2003, Ernesto de Jess Alcaiz

_________________________________________________________________________________________
3 Orbitales y enlaces qumicos
3.1 La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico
3.2 La teora del enlace de valencia (TEV)
3.3 La teora de los orbitales moleculares (TOM)
3.4 cidos y bases de Lewis
_________________________________________________________________________________________
3.1 La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico
La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para molculas polielectrnicas, por lo
se precisa realizar algunas aproximaciones. Estas aproximaciones se basan en dos modelos alternativos.
La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la molcula vista como un
conjunto de pares electrnicos localizados en un tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin
mecano-cuntica de las ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia.
La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la molcula como un
conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por toda la molcula.
En ambas teoras, el solapamiento de orbitales atmicos juega un papel fundamental. Cuando
participan orbitales direccionales, el solapamiento depende de la direccin de interaccin:
B B B
A
A A
Mximo Solapamiento Solapamiento intermedio Solapamiento nulo
3.2 La teora del enlace de valencia (TEV)
La teora de enlace de valencia supone que un enlace entre dos tomos se forma por el solapamiento de
dos orbitales, uno de cada tomo, si el total de electrones que ocupan ambos orbitales es de dos.
Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales participantes, por lo que cada
tomo debe tener orbitales adecuados dirigidos hacia los otros tomos con los que se enlaza. A menudo
esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital atmico puro sino una mezcla
(hibridacin) de orbitales atmicos adecuada para que los orbitales hbridos se encuentren orientados en
las direcciones de enlace. Por ejemplo, en una molcula lineal como BeCl
2
, los enlaces BeCl estarn
previsiblemente formados por orbitales hbridos sp (50% s, 50% p) del berilio:
equivale a
& & A
A
s
p
sp
sp
A A
En la tabla 3.1, se da la hibridacin necesaria para cada tipo de geometra. En los ejemplos, la hibridacin
dada es la de los orbitales del tomo central.
Tabla 3.1. Hibridacin de orbitales atmicos y geometra electrnica
Geometra electrnica Orbitales necesarios Orbitales hbridos Ejemplos
Lineal s + p sp BeCl
2
, CO
2
Triangular plana s + p + p sp
2
BF
3
, SnCl
2
, C
2
H
4
Tetraedro s + p + p + p sp
3
(o sd
3
) CH
4
, NH
3
, H
2
O
Bipirmide trigonal s + p + p + p + d sp
3
d (o spd
3
) PCl
5
, SF
4
, ClF
3
, I
3

Octaedro s + p + p + p + d + d sp
3
d
2
SF
6
, BrF
5
, XeF
4
La energa de un orbital hbrido es la media aritmtica de la de los orbitales mezclados. Es importante
resaltar que la tabla anterior predice los orbitales hbridos que participarn en los enlaces a partir de la
geometra de molcula (estimada por la VSEPR u obtenida experimentalmente), y no viceversa.
Enlaces sencillos. Se forman por solapamiento frontal de orbitales, llamado solapamiento .
2p(Be)
2p
BeH
2
2sp(Be)
1s(H)
H
Be
Be
1s
2s
2p
2sp
Enlaces
Orbitales 2p vacos
NH
3
CH
4
2sp
3
(N)
1s(H)
1s(H)
2sp
3
(C)
Enlaces
2sp
3
2p
2s
1s
N
N
H
2p(B)
H
C
C
1s
2s
2p
2sp
3
Enlaces
2p
Orbital 2p vaco
Enlaces
2sp
2
2p
2s
1s
B
B
H
1s(H)
2sp
2
(B)
BH
3
Universidad de Alcal Tema 3: Orbitales y enlaces qumicos | 55
Enlaces dobles y triples. Slo se puede formar un enlace entre dos tomos por solapamiento . En los
enlaces mltiples, un enlace se forma por solapamiento frontal y el resto por solapamiento lateral .
1s(H)
C
2
H
4
2p
Enlaces Enlaces
2sp
2
2p
2s
1s
C
C
H
2sp
2
(C)
2p(C)
Molculas con direcciones de enlace no equivalentes. En molculas como el NH
3
o el C
2
H
4
, todos los
hbridos no tienen por qu ser exactamente iguales, ya que juegan papeles diferentes (en el NH
3
, 3 sirven
enlazan N con H y otro aloja un par solitario; en el C
2
H
4
, dos enlazan C con H y otro C con C). En
dichos casos se pueden esperar separaciones de la hibridacin prevista. Para el H
2
O o el H
2
S, podemos
pensar en dos modelos extremos (ver figura 3.1). Posiblemente el modelo con hibridacin sea ms real
para el H
2
O, ya que HOH = 104, y el modelo sin hibridacin lo sea para el H
2
S, ya que HSH = 92.
Slo mediante el clculo mecano-cuntico correspondiente se podra confirmar esa previsin.
Modelo SIN hibridacin Modelo CON hibridacin
X X
ns
np nsp
3
Carcter en orbitales de X del enlace XH
Carcter en orbitales de X de los pares solitarios
25% s
75% p
25% s
75% p
0% s
100% p
50% s
50% p
Angulo HXH acorde con hibridacin 109,5 90
X = O (n = 2), S (n = 3)
1s(H)
np(X)
(Por claridad, no se
han dibujado los
orbitales s y p de
los pares solitarios)
Figura 3.1. Dos
modelos para el enlace XH
en el agua y en el sulfuro
de hidrgeno.
1s(H)
nsp
3
(X)
ms caracter p
ms caracter s
Hibridacin y electronegatividad. Recordemos (ver tema 2) que la capacidad de un tomo para atraer los
electrones de un enlace covalente puede ser modificada por varios factores, de manera que la
electronegatividad de un tomo es mayor cuanto mayor es su estado de oxidacin y cuanto mayor es el
carcter s del orbital hbrido que participa en el enlace.
3.3 La teora de los orbitales moleculares
Muchas molculas no son descritas correctamente mediante la teora de Lewis. Un ejemplo es el
diborano (B
2
H
6
) que es un compuesto electro-deficiente: no hay suficientes electrones de valencia para
poder asignarle una estructura de Lewis. Otro ejemplo es el O
2
que es paramagntico, mientras que la
teora de Lewis prevee que sea diamagntico.
Orbitales enlazantes y antienlazantes. En la teora de orbitales moleculares, los orbitales atmicos al
solapar forman orbitales moleculares. Dos orbitales atmicos solapan dando un orbital molecular
enlazante y otro antienlazante. En un orbital enlazante, los electrones que lo ocupan tienen una alta
56 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
probabilidad de situarse entre los tomos, por lo que su llenado estabiliza la molcula. En un orbital
antienlazante, los electrones que lo ocupan tienen una baja probabilidad de situarse entre los tomos, por
lo que su llenado desestabiliza la molcula. En un diagrama de interaccin (fig. 3.2) se muestran los
niveles de energa de los orbitales atmicos y moleculares, as como los orbitales atmicos que
contribuyen a cada orbital molecular.
*

