A-01 - Escribir las semirreacciones y la reaccin neta de la pila Zn ( s ) /Zn ( ac ) // Cd ( ac ) / Cd ( s ).

Determinar el potencial normal de la pila e indicar el flujo de electrones y los electrodos positivo y negativo. Resolucin: Las dos semirreacciones de esta pila son y los electrones van desde el electrodo negativo: el nodo en el cual tiene lugar la oxidacin (Zn) al electrodo positivo, el ctodo en el cual tiene lugar la reduccin: (Cd) El potencial de la pila es:

E = E (Cd

( ac )

/ Cd ( s ).) -

E (Zn

( ac )

/ Zn ( s )).= - 0,40 + 0,76 = 0,36

voltios A-03 - A partir de los siguientes potenciales estndar de reduccin, todos ellos a 298K:
E (H /H 2 ) = 0 V ; E + (Cu /Cu) = 0,15 V ; E (NO 3 )/NO) = 0,96 V .A) Decida cual, de los cidos H Cl 1M y/o HNO 3 1M oxidar 2+ - al Cu hasta Cu 2+ en condiciones de estado estndar B) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin habidas en cada caso, indicando el oxidante y el reductor, as como el potencial del proceso global. RESOLUCIN Las reacciones que tienen lugar son aquellas en las cuales el Cu se oxide hasta Cu 2+, por lo tanto, y teniendo en cuenta los iones que existen en ambas disoluciones: HCl <===> H + + Cl - En este caso, el nico que puede actuar como oxidante es el H +, el cual si gana un electrn, se reducira a H 2 pues el ion cloruro Cl , no puede actuar como oxidante ya que el Cloro tiene completa su ltima capa electrnica HNO 3 < ==> H + NO 3 En este caso, pueden actuar como oxidantes ambos iones: el H puede reducirse a H 2 + - + mientras que en el caso del NO 3 puede actuar como oxidante, ya que el N puede - ganar electrones para reducir su nmero de oxidacin (valencia) desde 5+ hasta 4+ (formara NO 2 ), o bien a 2+ (formara NO) e incluso ms Para determinar si estos procesos pueden tener lugar o no, comparamos sus potenciales estndar de reduccin, y as en este caso podrn oxidar al Cu hasta Cu 2+ , todos aquellos sistemas cuyos potenciales de reduccin tengan valores mayores que el del par Cu /Cu: +0,15 v , y que de entre 2 + los dados solamente lo cumple el par: (NO 3 )/NO) = 0,96 V el cual existe en la disociacin inica del cido ntrico: HNO 3 Por tanto el HCl NO ES CAPAZ DE OXIDAR AL CuHNO 3 S OXIDAR AL Cu HASTA Cu 2 + La reaccin que tiene lugar en este caso es: HNO 3 + Cu > Cu(NO 3 ) 2 + NO + H 2 O Las semirreacciones que tienen lugar son: OXIDANTE: NO 3 + 4 H + 3 e > NO + 2 H 2 O - + REDUCTOR: Cu > Cu 2 + + 2 e La reaccin inica total es: 2 NO 3 + 8 H + 3 Cu > 3 Cu + 2 NO + 4 H 2 O - + 2 + Y el potencial del sistema: Cu/Cu // NO 3 /NO E=- 0,15 + 0,96 = + 0,81 v

A-04 - Para la determinacin del producto de solubilidad del sulfuro de zinc se utiliza una pila
Daniell: Zn/Zn 2 + //Cu 2 + /Cu. La concentracin de Cu 2 + se hace 1 M, mientras que en el nodo se aade sulfuro sdico hasta que la concentracin en iones S 2 - es 1 M y ha precipitado casi todo el zinc. Sabiendo que en esas condiciones el potencial de la pila es 1,78V. Calcular el producto de solubilidad del sulfuro de zinc. Datos: E Zn 2 +/ Zn = - 0,76 V y E Cu 2 + /Cu = 0,34 V

RESOLUCIN A partir de los datos que nos suministra la pila podemos calcular la concentracin de los iones Zn que quedanen la disolucin. La reaccin que tiene lugar en esa pila es: Zn + Cu 2 + > Cu + Zn 2 +

El potencial de la misma se determina aplicandole la ecuacin de Nernst, que es: siendo 2 el n de electrones intercambiados. Sustituyendo los datos conocidos, teniendo en cuenta que E Zn /Zn 2 + = -E Zn 2 + /Zn = +0,76 v, tenemos que: Al despejar: lg [Zn 2 + ] = - 23,05; [Zn 2 + ] = 10 23,05 y esta cantidad de Zn 2 + es la que queda libre en la disociacin del ZnS. El equilibrio de disociacin de esta sal es: ZnS <===> Zn 2 + + S 2 - por lo que la expresin de la constante de su producto de solubilidad es: Ps = [Zn 2 + ].[S 2 - ] Si para el caso que nos dan la concentracin de los iones sulfuro es 1 M y la de los iones Zn(II) la hemos determinado con los datos de la pila ( 10 23,05 ), al sustituir, nos queda: Ps = 10 - 23,05.1 ; Ps = 10 - 23,05