fijos se resumieron en dos principales: Impuestos y Seguros. Para el caso de los costos por depreciacin, se ignoraron ya que todo el equipo se considera de primero mano (nuevo).

5.2.1

Impuestos

Este rubro puede variar mucho de acuerdo con las leyes vigentes. Un factor que afecta mucho los impuestos es la densidad poblacional del pas, ya que el Salvador es un pas altamente poblado, los impuestos son altos.

Se considera que su valor es del 2% de la inversin de la Inversin Total. Su clculo ser el siguiente:

($283,031.29) (0.02) = $5,660.62

(Ec.5.6)

5.2.2

Seguros

Dependen del tipo de proceso y de la posibilidad de contar con servicios de proteccin. Normalmente se incluyen seguros sobre la propiedad (incendio, robo parcial o total), para el personal y para las mercaderas (prdidas parciales, totales), jornales cados, etc.

91

Se considerar que su valor es del 1% del capital fijo. El clculo ser el siguiente:

($283,031.29) (0.01) = $2,830.31

(Ec.5.7)

A continuacin se presenta la Tabla 5.6, la cual resume los costos de operacin elaboracin de las pruebas de calidad de biodiesel en el laboratorio:

Tabla 5.6 Costos de elaboracin de las pruebas COSTOS VARIABLES 1 Mano de obra Directa 2 Mantenimiento (4% de la Inversin Total) 3 Servicios 3.1 Energa elctrica 3.2 Agua 4 Suministros (6% de Mano de Obra Directa) 5 Certificaciones COSTOS VARIABLES TOTALES COSTOS FIJOS 1 Impuestos (2% de Inversin Total) 2 Seguros (1% de Inversin Total) COSTOS FIJOS TOTALES COSTOS TOTALES 100.00 % 16.47 8.23 4.51 0.23 1.78 6.26 $1,550.60 $78.00 $610.18 $2,151.618 $25,881.25 Costo / Ao $5,660.62 $2,830.31 $8,490.93 $34,372.18 % 29.59 32.94 Costo / Ao $10,169.60 $11,321.25

5.3

Precio del paquete de pruebas

El resultado del precio del paquete de pruebas precisa de un Estudio de Mercados del costo de las pruebas individuales a analizar en el laboratorio de calidad de biodiesel de la Universidad centroamericana Jos Simen Caas en comparacin con laboratorios en el extranjero, pues actualmente no existe competencia en El Salvador respecto a este servicio, sin embargo dicho estudio se encuentra fuera de los objetivos del presente trabajo por lo que para encontrar un precio estimado del paquete de pruebas se hicieron ciertas consideraciones que a continuacin se mencionan.

92

En la siguiente tabla se presenta el rango de precios de las pruebas segn laboratorios norteamericanos comparados con los precios propuestos por Laboratorios BIDUCA (nombre

seleccionado para el laboratorio de calidad de biodiesel de la UCA).

Tabla 5.7 Costo de las pruebas NOMBRE DEL LABORATORIO NOMBRE DE LA PRUEBA Contenido de steres Contenido de metano o etanol Gravedad API Densidad Estabilidad a la oxidacin Punto de inflamacin Agua y sedimentos Viscosidad cinemtica Ceniza sulfatada Corrosin tira de cobre Nmero de Cetano Punto de enturbiamiento Residuo de Carbn Nmero cido Glicerina libre Glicerina total Temperatura de destilacin PRECIO DEL PAQUETE OTROS VALOR ($) 70 40 - 100 70 6 - 100 150 - 295 15 - 100 50 - 100 70 - 85 70 - 85 15 - 60 45 - 220 19.25 - 100 18.50 - 100 18.50 - 68 275 - 350 275 - 350 120 - 220 1,327.25 - 2,473 BIDUCA VALOR ($) 70 70 10 5 150 25 19 70 24 15 65 35 40 43 185 185 120 1,131.00

Hay que mencionar que los costos de la pruebas varan segn la tecnologa de los equipos a ocupar.

Del anlisis de precios del mercado internacional de los diferentes laboratorios de calidad de biodiesel, el precio estimado del paquete de pruebas se estableci a una cantidad de $1,131.00 (Ver tabla 5.7).

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Este precio se estableci de manera que el laboratorio pudiera competir en el mercado internacional y ser respuesta una alterna al anlisis de las propiedades principales del biodiesel, considerando:

Que no existe competencia a nivel nacional de laboratorios de calidad de biodiesel. Los precios locales en Estados Unidos, pas con una alta tecnologa en equipos para anlisis de la calidad del biodiesel, oscilan entre los $1,327.25 a $2,473.00 USD (segn la Tabla 5.7).

5.4 Punto de equilibrio

El anlisis del Punto de Equilibrio es un mtodo para organizar y presentar algunas de las relaciones estticas de un proyecto en el corto plazo [Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 8].

Estas evaluaciones no tienen en cuenta el valor temporal del dinero y se acepta que los datos utilizados para las decisiones son confiables [Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 8].

Para la determinacin del punto de equilibrio debemos en primer lugar conocer los costos fijos y variables de la empresa; entendiendo por costos variables aquellos que cambian en proporcin directa con el nmero de paquetes de pruebas realizados y ventas, por ejemplo: mano de obra directa, suministros, etc. Para el presente caso, los costos fijos como ya se dijo anteriormente sern absorbidos por la Universidad centroamericana Jos Simen Caas, por lo que no se tomarn en cuenta en los clculos del punto de equilibrio.

Los costos variables se determinaron en el clculo de costos de elaboracin de las pruebas. Para el caso de los costos variables, como depende del nmero de paquetes de pruebas realizados se calcularon para diferentes porcentajes de elaboracin u operacin y se realiz el clculo de costos totales para cada porcentaje, luego se grafico este valor.

Adems se calcularon los ingresos para cada porcentaje de elaboracin de las pruebas y se grafic para poder encontrar un punto de interseccin de ambas grficas y as determinar el punto de equilibrio

Sabiendo que en la actualidad son seis (aproximadamente) los potenciales clientes importantes en el pas de laboratorio BIDUCA y que segn los requerimientos centroamericanos anualmente se debe analizar todas las propiedades definidas por el Reglamento Tcnico Centroamericano dos

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veces al ao por productor de biodiesel, el resultado de las ganancias mnimas por el paquete de pruebas se calcularn en la Tabla 5.9.

Tabla 5.8. Valores necesarios para el clculo del punto de equilibrio Smbolo Costos Variables Costos Fijos Paquete de pruebas CV CF QB Cantidad $25,881.25 / ao $8,490.93 / ao 12 / ao

Para el clculo del punto de equilibrio se considera el precio del paquete de pruebas considerado anteriormente como $1,131.00 / paquete.

