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Polimerizao
O conjunto de reaes atravs das quais os monmeros reagem entre si, formando uma macromolcula polimrica, chamada polimerizao. O rendimento, a velocidade de reao e os seus mecanismos dependem de vrios fatores sendo os principais a temperatura, presso e tempo. Exemplo mais comum so os Polissacardeos.
Acar
Amido
Celulose
Sacarose
Amido Celulose
Polmero Polietileno de Baixa densidade - LDPE Polietileno de alta densidade HDPE Polipropileno PP Poliestireno PS Policloreto de vinila - PVC Poliamida 66 PA 66
Peso molecular (Mn) 20000 - 40000 20000 60000 30000 50000 50000 200000 40000 80000 10000 40000
Tintas
Resinas Alqudicas leos + secantes / leo + Breu (Copal) Melamnicas Secagem a quente PMMA - Plexiglass / vidros avies Baquelite materiais eltricos isolantes PE Embalagens plsticas Resinas fenlicas Aglomerante de areia para fundio Aglomerante para abrasivo lixas / Rebolos Impregnante laminados papel/Lonas Frmica Celeron
Plsticos
Aglomerantes
Polister Insaturado Plstico reforado com fibra de vidro Epxi Plstico reforado com fibra de vidro Fenlicas Adesivos para abrasivos e rebolos, resinas para fundio, espumas isolante antichama, Bakelite. Melamnicas Laminados decorativos, Tintas de alta resistncia. Poliuretanos Espuma isolante, revestimentos anticorrosivos. Poli-isocianurato Espumas isolantes
LDPE Polietileno Baixa Densidade MDPE Polietileno Mdia Densidade HDPE Polietileno Alta Densidade HMWPE Polietileno Alto Peso Molecular EVA Etileno Vinil Acetato
CH2
CH CH3 n
Polipropileno
Isottica
H C H
H C CH3
C H
Sindiottica
H C
H C CH3
H C H
CH3 C H
H C H
CH 3 C H
Attica
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Por extruso, o PP pode ser transformado em fibras, filmes, chapas, tubos e cabos. As fibras so de grande importncia na fabricao de cordas, pois apresentam baixa densidade, alta tenacidade, boa resistncia abraso e alta resistncia trao. Por injeo e sopro so produzidas embalagens diversas e reservatrios. Na moldagem por injeo, so produzidos utilidades domsticas, mobilirios, brinquedos e artigos para a indstria automobilstica, tais como carcaa de faris, caixas de bateria, dobradias, pedais de acelerador etc. Devido a sua excelente resistncia fadiga por flexo, a tcnica de dobradias muito aplicada nas tampas de embalagens. Alm das aplicaes citadas, o PP muito empregado em artigos hospitalares, por apresentar baixo peso especfico e resistncia esterilizao em autoclaves.
EPM Propileno Etileno Outros polmeros derivados do propileno: EPDM Propileno Etileno dicloropentadieno PB Polibutileno PIB Poliisobutileno
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ESTIRNICOS
POLIESTIRENO
TIPOS DE POLIESTIRENO O poliestireno encontrado no mercado em vrios tipos de formulaes e aplicado em diversas reas. Poliestireno Standard, Cristal ou Comum Poliestireno Resistente ao Calor Poliestireno Resistente ao Impacto
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O PSAI possui resistncia ao impacto, superior do PS comum; A resistncia trao e o mdulo de elasticidade so menores que no PS comum, e o alongamento pode aumentar de 10 - 40%; Devido ao aumento no alongamento, o material melhora sua tendncia quebra, embora a rea que sofre algum esforo por tenso torna-se branca; O PSAI no cristal ; A absoro de umidade aumenta em 2 a 3 vezes; O material no estvel dimensionalmente, como o cristal; A resistncia trmica diminui (HDT / VICAT) O PS no possui boa resistncia s intempries e a ao desta mais acentuada no PSAI.
Os poliestirenos so muito consumidos, devido s seguintes caractersticas: Estabilidade dimensional; Baixo peso especfico; Excelentes propriedades eltricas; Alto ndice de refrao; Baixo custo. Outros polmeros com base no Estireno: PSHI / PSAI Poliestireno Alto Impacto SAN Estireno Acrilonitrila ASA Estireno Acrilonitrila ABS Acrilonitrila Butadieno Estireno
Polimerizao em massa do estireno, com azodi-isobutironitrila como iniciador. Esse iniciador libera nitrognio, quando decomposto, ento a expanso e a polimerizao ocorrem simultaneamente. Esse foi o primeiro mtodo e perdeu o seu interesse comercial. Processo Basf - O poliestireno misturado com um hidrocarboneto de baixo ponto de ebulio (pentano ou isopentano), sendo polimerizado. O produto ento cortado na forma desejada.