+
1s(A) 1s(B)
=

s
A B B A
A B B A

s

=
1s(B) 1s(A)

1s
E
n
e
r
g

a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
H
A
HH H
B

1s
Figura 3.2. Diagrama de
interaccin para la
molcula de hidrgeno.
Como <*, las interacciones entre 2 orbitales son estabilizadoras si son a 2 electrones y
desestabilizadoras si son a 4 electrones. El orden de enlace es igual a
(nmero de electrones en orbitales enlazantes nmero de electrones en orbitales antienlazantes)/2.
La interaccin entre dos orbitales atmicos es mayor cuanto mayor sea su solapamiento y menor su
diferencia de energa.
Diagramas de interaccin para molculas homodiatmicas del segundo perodo. (Figura 3.3). El
diagrama de la figura 3.3 es cualitativamente correcto slo cuando se puede despreciar la interaccin
entre el orbital 2s de un tomo y el 2p
z
del otro. Si dicha interaccin no es despreciable, los orbitales
moleculares
s
y
z
se mezclan entre s. El resultado de su mezcla es, de acuerdo a una propiedad general
de la mecnica cuntica, un alejamiento de sus energas: el orbital
s
refuerza su carcter enlazante,
disminuyendo algo su energa, mientras que el orbital
z
pierde carcter enlazante, aumentando su
energa. Lo mismo ocurre con los orbitales
s
* y
z
*. El resultado puede ser un cambio en el diagrama
cualitativo tal como se muestra en el diagrama de la figura 3.4. Esta mezcla en la TOM entre 2s y 2p
z
es
equivalente a la hibridacin sp en la TEV.

B A
A B
B A
2p
x
(B) 2p
x
(A)

B A
A B
B
A
2p
z
(B) 2p
z
(A)
2s
X
B
XX X
A
2s
2s(A) 2s(B)
A B
B A
A B
E
n
e
r
g

a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
y
x
z

2p 2p

Figura 3.3. Diagrama de interaccin cualitativo para molculas homodiatmicas del segundo perodo en las
que la interaccin entre el orbital 2s de un tomo con el 2p
z
del otro es pequea.
Diagramas de interaccin para molculas heterodiatmicas. (Ver figura 3.5) El tomo ms
electronegativo (el oxgeno en este caso) tiene los orbitales ms bajos en energa. Los orbitales
moleculares enlazantes tienen ms participacin de los orbitales atmicos del oxgeno, pues estn ms
Universidad de Alcal Tema 3: Orbitales y enlaces qumicos | 57
prximos en energa, que del nitrgeno (matemticamente
z
= a
pz
(N) + b
pz
(O), donde a < b) y los
antienlazantes del nitrgeno (
z*
= b
pz
(N) a
pz
(O), donde a < b. Por ello, los orbitales enlazantes es-
tn ms localizados sobre el oxgeno y los antienlazantes sobre el nitrgeno. Como hay ms orbitales
enlazantes llenos que antienlazantes llenos, el resultado es que la densidad electrnica total est ms
localizada sobre el oxgeno.