Nmero de paquetes de pruebas mnimo realizados = 12 paquete / ao

En la Tabla 5.9 se presentan los datos utilizados para la determinacin del punto de equilibrio:

Tabla 5.9. Determinacin del punto de equilibrio % de elaboracin del paquete de pruebas 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Costos Fijos ($) $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 Costos Variables ($) $0.00 $2,588.13 $5,176.25 $7,764.38 $10,352.50 $12,940.63 $15,528.75 $18,116.88 $20,705.00 $23,293.13 $25,881.25 Costos Totales ($) $8,490.93 $11,079.06 $13,667.18 $16,255.31 $18,843.43 $21,431.56 $24,019.68 $26,607.81 $29,195.93 $31,784.06 $34,372.18 Paquete de pruebas realizados 0 1.2 2.4 3.6 4.8 6 7.2 8.4 9.6 10.8 12 Ingresos por elaboracin de las pruebas ($) $0.00 $1,357.20 $2,714.40 $4,071.60 $5,428.80 $6,786.00 $8,143.20 $9,500.40 $10,857.60 $12,214.80 $13,572.00

En la columna de % de elaboracin del paquete pruebas (columna 1) se refiere al porcentaje de paquetes de prueba realizado en un ao. Los Costos Variables (columna 3) es el resultado de la

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multiplicacin del costo variable determinado para el 100% de elaboracin de pruebas por el respectivo porcentaje de la columna 1. La columna de Costos Totales (columna 4) es la sumatoria de los Costos Fijos ms los Costos Variables. La siguiente columna (columna 5) representa la cantidad de paquetes de pruebas realizados para cada porcentaje de elaboracin del paquete de pruebas, y los ingresos por elaboracin de las pruebas (columna 6) se calcularon multiplicando la cantidad de paquete de pruebas realizados por el precio del paquete de pruebas, que es $,131.00 USD / paquete.

A continuacin se muestran los resultados obtenidos en la Figura 5.1.

Figura 5.2. Resultados de la determinacin del punto de equilibrio

En la grfica anterior, en el eje horizontal se encuentra el porcentaje de elaboracin de las pruebas, mientras que en el eje vertical se muestran los costos totales del proyecto en sus respectivos porcentajes de elaboracin de paquete de pruebas.

Los resultados muestran que no se tiene un punto de equilibrio ni con el mayor porcentaje de elaboracin de las pruebas al ao, es decir, que no existe un punto de interseccin de las dos lneas en el grfico. Esto es, que jams los ingresos por prestar los servicios del laboratorio de calidad de biodiesel son iguales a los costos totales de dicho proyecto, por lo no se puede hablar de una recuperacin del dinero con el tiempo.

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De la conclusin anterior, se investig por prueba y error el nmero del paquete de pruebas que se necesita realizar al ao para que exista un punto de equilibrio. Esto se logr, suponiendo que el nmero de paquetes de pruebas realizados al ao es de 31. La Tabla 5.10 presenta los clculos para la determinacin del punto de equilibrio, para el nmero de paquetes anteriormente mencionado.

Tabla 5.10. Determinacin del punto de equilibrio % de elaboracin del paquete de pruebas 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Costos Fijos ($) $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 $8,490.93 Costos Variables ($) $0.00 $2,588.13 $5,176.25 $7,764.38 $10,352.50 $12,940.63 $15,528.75 $18,116.88 $20,705.00 $23,293.13 $25,881.25 Costos Totales ($) $8,490.93 $11,079.06 $13,667.18 $16,255.31 $18,843.43 $21,431.56 $24,019.68 $26,607.81 $29,195.93 $31,784.06 $34,372.18 Paquete de pruebas realizados 0.00 3.10 6.20 9.30 12.40 15.50 18.60 21.70 24.80 27.90 31.00 Ingresos por elaboracin de las pruebas ($) $0.00 $,3506.10 $7,012.20 $10,518.30 $14,024.40 $17,530.50 $21,036.60 $24,542.70 $28,048.80 $31,554.90 $35,061.00

A continuacin se muestran los resultados obtenidos en la Figura 5.2.

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Figura 5.3. Resultados de la determinacin del punto de equilibrio

Los resultados muestran que se tiene el punto de equilibrio con el 100% de elaboracin del paquete de pruebas, aproximadamente. Lo que significa que se alcanza un equilibrio para las condiciones establecidas como lmite inferior.

5.5 Estado de resultados del proyecto

El estado de resultado permite calcular la utilidad neta y los flujos efectivos a partir de las prdidas y ganancias del proyecto. Para estimarlo, se resta todos los costos del proyecto ms los impuestos de los ingresos totales.

El estado de resultado considera: Ingresos = precio de paquete de pruebas * unidades de paquetes Costos totales de elaboracin de paquete de pruebas Ingresos de efectivo Depreciacin y Amortizacin Ganancia Neta Impuestos sobre la renta (alrededor del 10% del ingreso total) Ganancia despus de impuestos

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Flujo de efectivo neto Flujo de efectivo neto acumulado

Tabla 5.11. Clculo de flujo neto de efectivo FLUJO (+) (-) (=) (+) (=) (-) (=) (=) (=) Ingresos costo de elaboracin de paquete de pruebas totales Ingreso de efectivo Depreciacin y Amortizacin Ganancia neta Impuestos sobre la renta Ganancia despus de impuestos Flujo Neto de Efectivo Flujo Neto de Efectivo acumulado CONCEPTO

Con ayuda de una hoja de clculo los Flujos Netos de Efectivo (FEN) as como los acumulados resultaron ser los siguientes:

Tabla 5.12. Flujos Netos de Efectivo y Flujos Netos de Efectivo Acumulados Ao 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2016 2018 2019 FEN ($) -283,031.29 619.94 619.94 619.94 619.94 619.94 619.94 619.94 619.94 619.94 619.94 FEN Acumulado ($) -283,031.29 -282,411.35 -281,791.41 -281,171.48 -280,551.54 -279,931.60 -279,311.66 -278,691.72 -278,071.79 -277,451.85 -276,831.91

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Se puede notar en la tabla anterior, que en ningn momento el FEN acumulado cambia de signo, es decir que no existe un FEN acumulado igual a cero, por tanto no existe un valor en el cual se puede recuperar la inversin realizada por el proyecto del laboratorio de calidad de biodiesel.

Por prueba y error, se pudo observar que bajo las condiciones determinadas del anlisis econmico de dicho proyecto (ingresos anuales de $35,061.00 USD), ste ser rentable slo si los ingresos anuales por elaboracin del paquete de pruebas son iguales o mayores a los $68,000.00 USD (aproximadamente).

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CONCLUSIONES

El biodiesel es el resultado de la reaccin denominada transesterificacin y ha mostrado en los ltimos aos ser una alternativa a los combustibles derivados del petrleo. La experiencia acumulada sobre el tema permite delimitar claramente los parmetros a cumplir para que el rendimiento de los motores que lo puedan usar lo hagan sin sufrir ninguna alteracin considerable. A nivel internacional, se han normado con claridad las posibles formas de presentacin del combustible - comnmente B100, B20 y B5 - y se ha legislado su utilizacin incluso en sectores gubernamentales de pases de Europa y Amrica como por ejemplo, los Estados Unidos.

