MATERIALES INDUSTRIALES II MATERIALES INDUSTRIALES II

Capitulo 4 Capitulo 4
CORROSION CORROSION
introducci introducci n n
Corrosi Corrosi n de un metal: n de un metal: Deterioro producido como Deterioro producido como
consecuencia de un ataque qu consecuencia de un ataque qu mico del medio. mico del medio.
Velocidad de corrosi Velocidad de corrosi n: n: Depende de la temperatura y de Depende de la temperatura y de
la concentraci la concentraci n del medio. n del medio.
Es como el proceso inverso al de la metalurgia extractiva,
pues en el estado metlico las energas son mas altas y por
eso tienden a formar compuestos
Cermicas y polmeros no sufren ataque electroqumico
sino directamente qumico. Por ej. Los cermicos a altas
temperaturas por sales fundidas y polmeros por solventes
reacciones de oxidaci reacciones de oxidaci n n- -reducci reducci n n
Zn + 2HCL ZnCl2 + H
2
o
Zn + 2H
+
Zn
2+
+ H2 ( foma inica simplificada )
Zn Zn
2+
+ 2e
-
(semireaccin de oxidacin)
2H
+
+ 2e
-
H
2
(semireaccin de reduccin)
Reaccin de oxidacin: Producen electrones
Los metales forman iones que pasan a la solucion acuosa y las
regiones de la superficie del metal donde ocurre se denomina
nodo local.
Reaccin de reduccin: Consume electrones
Donde ve reducida la carga de valencia se denomina reaccin
catdica y las regiones de la superficie del metal donde ocurre se
denomina ctodo local.
Ambas reacciones deben ocurrir al mismo tiempo y a la misma
velocidad .
nodo nodo- -c c todo todo
En el nodo los electrones se depositan en el metal a medida que
los iones metalicos se desprenden.El metal en esta regin se
carga negativamente.
En el ctodo los electrones son absorbidos por iones . Esta regin
es positiva porque los iones con carga positiva se acumulan
para recibir electrones.
semi semi- -pila o semi celda de Hidr pila o semi celda de Hidr geno geno
Dispositivo para medir la fem del Zn
Un mtodo para saber la tendencia
a formar iones en solucin acuosa
es comparar sus potenciales de
semi-pila con el in Hidrgeno
A los metales que tienen mayor tendencia
a ceder electrones que el H el potencial
es negativo y se los denominan
Andicos
Ej.: Fe ( -0,44 ) , Zn ( -0,763) Mg ( -2,63)
A los metales que son menos reactivos
que el H se le asignan potenciales
positivos y se los denominan
Catdicos
P. ej.: Cu ( +0,337 ) , Au ( +1,498)
potenciales de electrodo a 25 potenciales de electrodo a 25 C C
corrosi corrosi n por pila galv n por pila galv nica de electrodo nica de electrodo nico nico
(a) Por la no homogeneidad de la estructura aparecen ctodos y nodos locales
Zn Zn
2+
+ 2e
-
(reaccin andica) 2H
+
+ 2e
-
H
2
( reaccin catdica)
(b) El caso de la herrumbre en el hierro en agua con oxigeno disuelto
Fe Fe
2+
+ 2e
-
(reaccin andica)
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-
( reaccin catdica) y sumando quedar:
2Fe + 2H
2
O + O
2
2Fe
2+
+ 4OH
-
2Fe(OH)
2
precipita hidrxido ferroso y luego
es oxidado a hidrxido ferrico 2Fe(OH)
3
de color marrn rojizo
pila galv pila galv nica nica
Pila galvnica de concentracin inica
Para saber cual es el nodo debemos aplicar
Nernst, considerando que la solucin de baja
concentracin es 0,001M y la otra 0,01M
E
Fe
2+
= E + 0,0296 log C
ion
Para 0,001M E
Fe
2+
= - 0,529 V
Para 0,01 M E
Fe
2+
= - 0,499 V
Como -0.529 es mas negativo , el electrodo en
la solucin mas diluida es el nodo y adems
ser oxidado y corrodo.
Por lo tanto la pila de concentracin inica
produce corrosin en la regin del
electrolito mas diluido.
pila de concentraci pila de concentraci n de ox n de ox geno geno
Si existe una diferencia en la concentracin de oxgeno
en la superficie hmeda se puede desarrollar una pila
de concentracin de oxgeno
Son de importancia en especial en la corrosin de
metales de fcil oxidacin tales como hierro que no
forman pelculas de oxido protectora .
