Tecnologa de Qumica Inorgnica I

Produccin de Amoniaco

PRODUCCIN DEL AMONIACO

A temperatura ambiente, el amoniaco puro (NH3) es un gas incoloro, de olor desagradable y picante, que condensa a 33.5C es un lquido incoloro y fcilmente movible, y que a 78C solidifica para dar cristales incoloros y transparentes. En condiciones normales (0C y 760 mmHg) un litro de amoniaco pesa 7714 g aproximadamente la mitad del peso de un litro de aire. Aunque una molcula de NH3, contiene 3 tomos de H, el amoniaco se inflama difcilmente al aire pero ms fcilmente en oxigeno puro; una mezcla amnico-aire con 16-25% de NH3, puede explotar si se pone en contacto con una llama caliente. El amoniaco es fcilmente soluble en agua (y tambin en algunos disolventes orgnicos, como: alcohol, cloroformo, acetona y benceno). La solucin en agua es, como en todos los gases, dependiente de la temperatura y de la presin y tanta mayor cuanto ms elevada es la presin y ms baja la temperatura. Al disolverse en agua, una pate de las molculas lo hacen como tales mientras otra parte se combian con las molculas de agua segn NH3+H2O NH4OH (hidrxido amoniaco).

La disolucin acuosa llamada agua amoniacal esta disociada: (NH4OH [NH4]++OH-) y tiene carcter bsico, NH4OH es una base y al calentar la disolucin acuosa

desprende NH4. Como base, el amoniaco forma sales con todos los cidos, las sales amnicas, de las que algunos son importantes como abonos. El amoniaco lquido tiene propiedades muy diferentes, pudindosele comparar con el agua ya que, por ejemplo, al igual que ella conduce ms la corriente elctrica en estado puro y es un buen disolvente para muchas sustancias. Mientras que muchas sales cristalizan de disoluciones acuosas formando hidratos, como por ejemplo SO4Fe 7 H2O de las disoluciones en amoniaco lquido se separan al evaporar el disolvente, cristales que en lugar de agua contienen amoniaco de cristalizacin los llamados amoniacatos, por ejemplo, FeSO4 6 NH3. El amoniaco tiene caractersticas perjudiciales para la salud: La respiracin de gases que contengan NH 3, aumentan la presin sangunea y una exposicin duradera puede causar la muerte y lo mismo sucede con la disolucin acuosa concentrada si se ingiere por error. En contacto con la piel se producen quemaduras y los ojos son muy sensibles al NH3. En forma diluida el amoniaco puede usarse como medicamento.

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1. Estado natural. El amoniaco se forma continuamente en la Naturaleza en las putrefacciones de sustancias nitrogenadas de procedencia animal o vegetal y para a los suelos o al aire. Por esta razn, se le obtuvo hace tiempo por destilacin seca de residuos animales (cuernos, huesos, etc.) y se le obtiene como subproducto en la destilacin seca de hulla y lignito. Mucho ms frecuente que el amoniaco libre son alguna combinaciones que se derivan de el, como las de amonio (NH4), aminas (NH2) y amidas (R-CO-NH4). 2. Mtodo de HABER - BOSCH La produccin por sntesis a partir de los elementos nitrgeno e hidrogeno, segn la ecuacin N2 + 3 H2 2 NH3, es posible si se utilizan catalizadores adecuados. Esta sntesis queda favorecida por el empleo de bajas temperaturas y elevadas presiones, pero, de otro lado, la velocidad de reaccin aumenta con la temperatura, siendo demasiado pequeo por debajo de 400C, por lo que resulta necesario operar por en cima de dicha temperatura. El rendimiento relativamente pequeo condicionado por esta temperatura demasiado elevada se puede mejorar trabajando a mayor presin, o bien se acepta el bajo rendimiento y se opera en circuito conduciendo de nuevo a la zona de reaccin la mezcla nitrgeno-hidrogeno que no haya reaccionado. Las numerosas y diferentes formas de realizar la sntesis del amoniaco se distingue por la presin utilizada (entre 100 y 1000 atm) y por las temperaturas de trabajo (entre 400 y 600 C). Tambin puede ser diferente la forma de obtener hidrogeno y nitrgeno barato. Sin embargo, todos los mtodos se derivan del de HaberBosch. Diagrama del proceso con Metano y agua

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Diagrama de del proceso con la utilizacin de Aire

3. Almacenaje de amoniaco El almacenaje del amoniaco lquido se almacena bajo presin en tanques y botellas de acero. Las vasijas que han de estar en contacto con amoniaco deben ser de material adecuado: El plomo para el amoniaco liquido. El hierro (excepto a temperaturas elevadas). Aceros al cromo y al cromo nquel. Nquel y sus aleaciones. Fundiciones ailicica.