La importancia de la calidad del biodiesel se puede analizar desde diferentes puntos de vista que se relacionan entre ellos implcitamente; sin embargo, los ms relevantes son el punto tcnico, ambiental, econmico y la relacin motor / combustible. Cada uno de stos se desarrollan continuamente para la optimizacin del biodiesel con el propsito de reducir los costos tanto para los usuarios como para los fabricantes de este producto, sin olvidar los beneficios que trae al medio ambiente en comparacin al combustible diesel normal.

Los principales factores que afectan la calidad del biodiesel son: la calidad de la materia prima, la composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas animales, el proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste y los parmetros pos-produccin. Materiales tales como el agua, diferentes tipos de materiales slidos, cidos grasos libres, Fsforo, Azufre lo pueden contaminar a tal grado que causa daos irreversibles a los motores diesel. De igual manera, la composicin qumica del aceite o grasa que sirve de materia prima para la produccin del biodiesel, los residuos de alcohol, catalizador y factores externos no controlables (ejemplo: la inestabilidad del biocombustible en presencia de mucho oxgeno, humedad o temperaturas extremas ambientales) perjudican sus propiedades fsico-qumicas convirtindolo poco rentable si no se controlan los diferentes parmetros de calidad.

El desempeo del biodiesel en los motores diesel se evala en base a las siguientes caractersticas: facilidad de arranque, desarrollo de potencia, nivel de ruido, economa del combustible, desgaste (lubricidad), operatividad a baja temperatura, duracin del filtro y emisiones de escape. Mientras que su funcionamiento solo depende del diseo del motor y de la pureza del biodiesel. Desde estas perspectivas se reducirn la mayora de los problemas potenciales al igual que las consecuencias directas a los motores diesel en un futuro cercano

101

 El biodiesel tiene que cumplir con estrictas exigencias tcnicas y ambientales, as como requisitos de seguridad, por lo que se han creado diferentes normas en diferentes pases europeos y Estados Unidos, como son la CEN y la ASTM, para determinar la calidad de este biocombustible. Este trabajo se enfoc en la norma ASTM que es la base para definir las especificaciones y mtodos de medida para la mayora de los combustibles y productos industriales del mercado estadounidense. La norma respectiva para los steres de cidos grasos es la ASTM D 6751, la cual rene todos los estndares de calidad para mezclas puras (B100, biodiesel). Las mezclas de biodiesel con derivados del petrleo se analizan ms certeramente con la norma ASTM D 975. Por la informacin investigada en el presente trabajo considero que el Nmero de Cetano es la que mejor describe la calidad del biodiesel y sus respectivas caractersticas de ignicin. Adems el Nmero de Cetano es el requisito principal para optimizar la relacin motor/combustible. Es una de las pruebas ms costosas de realizar y calcular, por el hecho que ocupado un equipo de motor especial y aunque existan equipos de prueba menos sofisticado para el clculo de esta propiedad, as como ecuaciones que estiman una burda aproximacin de los valores, por el hecho de su importancia los grandes productores de biodiesel suelen utilizar este motor especial creado por la compaa de motores Waukesha. Del reporte realizado, se lleg a la conclusin que la implementacin de este tipo de laboratorio de calidad de biodiesel constituye una idea sumamente interesante por el hecho que en la actualidad se estn buscando combustibles alternativos por la escasez de los combustible derivados del petrleo y adems no existe ninguna laboratorio de calidad que preste dichos servicios a nivel nacional. El paquete de pruebas de calidad que se defini para cumplir con los estndares de calidad del biodiesel consta de 16 pruebas las cuales se basan en los lineamientos y procedimientos tcnicos del Reglamento Tcnico Centroamericano RTCA 75.02.43:06. De igual forma, los equipos empleados para cada una de las pruebas respectivas son los mencionados en este reglamento. Todas estas mediciones de las diferentes propiedades estn reglamentadas por la norma ASTM D 6751. Se lleg a la conclusin que la pruebas de calidad ms relevantes son las del Nmero de Cetano, el Contenido de Gliceroles Libres y Totales y el Residuo de Carbono pues por las condiciones que afectaran en el pas respecto a la calidad del biodiesel se basaran en el funcionamiento correcto del motor y las obstrucciones o depsitos que se formaran en ste ya sea por slidos suspendidos o grasas si el biodiesel proviene de fuentes animales o grasas recicladas de restaurantes.

102

 El precio del paquete de pruebas de calidad para el biodiesel en el laboratorio BIDUCA es, segn su estimacin, de $1,131.00. A partir de los clculos realizados se obtuvo un valor de costos de $317,403.47 este valor est conformado por $283,031.29 anual del costo de inversin total y por un valor de costos de elaboracin de las pruebas de $34,372.18 anual. Uno de los factores determinantes para la inversin total del proyecto fueron los costos de equipos, con un valor de $175,795.83 lo que es equivalente a un 62.11% de los costos de inversin total, en donde es el cromatgrafo lquido de alta eficacia cubre el primer lugar con un 30% de los costos totales de equipo y en segundo lugar el medidor de ndice de cetano con un 14.62%. Por la poca demanda de anlisis de pruebas de calidad para el biodiesel y estimando la cantidad de grandes productores actuales de este biocombustible, se concluy que son 12 la cantidad de paquete de pruebas que como mnimo se analizarn anualmente en el laboratorio; sin embargo, para las condiciones determinadas en el presente trabajo el proyecto es no rentable (sabiendo que el horizonte del proyecto es de 10 aos), por lo que nunca se podra recuperar el dinero que se inverta en ste. Por prueba y error se demostr que para que el proyecto sea rentable y de acuerdo a los clculos realizados, el punto de equilibrio se alcanza para una elaboracin del 100% del paquete de pruebas de calidad para el biodiesel, suponiendo que se analiza una cantidad de 31 paquetes de pruebas al ao, esto quiere decir que cuando se soliciten como mnimo 31 paquete de pruebas al laboratorio BIDUCA, se igualar el valor de los costos de elaboracin de las pruebas con los ingresos por la prestacin del servicio de anlisis.