Las reacciones andica y catdica para esta pila son:
Reaccin andica: Fe Fe
2+
+ 2 e
-
Reaccin catdica: O
2
+ 2H
2
O + 4 e
-
4OH
-
Como la reaccin catdica requiere oxgeno y
electrones la concentracin mas alta de oxgeno se
encontrar en el ctodo.
Las zonas pobres en oxgeno sern andicas frente
a las catdicas ricas en oxgeno
pilas galv pilas galv nicas por limite de grano nicas por limite de grano
En muchos metales y aleaciones los limites de grano son ms activos qumicamente
(andicos) que la matriz, por lo cual se corroen los limites de grano.
Para algunas aleaciones ocurre lo inverso y la segregacin qumica hace que los
limites de grano sean catdicos
pilas electroqu pilas electroqu mica multi fase mica multi fase
En muchos casos las aleaciones monofsicas tienen mayor
resistencia a la corrosin que las aleaciones de fase mltiple.
La velocidad de corrosin es mayor en las multifsicas .
Un ejemplo clsico es la fundicin de hiero gris perlifica.
grafito
matriz perltica
El grafito es mucho mas catdico que la matriz
perlifica se crean pilas galvnicas muy activas
entre el grafito y la matriz
velocidad de corrosi velocidad de corrosi n n
Ecuacin de Faraday
W: Peso del metal, g, corrodo electro depositado en una solucin en un tiempo, t , seg.
I: Flujo de corriente , A
M: Masa atmica de metal , g/mol
n: Nmero de electrones/tomo producido/consumido durante el proceso
F: Constante de Faraday = 96.500 Amp. seg / mol
velocidad de corrosi velocidad de corrosi n n
Si reemplazamos I por i A ,
densidad de corriente que se expresa
en A/cm2, nos queda:
La corrosi La corrosi n superficial uniforme se expresa como el peso en n superficial uniforme se expresa como el peso en mg mg perdido , por perdido , por
dm2 dm2 por d por d a ( a ( mdd mdd) )
Otra manera es expresar la velocidad de corrosin como prdida en espesor del
material por unidad de tiempo ( mm/ao )
reacciones de corrosi reacciones de corrosi n y polarizaci n y polarizaci n n
El electrodo de Zn en equilibrio con sus
iones E=- 0,763 V y la densidad de
corriente i
0
=10
-7
A/cm
2
( punto A )
La reaccin del electrodo del H
que ocurre en la superf. del Zn bajo
condiciones de equilibrio
E= 0,00 V y 10
-10
A/cm
2
(punto B )
Cuando el Zn comienza a reaccionar con el
cido clorhdrico el potencial es E
corr
En el punto C la velocidad de disolucin del
Zn es igual a la de desprendimiento del H
polarizaci polarizaci n por activaci n por activaci n y por concentraci n y por concentraci n n
Por activaci Por activaci n n
La etapa mas lenta ser La etapa mas lenta ser la que la que
controle la velocidad del proceso controle la velocidad del proceso
de activaci de activaci n por polarizaci n por polarizaci n n
Por concentraci Por concentraci n n
La reacci La reacci n en la superficie del, metal n en la superficie del, metal
est est controlada por la velocidad de di controlada por la velocidad de di- -
fusi fusi n de iones hidr n de iones hidr geno geno
pasivaci pasivaci n n
Prdida de reactividad qumica en presencia de condiciones
ambientales particulares
Teoria de la capa de oxido protector
Considera que es una capa que actua como barrera de difusin de
productos de reaccin , separando el metal de su entorno con lo que se
disminiuye la velocidad de reaccin
Teora de adsorcin
Se considera que los metales pasivados estn cubiertos por una pelcula
quimiadsorbida de oxgeno
Las dos tienen en comun que se forma una pel Las dos tienen en comun que se forma una pel cula protectora en la cula protectora en la
superficie del metal superficie del metal
las series galv las series galv nicas nicas
En la practica donde la corrosin es un factor importante para el diseo
de piezas y elementos de mquinas se han desarrollado las series
galvnicas.
La determinacin de la serie debera hacerse para cada entorno corrosivo
Se observa a continuacion una serie galv Se observa a continuacion una serie galv nica para metales y aleaciones nica para metales y aleaciones
expuestos al agua de mar expuestos al agua de mar
potencial de corrosi potencial de corrosi n en agua de mar n en agua de mar
tipos de corrosi tipos de corrosi n n
Corrosi Corrosi n uniforme n uniforme
Ocurre cuando la corrosin actua uniformemente sobre toda la superficie
del metal
Corrosi Corrosi n por picadura ( pitting ) n por picadura ( pitting )
Forma de corrosin localizada que produce
hoyos y pequeos agujeros. Se observa un
ejemplo de acero inoxidable en un medio muy
corrosivo
tipos de corrosi tipos de corrosi n n
Corrosi Corrosi n galv n galv nica de dos metales nica de dos metales
Ocurre cuando se unen dos metales distintos , debido a la diferencia
entre los potenciales electroqumicos.