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Los materiales no adecuados para las vasijas son los metales que, como el zinc y el cobre, forman aminas fcilmente solubles, con la intervencin del oxigeno del aire pasando por xidos como intermedios. 4. Produccin de gas. El gas de sntesis, una mezcla de nitrgeno e hidrogeno, se obtiene del gas de generador y gas de agua. a. Gas de generador Es un generador, en la cual se hace pasar aire sobre coque rojo en capa alta, con lo que el oxigeno del aire se consume con produccin de monxido de carbono (CO). 4 N2 + O2 + 2 C 2 CO + 5 N2 (gas de generador) b. Gas de agua Cuando el coque est al rojo blanco se corta la entrada del aire y se hace pasar vapor de agua que en el coque al rojo reacciona para dar monxido de carbono e hidrogeno. H2O + C CO + H2 (gas de agua) La formacin de gas de generador es una reaccin exotrmica (con produccin de calor), la reaccin del gas de agua absorbe gran cantidad de calor. Por esta razn es preciso interrumpir a los pocos minutos la inyeccin de vapor de agua y conectar de nuevo la entrada de aire para que se eleve la temperatura. Continuando alternando el calentamiento del coque a alta temperatura por combustin con aire, con la inyeccin de vapor de agua que forma gas de agua a costa de reducir fuertemente la temperatura del coque incandescente (marchas en negros). Ambos gases se producen y elaboran por separado. Se lavan en separadamente en los lavadores y se almacn en gasmetros. 5. Que es la conversin global Por medio de este proceso se elimina de la mezcla gaseosa la mayor parte de monxido de carbono, pero su valor energtico se mantiene por la formacin de la cantidad equivalente de hidrogeno. Este proceso se denomina conversin y por l se duplica la cantidad de hidrogeno, respecto de la del gas de agua. El monxido de carbono reacciona a 500 C con vapor de agua en contacto de xido de hierro que contiene algo de xido de cromo, en los dos hornos de contacto, formndose dixido de carbono e hidrogeno. CO + H2O a. Tratamiento preliminar Consta eliminar previamente en el separador de azufre, las combinaciones sulfuradas procedentes del carbn, pues de lo contrario envenenaran al catalizador. Con el calor liberado en la conversin y en los cambiadores de calor, se precalienta la mezcla gaseosa. CO2 + H2

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Para eliminar los componentes de azufre (CO2 y especialmente SH2) se utilizan disoluciones alcalinas. Una disolucin de cidos orgnicos con hidrxido de potsico o sdico (KOH, NaOH), absorbe el SH2 en frio. R-COOK + H2S R-COOH + KHS Esto tiene lugar en la torre de absorcin por cuya parte inferior entra el gas bruto, saliendo por la parte superior el gas purificado. La disolucin que contiene cido libre y sulfuro cido de potasio (KHS) se extrae por debajo y se lleva a un calentador donde se desprende SH2, regenerndose la disolucin: R-COOH + KSH R-COOK + SH2 Despus de esta purificacin grosera el gas contiene todava pequeas cantidades de compuestos de azufre (especialmente compuestos orgnicos), que se eliminan en la purificacin fina en una columna con relleno de carbn. 6. Absorcin de monxido de carbono (CO) y dixido de carbono (CO2) El gas que sale de los hornos de contacto de hidrogeno se llama Gas de contacto y consta de 17% N2, 49 % H2, 3 % CO, 31% CO2, y 0,2% CH4. Se almacena en el depsito. Con el compresor se le comprime a 25 atm y se lava con agua en la torre de absorcin de CO2, para eliminar este gas. El dixido de carbono tiene la propiedad de que su solubilidad en agua aumenta mucho al crecer la presin, cosa que no sucede con los otros gases (CO, N2, H2), de modo que es posible separarlo as de los otros que salen por arriba de la torre de absorcin, mientras el CO2, disuelto en agua se evacua por abajo. Despus de este lavado a presin, el gas tiene la composicin siguiente: 24 % N 2, 69 % H 2, 4.6 % CO, 1.7% CO2, y 0,7 % CH4. La eliminacin de los restos de CO tiene lugar en el absorbedor con una disolucin de cloruro de cobre (I) o tambin en una disolucin amoniacal de formiato de cobre (I). Como la reaccin requiere elevada presin, se lleva el gas a la presin de 200 atm necesaria para la sntesis por medio del compresor. La leja de cobre saturada de CO se descomprime, con lo que el CO se desprende y sale al aire. Despus de comprimir de nuevo a 200 atm se recicla la disolucin de cobre. El gas que sale a 200 atm del absorbedor CO se lava en otra torre de absorcin con leja de sosa para eliminar las ltimas trazas de CO2. 7. Formacin del amoniaco Despus de la absorcin de CO y Co2, la mezcla solo contiene nitrgeno e hidrogeno y por medio del compresor se le aade nitrgeno puro a 200 atm para regular su composicin a la relacin volumtrica (3:1), es decir 3 de H2 con 1 N2. El gas de sntesis as preparado se conduce al horno de contacto (horno de sntesis) que contiene el catalizador. El catalizador consta de un fundido