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104

RECOMENDACIONES

Durante la recopilacin de informacin de la importancia de la calidad del biodiesel y del desarrollo del estudio econmico, se realizaron diferentes suposiciones o se limit el enfoque para la implementacin del laboratorio de calidad de biodiesel, por lo cual se plantean las siguientes recomendaciones para llevar este estudio a un nivel de profundidad mayor. Se debe realizar un estudio de mercado exhaustivo para conocer la apertura para implementar un laboratorio de calidad de biodiesel en El Salvador ya que de esta manera se evitarn las suposiciones propuestas en este trabajo, en donde se estim que la cantidad de los grandes productores de biodiesel en la actualidad es de 6 y segn las leyes centroamericanas respecto al biodiesel dicen que se debe realizar dos anlisis completos de calidad de este biocombustible al ao por productor. Con un estudio de mercado se conocer la cantidad de productores real y por tanto el nmero de pruebas de calidad a realizar por el laboratorio BIDUCA. Ya que el proyecto no es rentable, se recomienda dos cosas para que ste puede serlo; primero, ya que la inversin es muy grande ($283,031.29) y que el 62% de este valor es por los costos de equipo, se debera donar los equipos o ser absorbidos los costos por la Universidad centroamericana Jos Simen Caas; segundo, aunque se propuso un paquete de pruebas de calidad bastante accesible econmicamente y competitivo a nivel internacional ($1,131.00), los costos de cada prueba as como obviamente, del paquete de pruebas deber ser mayor. Con estas dos recomendaciones se lograr un proyecto rentable y con un tiempo de recuperacin menor al horizonte del proyecto (10 aos, para este caso). Se debe realizar una investigacin ms profunda respecto a las mediciones de las respectivas pruebas de calidad de biodiesel para encontrar un camino ms factible desde un punto de vista tecnolgico y econmico tanto para los procedimientos de las pruebas como para los equipos que se emplean y de esta manera la inversin estar al alcance de las expectativas propuestas en los objetivos del proyecto. Se recomienda hacer una evaluacin de costo de equipo con valores reales, haciendo cotizaciones a diferentes empresas proveedoras de equipo industrial; o por lo menos consultar datos de equipo ms reciente.

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106

GLOSARIO

Batch. Tipo de proceso fsico o qumico realizado de forma discontinua o por tandas.

fabceas,

cultivada

por

sus

semillas,

legumbres de alto valor proteico (cercano al 35 por cierto) utilizadas en alimentacin y

Biomasa. Materia orgnica originada en un proceso biolgico, espontneo o provocado, utilizable como fuente de energa.

para la produccin de aceite.

Solucin buffer. Las soluciones tampn, denominadas tambien soluciones buffer, son

Colza. La colza, raps, canola o nabicol (Brassica napus), es una planta de cultivo de la familia de las Brassicaceae con flores de color amarillo brillante.

aqullas que ante la adicin de un cido o base son capaces de reaccionar oponiendo la parte de conponente bsica o cida para mantener fijo el pH.

Fosfolpido. son un tipo de lpidos polares compuestos por un glicerol, al que se le unen dos cidos grasos (1,2-diacilglicerol) y un grupo fosfato. El fosfato se une mediante un enlace fosfodister a otro grupo de tomos, que frecuentemente contienen nitrgeno, como colina, serina o etanolamina y muchas veces posee una carga elctrica.

Transesterificacin.

Es

el

proceso

de

intercambiar el grupo alcoxi de un ster por otro alcohol. Estas reacciones mediante son la

frecuentemente

catalizadas

adicin de un cido o una base.

Xileno. Se trata de lquidos incoloros e inflamables con un caracterstico olor principales

Glicerina.

Es

uno

de

los

parecido al tolueno

productos de la degradacin digestiva de los lpidos, paso previo para el ciclo de Krebs. Se produce tambin como un producto

intermedio de la fermentacin alcohlica.

Parfina. Es el nombre comn de un grupo de

hidrocarburos alcanos de frmula general

CnH2n+2, donde n es el nmero de tomos de carbono.

Soja. La soja o soya (Glycine max) es una planta de la familia de las leguminosas

107

109

BIBLIOGRAFA

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[Annimo 6; 2007] Annimo 6. ASTM D 4530 Standard Test Method for Determination of Carbon Residue (Micro Method) [en lnea]. [Estados Unidos]: noviembre 2007. Disponible en Web: http://engineers.ihs.com/document/abstract/VTWMJBAAAAAAAAAA [Consulta: 11 de mayo 2008]

[Annimo 7; 2007] Annimo 7. ASTM D 6584 Standard Test Method for Determination of Free and Total Glycerin in B100 Biodiesel Methyl Esters By Gas Chromatography [en lnea]. [Estados Unidos]: noviembre 2007. Disponible en Web: http://engineers.ihs.com/document/abstract/RQRSXBAAAAAAAAAA [Consulta: 12 de mayo 2008]

[Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53] Knothe, G. [2004], "Biodiesel Analytical Methods", National Renewable Energy Laboratory, Tyson, K.S. Tech. Report. NREL/SR-510-36240, Cap. 7, p. 46-53.

[CTNC; 2007] Comits Tcnicos de Normalizacin o Reglamentacin Tcnica Centroamericano. [2006], " BIOCOMBUSTIBLES. BIODIESEL (B100) Y SUS MEZCLAS CON ACEITE COMBUSTIBLE DIESEL ESPECIFICACIONES, RTCA 75.02.43:06

[Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 2-3] Annimo 3. [2005], Tesis: "Diseo preliminar de una planta productora de biodiesel a partir de aceite de tempate", Insumos, Captulo 11 p. 2-3.

109

ANEXO A: NORMAS DEL BIODIESEL APLICADAS EN EUROPA

FUENTE: REGLAMENTO TCNICO CENTROAMERICANO RTCA 75.02.03:06

Tabla A.1. Normas de Calidad del biodiesel existentes en Europa Austria Norma/Especificacin Fecha Densidad 15C 20C Viscosidad 20C 40C Punto de inflamacin CFPP* Verano Invierno Punto de fluencia Verano Invierno Azufre total CCR
**

Austria NORM Cl 191 01/01/96 0.85 - 0.89 3.5 - 5.0 100 0 -15 0.02 0.05 0.02 2)

Alemania DIN V 51606 Junio, 1994 0.875 - 0.90 3.5 - 5.0 100 0 -20 0.01 0.3 0.01 300 20 1 49 0.50 0.30 -

Unidad

NORM C1 190 01/01/95

g/cm g/cm
2

0.87 - 0.89 6.5 - 8.0 100 0 -15 0.02 0.05 0.02 1)

mm /s mm /s C C C C C % masa
2

100% 100%

4)

% masa % masa % masa % masa mg/kg mg/kg

5)

Cenizas sulfatadas Cenizas (oxidacin) Contenido de agua Impurezas totales Corrosin (Cobre) No. de Cetano No de neutralizacin Estabilidad oxidativa Contenido de metanol No. de Saponificacin Contenido de steres 3h/50C

2)

2)

mgKOH/g g/cm
3

48 0.80 0.20 -

48 0.80 0.20 -

% masa mgKOH/g % masa

A-1

Triglicridos Diglicridos Monoglicridos Lmite de gliceroles Gliceroles libres Gliceroles totales No. de Iodo Fsforo Metales alcalinos Contenido calrico