Caso tipico el acero galvanizado ( acero recubierto de zinc ) . El zinc es el
metal de sacrificio ( es el nodo ) y se corroe protegiendo al acero , que es
el ctodo de esta pila galvnica
Corrosi Corrosi n intergranular n intergranular
Deterioro por corrosi adyacente a los limites
de grano de una aleacin. Tal el caso tipico
en la soldadura de los aceros inoxidables
tipos de corrosi tipos de corrosi n n
Corrosi Corrosi n bajo tensi n bajo tensi n n
SCC ( stress-corrosion-cracking ) Ocurre por combinacin de tensiones y
corrosin del ambiente
Corrosi Corrosi n por fisuraci n por fisuraci n n
Es una forma de corrosion electroqumica
localizada que aparece en huecos y bajo
superficies protegidas
prevenci prevenci n de la corrosi n de la corrosi n n
Los procesos mas utilizados para controlar la corrosin es mediante
recubrimientos , los que pueden ser de carcter :
Met Met licos licos
Galvanizado del acero , mediante recubrimiento con zinc o cadmio,
mediante hot dipping o inmersin en metal fundido . Por spray o electrolisis
Electrodeposicin , como el caso del cromado en bao electrolitico, que se
realiza en tres etapas 1 cobreado para obtener buena adherencia 2
niquelado para resistir a la corrosin y 3 cromo para dar buena apariencia.
prevenci prevenci n de la corrosi n de la corrosi n n
Recubrimientos ceramicos y vitreos Recubrimientos ceramicos y vitreos
Ejemplo el vidriado que consiste en efectuar un recubrimiento del acero
con una fina capa de vidrio fundido , cuidando especialmente que se
adhiera bien y presente un coeficiente de dilatacin de acuerdo al metal
que se protege.
Muy usado para revestimiento interior de reactores qumicos ( recipientes
donde ocurren reacciones qumicas )
Recubrimientos org Recubrimientos org nicos nicos
Pinturas, esmaltes epxoxys , barnices , lacas , engomados , etc. .
prevenci prevenci n de la corrosi n de la corrosi n n
Dise Dise o o
En ingeniera debe efectuarse un diseo muy cuidadoso y apropiado para
prevenir la falla catastrfica por corrosin
Algunas reglas basicas del diseo son las de :
Usar juntas soldadas y evitar juntas remachadas
Evitar tensiones excesivas y concentracin de tensiones en atmosferas
corrosivas
No usar metales muy diferentes que puedan dar lugar a corrosion
galvanica
Diseo que permita con facilidad de recambio de piezas sometidas a
corrosin
prevenci prevenci n de la corrosi n de la corrosi n n
Proteccion cat Proteccion cat dica dica
Se logra cuando un metal es forzado a ser el ctodo de la celda corrosiva
acoplndolo a un metal que sea mas corrosivo por medio de:
ocorriente impresa
onodo de sacrificio ( en general de magnesio, zinc o aluminio )
Muy utilizada en ductos o bases de tanques en contacto con el suelo o bien
para el caso de cascos de barcos sumergidos en agua de mar
Proteccion an Proteccion an dica dica
Recubrimiento del material con una fina capa de oxido para que no se
corroa ( caso del Aluminio )
ensayos ensayos
Existen entes internacionales que normalizan los ensayos de corrosion
encontrndose entre los mas comunes :
Niebla salina Niebla salina
En la camara de niebla salina se crea un ambiente cargado de sal con alto
porcentaje de humedad y alta temperatura , tales como para crear una
atmosfera de niebla salina continua altamente corrosiva.
C C maras de corrosi maras de corrosi n c n c clica clica
Se trata de camaras capaces de crear una variedad de ambientes
corrosivos y reproducrilos en una forma secuencial produciendo un ciclo
de corrosion . Se pueden asi simular de manera precisa ciclos corrosivos
que suceden en la realidad
corrosi corrosi n de cer n de cer micos y pl micos y pl sticos sticos
Una regla general para predecir el comportamiento de los plsticos en
solventes es que lo igual disuelve a lo igual
Estructuras que contienen grupos polares, tales como OHC
4-
disuelve
,sern atacadas o hinchadas por solventes polares como acetonas, alcohol
y agua
Los cermicos nicamente son afectados muy lentamente por la
atmsfera
Los plsticos tambin se ven afectados por la atmsfera lentamente pero
muy en especial por la luz solar