(Continua)
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Processo Dow - O poliestireno misturado com um hidrocarboneto clorado, de baixo ponto de ebulio e extrudado. O solvente volatiliza em meio ao material pastoso, expandindo o mesmo. Processo Prola - Esse processo o mais importante de todos. O estireno polimerizado em suspenso, o agente de expanso usado uma frao do petrleo tal como o n-pentano, que pode ser incorporado antes da polimerizao ou usado para impregnar as prolas sob aquecimento e presso, em uma operao de polimerizao, no local da aplicao.
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POLMEROS VINLICOS
PVC Policloreto de Vinila
nH2C CH Cl CH2 CH Cl n
Cloreto de vinila
Policloreto de vinila
Os tomos de cloro esto arranjados espacial e irregularmente ao longo do esqueleto da cadeia carbnica. Essa estrutura attica d ao PVC um carter eminentemente amorfo. Polimerizao Polimerizao Polimerizao Polimerizao em emulso; em suspenso; em massa; em soluo.
PVC Rgido Densidade (g/m) Repetncia a Trao (MPa) Alongamento a ruptura (%) Ponto de amolecimento (C) 1,4 58 5 80
ACRLICOS
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Este processo de polimerizao se d com monmero dissolvido em um solvente orgnico adequado. Sua maior aplicao em adesivos e lacas acrlicas. Os solventes mais empregados na polimerizao do metilmetacrilato so o tolueno, a acetona e o acetato de etila.
Polimerizao em emulso
A polimerizao feita com uma soluo de gua, emulsificador e um catalisador solvel em gua. Em seguida, faz-se a disperso do monmero, com agitao e temperatura constantes. Os catalisadores solveis em gua, mais utilizados nesta reao, so o perxido de hidrognio (gua oxigenada), o persulfato de amnio ou o persulfato de potssio. Os emulsificantes podem ser do tipo aninico ou no inico, sendo este o preferido, por sua maior estabilidade. As emulses acrlicas assim preparadas so usadas para revestimento de couro e tecidos, e na fabricao de tintas a base de gua tinta de parede.
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O PMMA um polmero amorfo e transparente, pois os grupos metila e ster, distribudos aleatoriamente ao longo da cadeia molecular, impedem a sua cristalizao. O PMMA um material duro, rgido e transparente. Alm disso, em relao maioria dos termoplsticos, apresenta excelente resistncia a intempries. A resistncia desse polmero ao impacto inferior a muitos outros termoplsticos, tais como acetato de celulose, ABS, policarbonato etc., porm superior em relao ao poliestireno cristal.
O PMMA apresenta uma srie de vantagens: mais estvel no envelhecimento e a amarelamento; Absorve menos umidade; resistente hidrlise alcalina. O PMMA no apresenta boa resistncia a abraso, porm sua resistncia suficiente para uso em letreiros luminosos, lanternas de automveis e outras aplicaes semelhantes. Muitos materiais orgnicos, como por exemplo os lcoois alifticos, mesmo sendo no-solventes, podem causar microfissuras interligadas e at mesmo rachaduras.
Resistncia a Trao (psi) Alongamento (%) Resistncia a Flexo (psi) Resistncia a Compresso (psi) Resistncia ao Impacto (ft.lb/in)
7000 a 11000 2 a 10
2000 a 9000
5000 a 12000
10000
8.000 a 9.000
6a7
1 a 2,5
50 a 100
100 a 300
13900
12500
1,3
12,0 a 17,5
POLIAMIDAS
PA 6.6 Poliamida 6.6 (Hexametilenodiamina + cido Adpico)
A PA 6,6 utilizada quando exigida a alta resistncia mecnica, grande rigidez e boa estabilidade sob o calor. usado para gaiolas de rolamento, como isolantes eltricos, e muitas outras peas tcnicas. tambm utilizada como fibra em tapetes e forraes, tecidos tcnicos, cordonis para pneus, correias transportadoras e mangueiras.
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A Poliamida 6 obtida pela polimerizao, aps a quebra do anel de caprolactana, com aquecimento e atmosfera de nitrognio. A Poliamida 6 utilizada em peas tcnicas, na indstria automotiva, principalmente em peas que trabalham sob o cap do motor. utilizado tambm como fio de cerdas de escovas de dentes, suturas cirrgicas e cordas para instrumentos. Outra aplicao importante na fabricao de cordas, filamentos e redes para a indstria da pesca. Outra aplicao como reforo de solados de calados.