% masa % masa % masa % masa % masa % masa

0.02 0.24 -

0.02 0.24 120 20 6)

0.10 0.10 0.80 0.02 0.25 115 10 -

mg/kg mg/kg kJ/kg

20 -

Tabla A.2. Normas de Calidad del biodiesel existentes en Europa Italia Norma/Especificacin Fecha Densidad 15C 20C Viscosidad 20C 40C Punto de inflamacin CFPP* Verano Invierno Punto de fluencia Verano Invierno Azufre total CCR
**

Francia Diario Oficial 20/12/93 -

Rep. Checa CSN 656507 Nov., 1994 0.855 - 0.885 6.5 - 9.0 56 -5 -15 -8 -20 0.02 -

Unidad

CUNA 23/04/93

g/cm g/cm
2

0.86 - 0.90 3.5 - 5.0 100 0 -15 0.01 -

mm /s mm /s C C C C C % masa
2

100%

4)

% masa

A-2

100% Cenizas sulfatadas Cenizas (oxidacin) Contenido de agua Impurezas totales Corrosin (Cobre) No. de Cetano No de neutralizacin Estabilidad oxidativa Contenido de metanol No. de Saponificacin Contenido de steres Triglicridos Diglicridos Monoglicridos Lmite de gliceroles Gliceroles libres Gliceroles totales No. de Iodo Fsforo Metales alcalinos Contenido calrico

5)

% masa % masa % masa mg/kg mg/kg

0.50 700 -

200 1.0 0.10 96.5 0.08 0.25 10 5 -

0.30 0.02 1000

3h/50C mgKOH/g g/cm

3

1 48 0.50 0.30 0.24 0.02 -

0.50 0.20 170 98 0.10 0.20 0.08 0.05 -

% masa mgKOH/g % masa % masa % masa % masa % masa % masa % masa

mg/kg mg/kg kJ/kg

10 -

37100
3)

* Cold Filter Plug Point (Punto de taponamiento de filtro en fro) ** Conradson Carbon Residue (Residuo de Carbono por el aparato Conradson)

1)

Libre de aguas separadas Libre de sustancias slidas Infomativa

2)

3)

A-3

4)

del 100% del 10% de residuos por destilacin, a una presin reducida de 1.33 Pa.

5)

6)

Contenido de cido linoleico (C18:3) y unas 3 veces ms o ms cidos insaturados 15% en masa

A-4

ANEXO B: PRUEBAS DE CALIDAD ESPECIALES

CONTENIDO DE JABONES, CATALIZADOR Y GLICEROLES

B.1 Medicin del contenido de jabones y catalizador

La produccin de biodiesel utilizando un catalizador alcalino siempre produce una cierta cantidad de jabones. Existir mayor contenido de jabones si se utiliza como materia prima grasas animales o residuos de grasas recicladas de restaurantes y menor si se utiliza aceites vegetales refinados.

Luego de finalizar la reaccin de transesterificacin, los restos del catalizador y jabones tienden a concentrarse en la fase de glicerol. Sin embargo, una pequea cantidad de jabones y del catalizador se quedan en la fase de biodiesel. Durante este proceso de desarrollo, puede ser til conocer la cantidad de jabn formado, donde reside el catalizador y que tan efectivo es el proceso de lavado en la remocin de estos compuestos.

Se emplea un simple proceso de titulacin para medir el contenido de jabones y del catalizador. El procedimiento bsico consiste en titular una muestra de la fase a analizar, ya sea glicerol, ster, agua de lavado, etc., con una solucin de HCl a una concentracin de 0.1 N empleando fenolftalena para llegar a dicho punto. Esto proporciona una estimacin del contenido del catalizador. Posteriormente, se aaden unas cuantas gotas de azul de bromo-fenol (tipo de indicador) y se produce un cambio de color del indicador. Esto da una estimacin de la cantidad de jabones presentes.

En la primera titulacin, el HCl (cido clorhdrico) neutraliza el catalizador alcalino, de modo que cuando la fenolftalena indica que la solucin se ha convertido a neutra, entonces todo el contenido del catalizador se ha medido. Luego, si la titulacin contina, el HCl, el cual es un cido fuerte, comienza a romper las molculas del jabn para producir cidos grasos libres y sales. Cuando el pH llega alrededor de 4.6, cuando el azul de bromo-fenol cambia de color, indica que el HCl ha desintegrado el contenido de jabones por completo. Es aqu cuando ocurre un descenso del pH, por lo que se ha de donar protones. El siguiente procedimiento es una versin modificada del mtodo AOCS (American Oil Chemists Society, que significa Sociedad Qumica Americana de Petroleros) Cc 17-79, para jabones presentes en el petrleo. 1. Disolver una muestra en 100 mL de acetona que contiene 2% de agua destilada. La cantidad de la muestra depender la cantidad prevista de jabn y del catalizador. Utilizar 0.5 gramos de muestra para glicerol crudo, 5 gramos de muestra para ster metlico sin lavar y 100 gramos de muestra para ster metlico lavado. 2. Aadir 2 mL del indicador fenolftalena (en alcohol isoproplico). 3. Titular con cido hidroclordico a una concentracin de 0.01 N hasta que se logre el

cambio de color de la fenolftalena (de rojo a transparente). Esto indica que se ha

B-1

neutralizado el catalizador libre en la muestra. Se deber designar esta cantidad de solucin como A. 4. Aadir 1 mL del indicador azul de bromo-fenol (0.4% en agua). Este indicador cambio de color alrededor de un pH = 4.5. 5. Titular hasta que el bromo-fenol cambie de color azul a amarillo. Esto indica que el pH es lo suficientemente bajo para que todo el jabn se desintegre y se produzcan cidos grasos libres y sales. El cido fuerte que se aade (cido clorhdrico) es fuertemente atrado por los iones metlicos (liberados en la degradacin del jabn) ms que por la cadena de cidos grasos. Por lo tanto, los iones metlicos se combinan con los iones Cloro del cido clorhdrico para producir NaCl (Cloruro de Sodio), y el hidrgeno liberado del cido clorhdrico convierte la cadena de cidos grasos en cidos grasos libres. A esta cantidad de la solucin se le designa como B.

Ahora, la cantidad de HCl agregada durante la primera titulacin denota cuanta cantidad del catalizador hay en la muestra y la cantidad agregada durante la segunda titulacin denota la cantidad de jabn existente.