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solidificado de hierro elemental, con pequeas cantidades de Al2O3, K2O, y CaO. El catalizador es muy sensible al monxido de carbono y al sulfuro de hidrogeno y, por ello, el gas de sntesis pasa primero por un Horno previo lleno con el mismo catalizador que el horno de sntesis con lo que se elimina restos de compuestos de azufre y CO. Los compuestos de azufre son retenidos por el hierro en forma de sulfuro de hierro y los restos de CO se hidrogenan en el contacto a CH 4 y agua. Esta purificacin fina tiene lugar a 200 C y en ella no tiene lugar no tiene lugar la formacin de amoniaco. El gas purificado es adecuado ahora para entrar en el horno de sntesis permite que el catalizador tenga una larga vida. Para la sntesis del amoniaco, el horno con el contacto debe calentarse a unos 400 500 C. Entonces comienza la formacin de amoniaco que transcurre exotrmicamente. El exceso de calor es perjudicial (retrograda la reaccin) y es absorbido por el gas frio que entra en el horno, con lo que a la vez que se enfra el gas que sale del convertidor, se precalienta el gas nuevo que entra. En el paso por el convertidor se forma de 8 a 12 % de amoniaco, referido al gas de sntesis. El gas de reaccin se enfra primero con agua y despus ms a fondo hasta conseguir que el amoniaco que contiene, despus de descomprimir al pasar por la vlvula de expansin se recoja liquido en el tanque. La mezcla de N2 H2 que no ha reaccionado se recoge del refrigerante mediante la bomba de circulacin y reciclaje. 8. Aplicaciones de amoniaco. Materia prima para la fabricacin de HNO3 y derivados. Materia prima para la fabricacin de urea. Materia prima para la fabricacin de sulfato amnico Materia prima para abonos orgnicos e inorgnicos especialmente a abonos que contienen cido fosfrico y sales potsicas. El gas de amonio se emplea como refrigeracin en maquinas frigorficas, el gas se comprime, se elimina al calor de compresin y se deja expandir el amoniaco comprimido y frio. Por cada kg de NH3 lquido provoca una refrigeracin de 300 Kcal. El amoniaco, es uno de los productos intermedios ms importantes de la industria qumica. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como: Nitrato amnico: NH4NO3 Sales amnicas: (NH4)2SO4, (NH4)3PO4 Urea: (NH2)2C=O

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Otros usos del amonaco incluyen: Fabricacin de HNO3. Explosivos. Caprolactama, nylon. Poliuretanos. Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin. Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales. La mayora del Amoniaco producido se usa con fines agrcolas, ya sea por aplicacin directa o como intermediario en la produccin de fertilizantes. El Amoniaco y los compuestos de Amonio usados en fertilizantes representan cerca del 89% del Amoniaco producido comercialmente. El uso directo del Amoniaco puede caer en las siguientes categoras: Amoniaco Anhidro 30%. Soluciones de urea/nitrato de Amonio 24%. Urea 17,5%, nitrato de Amonio 5%. Sulfato de Amonio 2%. Y otras formas 21,5%. Muchos compuestos de Amonio y Acido Ntrico se usan directamente en la produccin de fertilizantes. Las proporciones pequeas de Amoniaco producido no incorporado en fertilizantes se usan como inhibidor de corrosin, en la purificacin de fuentes de agua, como componente de limpiadores domsticos y en la industria de refrigerantes. Se usa en las industrias de pulpa de papel, de la metalurgia, del caucho, de comidas y bebidas, de los textiles, de productos farmacuticos y en las industrias del cuero

9. Otras fuentes de hidrogeno. Los productos de petrleo como el gas natural han desplazado el empleo de carbn ( gas de agua-gas de generador ), En U.S.A. el hidrogeno se obtiene de la conversin cataltica de gas natural con vapor de agua:

En 1968 el 77% de la produccin total de de hidrogeno se obtuvo de gas natural, mientras que el 8% proceda de refineras y el 11 % de procesos qumicos como deshidrogenacin de hidrocarburos, electrolisis clorolcali, etc. Todava en 1954 el hidrogeno proceda de: Gas de Agua Gas Natural Electrolisis Gas de Coqueras 53% 18% 13% 10%

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Otras procedencias

6%

Actualmente, El empleo de fracciones liquidas de petrleo para la obtencin de hidrogeno aumenta fuertemente en todo el mundo como consecuencia de las necesidades mundiales de hidrogeno y del aumento de los tonelajes disponibles de fracciones liquidas de petrleo, que como tales tienen escasa significacin econmica. En la actualidad son 2 los mtodos que vienen en consideracin para la produccin de hidrogeno con empleo de fracciones de petrleo: 1.- Deshidrogenacin de los Hidrocarburos saturados. 2.- El reformado en fase vapor. La combustin parcial

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Diagrama de obtencin de amoniaco por el mtodo Reformado con vapor

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