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PA 11- Poliamida 11
A Poliamida 11 um bioplstico produzido a partir do leo de mamona, sendo o cido ricinoleico 18 carbonos - seu maior constituinte (cerca de 90%). Ele usado em aplicaes de alto desempenho, tais como linhas de combustvel automotivo, tubulao de freio, revestimento anticupim de cabos eltricos, tubos flexveis para gs e umbilicais, calados esportivos, componentes de dispositivos eletrnicos e cateteres. Tanto a Poliamida 6.10 como a Poliamida 11 so classificados como polmeros bioplsticos, porm no so biodegradveis.
PA 12 - Poliamida 12
A Poliamida 12 um polmero semi-cristalino, com caractersticas muito semelhantes a Poliamida 11, porm ligeiramente superiores. De todas as poliamidas a que tem a mais baixa absoro de gua. As aplicaes incluem componentes de engenharia de preciso e componentes que necessitam de baixa resistncia a temperatura.
Elevada temperatura de servio em contnuo (at 150 C) Muito boa resistncia fluncia inclusive a temperaturas elevadas Elevada rigidez e dureza Boa resistncia ao atrito e abraso Elevada estabilidade dimensional Boa resistncia s intempries Ausncia de fratura por tenso ambiental
um material utilizado em aplicaes eletroeletrnica. Sua absoro de umidade extremamente baixa e isso proporciona melhor estabilidade dimensional, uma excelente usinabilidade e um bom polimento. Graas a excelente propriedade autolubrificante, suas principais aplicaes so engrenagens, buchas, mancais, roldanas e outros componentes.
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CELULSICOS
CA Acetato de celulose CAB Aceto Butirado de celulose CAP Aceto Propionato de celulose CN Nitrato de celulose CP Propionato de celulose CTA Triacetato de celulose
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Fluorpolmeros
Os fluorpolmeros so compostos com presena acentuada de flor na cadeia polimrica. Dos vrios polmeros da famlia o que se mais destaca pela inmeras aplicaes o Politetrafluoretileno (PTFE) conhecido comercialmente como TEFLON, marca registrada da empresa DuPont . Descoberto acidentalmente pela DuPont, em 1938, s foi explorado comercialmente a partir de 1946. O PTFE um polmero similar ao polietileno, onde os tomos de hidrognio foram substitudos por fluor, da o nome. O monmero do PTFE o tetrafluoretileno cuja formula : CF2 = CF2
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Outros polmeros da famlia so: PCTFE Poli trifluor cloroetileno PVDF Poli vinilideno Fluorado PVF Polivinil Fluorado
POLMEROS TERMOFIXOS
UP Polister Instaurado So obtidas a partir da reao entre um glicol e um cido. Resina Ortoftlica Tipo mais comum e de menor custo. Aplicaes em geral. Resina Isoftlica Mais resistente mecnica e termicamente que o tipo ortoftlico.
Tereftlica - Maior resistncia mecnica, qumica e trmica. Vinil ster - Prprio para resistncia qumica. Bisfenlica - Especialmente indicado para aplicaes que exigem resistncia trmica e qumica.
O poliuretano pode ser produzido com vrias densidades e durezas, que mudam de acordo com o tipo de polio usado e de acordo com a adio ou no de substncias modificadoras de propriedades. Os aditivos tambm podem melhorar a resistncia combusto, a estabilidade qumica, entre outras propriedades. Embora as propriedades do poliuretano possam ser determinadas principalmente pela escolha do poliol, o isocianato tambm exerce influncia.
Os isocianatos mais comuns so: MDI Metileno Diisocianato TDI Tolueno Diisocianato
Aditivos e reforos
Cargas
Geralmente so de origem mineral - calcita, talco, quartzo, dolomita, caulim -, na forma de p fino (Malha 325, 400 ou at micronizado), que so adicionadas aos polmeros com o intuito de reduzir o custo, aumentar a dureza superficial e assim a resistncia ao risco. Normalmente o teor no ultrapassa os 30%.
Lubrificantes internos
So utilizados para facilitar o fluxo do termoplstico no processo de extruso e injeo, diminuindo o tempo de processo e tambm a formao de tenses residuais. So compostos orgnicos e normalmente derivados da estearina.
Corantes
So materiais utilizados para dar cor aos produtos. Os mais usados so xidos de metais e o negro de fumo ou carbon black. A funo principal conferir ao produto a cor e em alguns casos melhorar a resistncia a radiao UV (ultravioleta) cores escuras.