Si se toman los mL de HCl de la primera titulacin se podrn hacer los siguientes clculos: [A mL de 0.1 N HCl] * [1 litro / 1000mL] * [0.1 moles de HCl / litro] * [1 mol de KOH / moles de HCl] * [56.1 g / moles de KOH] / [gramos de la muestra] = gramos de KOH / gramos de la muestra lo que es lo mismo: (A * 0.1 * 56.1) / (1000 * W) = gramos de catalizador KOH / gramos de la muestra

Esto da la cantidad que hay de catalizador libre en la muestra, donde se asume que el catalizador empleado es el KOH (hidrxido de Sodio), aunque se puede sustituir el peso molecular de la frmula anterior por el peso de otro catalizador (KOH= 56.1, NaOH= 40, NaOCH3= 54). Si se toma los mL de HCl de la segunda titulacin, se podrn hacer los siguientes clculos: [B mL adicionales de 0.1 N HCl aadidos] * [1 litro / 1000mL] * [0.1 moles de HCl / litro] * [1 mol de jabn / moles de HCl] * [320.56 g / moles de jabn] / [gramos de la muestra] = gramos de jabn (por ejemplo, oleato de Sodio) por gramo de la muestra :

(B * 0.1 * 320.56) / (1000 * W) = gramos de jabn (por ejemplo, oleato de Potasio) / gramos de la muestra

B-2

Estos resultados a menudo se expresan en ppm (partes por milln), por lo que este nmero debe multiplicarse por un milln. En este clculo se asume que el jabn es oleato de Potasio. Cuando se emplea catalizadores de Sodio, el peso molecular del oleato de Sodio ser de 304.4 g/mol. El cido oleico es un compuesto presente en el aceite de soja aunque la mayora de las veces se prefiere utilizar el aceite de colza.

Cuando el contenido del catalizador y jabn son pequeos, es preferible usar muestras sin preparar. Luego se prepara un segundo beaker que contenga una solucin de acetano-agua sin agregar ninguna muestra. Posteriormente, se titula la muestra sin preparar al mismo tiempo que la solucin y se restan los resultados de stos.

B.2 Medicin del grado de contaminacin del biodiesel (contenido de acilglicridos, gliceroles libres y totales)

Tal como se dijo en el presente trabajo, los mtodos analticos para determinar la cantidad de acilglicridos, gliceroles libres y totales se dividen en tres tipos: 1) mtodos cromatogrficos, 2) mtodos espectroscpicos y 3) mtodos basados en propiedades fsicas. A continuacin se explicar en qu consisten cada uno de ellos.

B.2.1

Mtodos cromatogrficos

Los mtodos cromatogrficos se emplean para separar mezclas de compuestos, basndose en sus propiedades fsicas. Los principales mtodos cromatogrficos son: a) la cromatografa de gases (GC, por sus siglas en ingls) y b) la cromatografa de lquidos (LC, por sus siglas en ingls) conocida algunas veces tambin como cromatografa de lquidos de alta resolucin (HPLC, por sus siglas en ingls).

Para el GC, la mezcla se separa, primordialmente, por medio del punto de ebullicin y la estructura (la cual imparte una caracterstica denominada polaridad) de los compuestos individuales. Para llevar a cabo un anlisis de GC, la muestra se disuelve en un solvente orgnico a bajas

concentraciones y luego se inyecta al cromatgrafo de gases. En ciertas ocasiones, la muestra tiene que proceder de un reactivo especfico con el fin de obtener buenos resultados en el procedimiento con el aparato. Este es el caso del biodiesel. El glicerol y los monos y diacilglicridos poseen grupos hidroxilos libres, provocando que en estos compuestos una ineficiencia en el GC. El reactivo utilizado para con el biodiesel (reactivo de slica) mejora su desempeo

B-3

considerablemente, adems de proveer una mejor resolucin entre ellos compuestos que poseen propiedades similares.

Despus de inyectarse al GC, la muestra se separa en una columna. Dicha columna es larga y muy delgada (tipo capilar) y contiene un material que permite que los componentes de la muestra interacten dependiendo de sus estructuras (polaridad) mientras se calientan. El solvente y el reactivo especfico sobrante (si se aplica dicho reactivo) que se usan para preparar la muestra, son los primeros materiales en salir del GC y se registran por medio de un detector. Cuando el detector rastrea un materiales saliendo de la columna en un determinado tiempo de retencin (es decir, el tiempo despus que los compuestos salen de la columna), se observar un seal en forma de pico en el cromatgrafo. A menudo, el valor de la seal en forma de pico ser en amplitud directamente proporcional a la cantidad de material que la provoca. Esto representa la utilidad del GC con respecto a cuantificar la cantidad de componentes en una mezcla.

Tal como se dijo, la estructura (polaridad) de los respectivos componentes y sus puntos de ebullicin, son los principales factores que determinan el tiempo de retencin. La mayor parte de las veces, las molculas ms grandes poseern mayores tiempos de retencin en el GC.

Con frecuencia se emplean normas para el mtodo GC. Existen compuestos conocidos que indican cuando ciertas sustancias de naturaleza especfica anticipan la salida de estos ltimos. Por lo tanto, son muy tiles para establecer la naturaleza de los compuestos presentes en la mezcla.

Para el biodiesel, el GC representa la base de la norma ASTM D 6584, la cual es el mtodo prescrito para medir el contenido de gliceroles libres y totales. Dicho mtodo determina la cantidad de glicerol (en sus diversas formas), mono y diacilglicridos (ambos tambin en sus diversas formas), triacilglicridos y steres metlicos en una muestra de biodiesel. Los gliceroles son los primeros compuestos en entrar al GC, posteriormente lo hacen los steres metlicos y los monoacilglicridos, diacilglicridos y triacilglicridos. Si bien, muchos compuestos se pueden

separar por medio del GC, algunos de ellos coinciden en los tiempos de salida como es el caso de las mezclas complejas (ver el cromatgrafo de la norma ASTM D 6584), especialmente cuando son componentes mayores con propiedades similares. Por otro lado, para determinar la cantidad de contaminantes del biodiesel, no se necesita conocer qumicamente la estructura de los cidos grasos participantes para producir steres metlicos. Todo lo que se requiere es saber la cantidad total de contaminantes especficos.

Los detalles de la preparacin de las muestras y el procedimiento para llevar a cabo la prueba con el GC se detallan en la norma ASTM D 6584. Los manuales proporcionados por los fabricantes de GC facilitan la informacin de cmo deben operarse dichos equipos.

B-4

Los cromatgrafos lquidos (LC) separan mezclas basndose en la solubilidad de sus componentes en un solvente (o mezcla de solventes), mientras pasan a travs de una columna (similar al GC). A menudo, esto se lleva a cabo en un cuarto a temperatura normal. Dado que los compuestos semejantes poseen solubilidades similares e interacciones materiales dentro de la columna, la mezclas complejas que contienen diferentes compuestos se separan por su clase y no necesariamente por su tipo. Existen modificaciones del LC para mejorar este aspecto anteriormente mencionado, pero que no son de inters en este tema. Para el caso del biodiesel, por ejemplo, el palmitato de metilo y el estearato de metilo (ambas largas cadenas saturadas de steres metlicos) saldrn de la columna del LC simultneamente, la mayora de las veces. Muchos de los trminos, tales como detector, tiempo de retencin, etc. se emplean tambin para los mtodos con LC y poseen el mismo significado al igual que para el GC.