Aditivo Anti-UV
So compostos orgnicos que agem como agentes de sacrifcio ou como um protetor solar, evitando a degradao do polmero diante da radiao UV. utilizado principalmente em componentes sujeitos a exposio solar constante.
Extruso
Processo usado em praticamente todos os termoplsticos, consiste em passar o material por um tubo aquecido conhecido como canho e com o auxlio de uma rosca sem fim funde-se no trajeto e ento o faz passar por uma matriz que dar a forma final. Utilizada principalmente no revestimento de fios, fabricao de tubos e mangueiras, perfis contnuos e revestimento de cabos. Outros produtos produzidos por este processo so os filmes de PE e PP largamente utilizados.
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Extrusora de filmes de PE
Extrusora de filmes de PE
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Mquinas de Injeo
Peas injetadas
Mquinas Sopradoras
Spray Up
O reforo, sob a forma de fios cortados com 50mm, lanado contra o molde frio juntamente com um spray de resina catalisada no bico da pistola.
Processo de Infuso
O processo consiste em impregnar a manta de reforo, depositada no molde, com o auxlio do vcuo aplicado entre o molde e um filme plstico. Este processo utilizado em peas grandes e apresenta baixa emisso de vapores de monmero de estireno.
RECICLAGEM
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UP Polister / Epxi - Rebarbas de laminao / sobras de Casting - Material modo utilizado como carga Mais caro que carga mineral. Viabilidade econmica duvidosa.
PF Resinas Fenlicas - Areia de fundio impregnada. - Rebarbas e cavacos de usinagem de lonas, pastilhas de freio e discos de embreagem.
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2 Parte - Elastmeros
Elastmeros
Os elastmeros tm seu primeiro relato no sculo XV, quando da chegada de Colombo a Amrica, atravs do seu relato de ter visto nativos jogando com uma bola que ...realmente pulava e ricocheteava.... Mas, na realidade, os povos da Amrica Central j jogavam bola por volta de 2000 a.C.. O jogo deles era chamado de Tachtli ou PoK-aTok e nos o conhecemos como jogo de la pelota, pois envolve uma bola de borracha desenvolvida pelos olmecas no Golfo do Mxico. Eles usavam o lquido que vertia da casca machucada de uma rvore - Hevea brasiliensis . O primeiro relato da existncia da seringueira no Brasil foi feito em 1736 por Charles de la Condamine, que descreveu a sua forma de obteno pelos nativos. O uso da borracha natural era limitado por causa da sua deteriorao na presena de oxignio. Em 1839, Goodyear descobre a vulcanizao com o uso do enxofre e, com isto, a sua resistncia ao oxignio. As duas Guerras mundiais fizeram com que o uso da borracha aumentasse rapidamente.
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IR Borracha de Isopreno
Borracha conhecida como Natural Sinttica, possui caractersticas prximas s da borracha natural, mas com comportamento prtico ligeiramente diferente. Usada principalmente na forma de ltex para aplicaes menos exigentes como impregnao de carpetes e tapetes.
Vulcanizantes enxofre, dissulfeto de tiurama, alquifenosulfetos. Aceleradores Carbonato mercaptobenzadiazol (MBT) de chumbo, hexametileno tetramina,
Negro de Fumo Carbon Black Usado com carga e reforo, aumenta a resistncia mecnica do composto; d a cor preta para a maioria das formulaes. leos extensores leos naftnicos, parafnicos, aromticos e ftalatos. Oxido de zinco Acelerador do processo de vulcanizao. Antioxidantes derivados oxidveis das aminas aromticas e fenis. Cargas talco, carbonato de magnsio, slica hidratada.
Extruso
A mistura extrudada em equipamento sob refrigerao e posteriormente vulcanizada em autoclave, tnel trmico ou em banho de sal. Este processo utilizado para a produo de perfis contnuos e mangueiras.
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Injeo
Processo semelhante ao de prensagem, porm com maior produtividade e melhor acabamento. Este processo dispensa a preparao de prmoldados. O equipamento semelhante aos usados na injeo de termoplsticos - com exceo aos moldes que so aquecidos - e ao canho refrigerado.
Enfaixamento
Processo de baixa produtividade usado para a fabricao de tubos e mangueiras. Lminas de massa de borracha so enfaixadas em um mandril metlico com o formato da pea. Em seguida, o conjunto levado para autoclave para vulcanizao.
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BIBLIOGRAFIA
Tecnologia dos Polmeros D.C. Milles / J.H.Briston
Curso de Tecnologia da Borracha Enyo Caetano Grison - Eugenio Hoinacki - Jos Antonio Barcellos de Mello.
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Podemos dividir os ensaios com polmeros e elastmeros em cinco classes: Anlise de identificao Caractersticas fsico-qumicas Ensaios de resistncia mecnica Ensaios de resistncia eltrica Ensaios de envelhecimento acelerado
Anlises de identificao
Odor e solubilidade Mtodo totalmente em desuso, mas ainda com uma certa validade. Consiste em determinar o tipo de material atravs do seu odor e da solubilidade em determinados solventes baseados em dados conhecidos. As faltas de praticidade e de segurana impedem o uso desta tcnica, principalmente em razo do desenvolvimento de equipamentos mais confiveis e que independem do aspecto pessoal no processo de identificao.
Teor de cinzas
Determina-se com este ensaio o teor de carga ou reforo vidro, atravs da diferena de peso da amostra, antes e aps exposio durante 3 horas a 550 25 C. Faz-se uma queima prvia da amostra pesada em cadinho e em seguida leva-se a mufla aquecida. Com os dados do peso inicial e final, calcula-se o percentual de cinzas. Estas cinzas podem ser fibra de vidro ou carga mineral, ou ambas.
Ponto de Fuso
Determina-se o ponto de fuso de polmeros cristalinos atravs de exposio da amostra em banho de leo aquecido.
Densidade
Relao do peso sobre o volume. Pode ser determinada pelo dimensionamento da amostra quando esta possui uma forma geomtrica constante cubo, lmina, cilindro, esfera perfeita etc. Mas, na maioria das vezes, a amostra possui uma forma indefinida e completamente irregular. Nestes casos, determina-se o mtodo do peso imerso, onde se usa o princpio enunciado por Arquimedes sobre o empuxo. A amostra ento pesada a seco e depois determina-se o seu peso imersa em um lquido de densidade conhecida. Atravs das duas massas obtidas, calcula-se o volume e a densidade da amostra.
Durmetro Barcol
Durmetro Rockwell
Envelhecimento a mido
Envelhecimento a ultravioleta
Envelhecimento a seco
Ensaio realizado visando verificar o comportamento de um polmero / elastmeros, com o envelhecimento em ambiente normalmente seco. O processo acelerado com exposio da amostra em estufa de ar circulante, com temperatura que no cause deformao, geralmente na faixa de 60 a 70C. O tempo de exposio varia em funo de ensaios experimentais e normas vigentes, levando-se em conta que as amostras no se desintegrem a ponto de tornar impossvel a determinao da variao das propriedades mecnicas. As principais caractersticas geralmente verificadas so a variao de cor, perda de brilho, formao de fissuras superficiais, formao de pegajosidade, exsudao, deformao ou outra alterao.
Cmara mida
Envelhecimento a Ultravioleta - UV
Estes ensaios consistem em colocar amostras do material expostas a luz ultravioleta durante um determinado tempo, a seco e calor, e sob calor e umidade. A incidncia sobre os polmeros e elastmeros provoca superficialmente a degradao do material, com a quebra das cadeias polimricas e consequentemente a reduo da resistncia mecnica e alterao da aparncia descolorao e perda de brilho. Outras alteraes podem ocorrer como exsudao, fissuramento e formao de pegajosidade. As principais fontes de luz ultravioleta (UV) so: Sol Arco de carbono Luz de Xennio
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Xenotest
Ensaio de Inflamabilidade
Este ensaio tem por objetivo determinar a velocidade de queima de polmeros e elastmeros atravs de padres constantes. Vrias normas internacionais, cada uma voltada a sua rea, normalizam este ensaio, com chama direta sobre a amostra ou com irradiao de calor.
Inflamabilidade Vertical
Inflamabilidade Horizontal
PA6 GF 50 / 200x
Resistncia ao Oznio
Este ensaio tem como objetivo verificar o comportamento dos elastmeros aps alguns anos, sob condies normais ou condies severas. A amostra exposta em cmara com oznio, gerado em clula a parte, em concentrao que gira em torno de 50 pphm Parts Per Hundred Million e em temperatura que varia de 35 a 70C. O corpo de prova pode estar distendido ou em estado normal.
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PP GF 30 / 550X
PP GF 30 / 600X
PET / 52X
UP GF 27 / 65X
PC GF 30 / 1100X
HDPE 9Y / 120X
BIBLIOGRAFIA
Tecnologia dos Polmeros
D.C. Milles / J.H.Briston
Kunststoffe
Karlheinz Biederbick
Gnter Walter
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