El LC puede ser tan adecuado de usar as como el GC para determinar los contaminantes en el biodiesel por medio de la cantidad total de steres metlicos. Los gliceroles libres se pueden detectar en cidos grasos de steres metlicos gracias a la norma AOCS (American Oil Chemists Society, por su significado en ingls), especficamente la Prctica Recomendada Ca 14b-96 titulada Cuantificacin de Glicerina Libre en Glicridos y cidos Grasos de steres Metlicos Seleccionados empleando el HPLC con Detector de Dispersin de Luz Lser. Sin embargo, sta no se incluye en la norma ASTM D 6751.

B.2.2

Mtodos espectrofotomtricos

En contraste con los mtodos cromatogrficos, los mtodos espectrofotomtricos analizan la la muestra intacta al mismo tiempo, es decir, las impurezas contribuyen a los resultados y por tanto, deben ser tomadas en consideracin. No obstante, cuando se acoplan los mtodos espectrofotomtricos con los cromatrogrficos, las incertidumbres que se presentan en la utilizacin de este ltimo se eliminan. La razn es que los compuestos (puros) poseen su respectivo y nico espectro. Esta informacin se relaciona directamente con la estructura del componente. Los mtodos cromatogrficos solamente detectan si el compuesto est siendo extrado de otro y no detectan su identidad o estructura. La identidad o estructura necesita ser establecida a travs del empleo de normas, en la medida de lo posible. De este modo, utilizando un mtodo espectrofotomtrico de detencin en combinacin con un mtodo cromatogrfico produce resultados ms detallados. De cualquier manera, los resultados suelen representan costos de instrumentacin adicionales adems de mayor conocimiento para la interpretacin de los datos.

El mtodo ms comn en combinacin con el cromatogrfico es la espectroscopa de masas (MS, por si siglas en ingls). El espectro que presenta el mtodo MS registra cmo el compuesto se rompe en fragmentos por medio de energa (generalmente se aplica un haz o rayo de electrones).

B-5

La forma en que un compuesto se divide en fragmentos se caracteriza por su estructura. Cualquier discusin respecto a este punto va ms all del mbito de aplicacin de los presentes tpicos. Cabe sealar, sin embargo, que el mtodo GC-MS, es decir la combinacin del cromatgrafo de gases con el espectrofotmetro de masas, es actualmente el ms utilizado en las tcnicas analticas de guin en la qumica orgnica. La espectroscopa de masas puede combinarse tambin con el mtodo LC, dando a lugar al mtodo LC-MS.

Recientemente, se han empleado mtodos espectrofotomtricos especficos para analizar el biodiesel, tales como el de Resonancia Magntica (NMR, por si siglas en ingls) y el Infrarrojo Cercano (NIR, por sus siglas en ingls). En ambos mtodos, ciertos picos caractersticos para los triacilglicridos y los steres metlicos indican en los espectros que tan eficiente ha sido la conversin de estos dos compuestos en la produccin del biodiesel. El mtodo NIR es relativamente fcil de usar y puede proporcionar el respectivo espectro en menos de un minuto. Una de las ventajas de estos mtodos especficos es que no se necesita realizar la degradacin previa de la muestra.

B.2.3

Mtodos basados en las propiedades fsicas

La diferencia de viscosidad que existe entre el aceite vegetal original y su correspondiente ster metlico puede servir para monitorear el progreso de la reaccin de transesterificacin. De lo contrario, los mtodos basados en propiedades fsicas no proporcionan mucha informacin analtica detallada as como las otras dos categoras de mtodos mencionadas. Tambin parece que las otras propiedades pueden ser idneas de una manera similar a la viscosidad.

La siguiente publicacin, preparada por uno de los autores, proporciona una profunda visin general de los mtodos analticos del biodiesel. Knothe, G., Mtodos Analticos Utilizados en Produccin y Aseguramiento de Calidad de los Combustibles Biodiesel, Transacciones ASAE, v 44 (2), 2001, pp.193-200.

B.2.3.1 Mtodos qumicos va hmeda Perfil de los cidos grasos. El perfil de los cidos grasos solamente puede ser determinado de manera primitiva por medio de mtodos qumicos en va hmeda. Entre los mtodos qumicos en va hmeda se pueden mencionar: el valor de Yodo y el valor de saponificacin. El valor de Yodo se basa en la adicin terica de Yodo a los dobles enlaces de los compuestos grasos. El valor de Yodo es un mtodo indicador de la cantidad total de compuestos grasos insaturados existen en una muestra. De otra manera, no proporciona ninguna informacin ni de la naturaleza de de los compuestos no insaturados, es decir, de los compuestos saturados. El valor de la saponificacin se

B-6

relaciona con el peso molecular de la muestra de compuestos grasos. Es probablemente mejor utilizar el valor de Yodo y saponificacin conjuntamente para cada muestra. Existen varios mtodos qumicos va hmeda para cada uno, con sus respectivas ventajas y limitaciones. Ninguno de estos valores se encuentra en la norma ASTM D 6751.

Existen muchos mtodos qumicos va hmeda en la AOCS para determinar el contenido de gliceroles, por ejemplo, el Mtodo Oficial AOCS Ca 14-56 se titula Mtodo Yodomtrico de cido Peridico para Gliceroles Totales, Libres y Combinados. El mtodo LC, mencionado

anteriormente es el ms recomendado para este anlisis. Otros mtodos se encargan de determinar el contenido de gliceroles en productos especficos o bajo circunstancias especficas y no son aplicables.

Generalmente, los mtodos qumicos va hmeda se estn reemplazando hoy en da por mtodos cromatogrficos ms sofisticados, mtodos espectrofotomtricos o mtodos de guin porque los resultados proporcionados por ellos son mejores. Los mtodos qumicos va hmeda requieren que la muestra se prepare de una manera compleja por lo que su anlisis conlleva mucho tiempo.

B-7

B-8

ANEXO C: PRESENTACIN DE LOS EQUIPOS DE PRUEBA

FUENTE: REGLAMENTO TCNICO CENTROAMERICANO RTCA 75.02.03:06

PRESENTACIN DE LOS EQUIPOS DE PRUEBA

Plenamente definidas las especificaciones mnimas a evaluar en el laboratorio de calidad especializado en biodiesel, se presentarn a continuacin los equipos a ocupar para las respectivas pruebas segn el reglamento Centroamericano.

Se debe mencionar que muchos de los equipos a ocupar no sern exactamente los de la fotografa, sin embargo el tipo de aparato no cambiar, solo su marca, modelo, ao, etc.

1. EN 14103: Derivados de grasa y aceite - steres metlicos de cido graso Determinacin de contenidos de ster y de ster metlico del acido linolnico

FIGURA C.1. Cromatgrafo de gases

Para este caso, por recomendacin del Director de la tesis, se ocupar un equipo HPLC (Cromatgrafo lquido de alta eficacia, por su significado en espaol). Esto ya que las muestras son lquidas y requerirn menor adaptacin del equipo y por tanto menor costo a largo plazo. A continuacin se presenta el equipo mencionado:

C-1

Figura C.2. Cromatgrafo lquido de alta eficacia (HPLC) 2. EN 14110: Derivados de grasa y aceite - steres metlicos de cido graso Determinacin del contenido de metanol

NOTA IMPORTANTE: Para este mtodo de prueba tambin se ocupa el equipo mostrado en la FIGURA C.1.

3. ASTM D 287: Mtodo de Prueba Estndar para Gravedad API del Petrleo Crudo y Productos del Petrleo

FIGURA C.3. Termo-hidrmetro de vidrio a escala API

C-2

4. ASTM D 1298: Mtodo de Prueba Estndar para Densidad, Densidad Relativa (Gravedad Especfica), o Gravedad API de Petrleo Crudo y Productos Lquidos de Petrleo por el Mtodo del Hidrmetro

FIGURA C.4. Hidrmetro para medir la gravedad especfica

C-3

5. EN 14112: Derivados de grasa y aceite - steres metlicos de cido graso- Determinacin de la estabilidad a la oxidacin (prueba de oxidacin acelerada)

FIGURA C.5. Equipo PETRO-OXY similar al equipo RANCIMAT para medir la estabilidad a la oxidacin

C-4

6. ASTM D 93: Mtodo de Prueba Estndar para Punto de Inflamacin por el Probador PenskyMartens de Copa Cerrada

FIGURA C.6. Probador Pensky-Martens de Copa Cerrada

7. ASTM D 2709: Mtodo de Prueba Estndar para Agua y Sedimento en Combustibles Destilados Medios por Centrifugacin

FIGURA C.7. Centrifugador de agua y sedimentos

C-5

8. ASTM D 445: Mtodo de Prueba Estndar para Viscosidad Cinemtica de Lquidos Transparentes y Opacos (y el Clculo de la Viscosidad Dinmica)

FIGURA C.8. Equipo de medicin de la viscosidad cinemtica

C-6

9. ASTM D 874: Mtodo de Prueba Estndar para Cenizas Sulfatadas provenientes de Aditivos y Aceites Lubricantes

FIGURA C.9. Horno mufla programable

C-7

10. ASTM D 130: Mtodo de Prueba Estndar para Deteccin de Corrosin en Cobre de Productos de Petrleo por la Prueba de Empaamiento de la Tira de Cobre

FIGURA C.10. Equipo para medir la corrosin en cobre

C-8

11. ASTM D 613: Mtodo de Prueba Estndar para Nmero de Cetano de Aceite Combustible Diesel

FIGURA C.11. Motor especial construido por la compaa Waukesha A Tanque de combustible B Aire calentador de vivienda C Silenciador de la toma de aire D Bureta de flujo de combustible E Recoleccin de combustin F Guarda de seguridad G Buja volante de compresin variable H Bloqueo del volante V.C.P. I Volante recolector J Tapn del depsito de aceite

C-9

K Solenoide cerrado de la bomba de inyeccin de seguridad L Montaje del inyector M Bomba de inyeccin de combustible N - Vlvula selectora de inyeccin de combustible O Filtro de aceite P Control del calentador de aceite de descarga Q Interruptor calentador del aire R Interruptor de encendido/apagado del motor S Panel de instrumentos T Controlador de temperatura del aire de entrada U Contador de cetano digital doble

Ya que el equipo anterior es sumamente costoso para realizar la prueba del nmero de cetano, se ocupar un equipo ms barato y adecuado para el laboratorio de calidad especializado en biodiesel. A continuacin se presenta un aparato para medir NC con gran facilidad y poco tiempo.

FIGURA C.12. Equipo IROX-Diesel para medir el nmero de Cetano y el ndice de Cetano

C-10

12. ASTM D 2500: Mtodo de Prueba Estndar para Punto de Enturbiamiento de Aceites de Petrleo

FIGURA C.13. Sistema automtico para el punto de enturbiamiento y de fluidez

13. ASTM D 4530: Mtodo de Prueba Estndar para Determinacin de Residuo de Carbn (Mtodo Micro)

FIGURA C.14. Verificador de cenizas y micro-residuos de carbono

C-11

14. ASTM D 664: Mtodo de Prueba Estndar para Nmero cido de Productos de Petrleo por Titulacin Potenciomtrica

FIGURA C.15. Titulador potenciomtrico

15. ASTM D 6584: Mtodo de Prueba Estndar para la Determinacin de Glicerina Libre y Total en Biodiesel B-100 de steres Metlicos por Cromatografa de Gases

Para medir el contenido de glicerina o glicerol libre y total se emplea el mismo tipo de equipo que en la prueba EN 14103 y en la prueba EN 14110, mostrado en la FIGURA C.1, teniendo el cuidado que el cromatgrafo de gases ya traiga incorporado un detector de ionizacin de llama (FID, por sus siglas en ingls).

C-12

16. ASTM D 1160: Mtodo de Prueba Estndar para Destilacin de Productos de Petrleo a Presin Reducida

FIGURA C.16. Destilador de vaco

C-13

C-14

ANEXO D: CLCULO DE LOS FLUJOS NETOS DE EFECTIVO

ANLISIS DE RENTABILIDAD DEL LABORATORIO DE CALIDAD ESPECIALIZADO EN BIODIESEL

Tabla D.1. Tabla de clculos del FEN y FEN ACUMULADO Costos totales Inversin Terminacin de Ingreso por del ao 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 capital -283031.29 35061 35061 35061 35061 35061 35061 35061 35061 35061 35061 -34372.18 -34372.18 -34372.18 -34372.18 -34372.18 -34372.18 -34372.18 -34372.18 -34372.18 -34372.18 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 paquetes depreciacin Depreciacin sin efectivo Ingreso de

Tabla D.1. Tabla de clculos del FEN y FEN ACUMULADO Flujo de Impuestos Ganacia Amortizaciones neta sobre la renta Ganancia despues de impuestos Flujo de efectivo neto efectivo neto acumulado

-283031.29 -283031.29 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 688.82 68.882 68.882 68.882 68.882 68.882 68.882 68.882 68.882 68.882 68.882 619.938 619.938 619.938 619.938 619.938 619.938 619.938 619.938 619.938 619.938 619.94 -282411.35 619.94 -281791.41 619.94 -281171.48 619.94 -280551.54 619.94 -279931.60 619.94 -279311.66 619.94 -278691.72 619.94 -278071.79 619.94 -277451.85 619.94 -276831.91

D-1

D-2