z


x

y


x

y

z
2p 2p

s

s

z
x
y
E
n
e
r
g

a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
2s
X
A
XX X
B
2s
Figura 3.4. Diagrama de interaccin
cualitativo para molculas
homodiatmicas del segundo perodo en
las que la interaccin entre el orbital 2s de
un tomo con el 2p
z
del otro es grande.
Figura 3.5.
Diagrama de interaccin para la
molcula NO.
2s
O NO N
2s
E
n
e
r
g

a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
y
x
z

s
2p
2p

O N
N O

z
O N
N O

x
3.4. cidos y bases de Lewis
cidos y bases de Brnsted (revisin). En 1923 Brnsted y Lowry propusieron la siguiente definicin de
cido y base:
Un cido de Brnsted es cualquier molcula o ion dadora de iones hidrgeno, H
+
.
Una base de Brnsted es cualquier molcula o ion aceptora de iones hidrgeno, H
+
.
Las sustancias que pueden comportarse como cidos y como bases de Brnsted se llaman anfiprticas.
Ejemplos: H
2
O, HCO
3

, HS

, HSO
4

. En una reaccin cido-base se transfieren iones hidrgeno del

cido a la base HA + B A

+ BH
+
, donde HA y BH
+
son los cidos conjudados de las bases B y A

.
_____________________________________________________________________________________________________
cidos y bases conjugados
cido HCl HNO
3
H
2
SO
4
HSO
4

H
2
CO
3
CH
3
COOH H
2
O OH

H
3
O
+
H
2
S HS

NH
3
NH
4
+
Base Cl

NO
3

HSO
4

SO
4
2
HCO
3

CH
3
COO

OH

O
2
H
2
O HS

S
2
NH
2

NH
3
_____________________________________________________________________________________________________
58 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
La constante del equilibrio HA + B A

+ BH
+
ser tanto mayor cuanto mayor sea la fuerza del
cido y de la base. Los cidos (o bases) se clasifican por su fuerza cida midiendo la constante de
equilibrio frente a una base (o cido) de referencia, por ejemplo el agua.
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de cidos en agua a 25C, HA + H
2
O A

+ H
3
O
+
HA HClO
4
H
2
SO
4
HCl HNO
3
H
3
O
+
HF CH
3
COOH H
2
CO
3
NH
4
+
H
2
O
K (mol l
1
) 1 3,5 10
4
1,8 10
5
4,3 10
7
5,6 10
10
1,0 10
14
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de bases en agua a 25C, B + H
2
O OH

+ BH
+
B H
2
O CO(NH
2
)
2
CH
3
COO

NH
3
OH

NaOH NH
2

O
2
K (mol l
1
) 1,0 10
14
1,3 10
14
5,6 10
10
1,8 10
5
1
_____________________________________________________________________________________________________
cidos y bases de Lewis. Lewis formul en 1923 una definicin alternativa a la de Brnsted:
Un cido de Lewis es un ion o molcula aceptor de pares electrnicos.
Una base de Lewis es un ion o molcula dador de pares electrnicos.
Se denominan anfteras a las sustancias que pueden actuar como cidos y como bases de Lewis. En una
reaccin cido-base, el cido y la base comparten el par electrnico aportado por la base, formando un
enlace covalente, A + :B AB. La definicin de una base de Brnsted como aceptora de H
+
, H
+
+
B BH
+
, no es ms que un caso particular de base de Lewis, donde H
+
es el cido de Lewis. Sin
embargo, muchos cidos de Lewis no son cidos de Brnsted. Por ejemplo, BF
3
(BF
3
+ :NH
3
F
3
BNH
3
) o SO
3
(SO
3
+ H
2
O: H
2
SO
4
).
Fuerza de cidos y bases de Lewis: cidos y bases duros y blandos, efectos estricos. En la definicin de
Lewis, la fuerza de un cido se puede evaluar mediante la constante del equilibrio A + :B AB,
donde B es una base de referencia. En realidad, la escala de fuerza cida depende de la base escogida
como referencia, de forma que un cido puede ser ms fuerte que otro frente a una base pero ms dbil
frente a otra. Para los cidos y bases de Lewis se han desarrollado reglas cualitativas que permiten
preveer su fuerza y estimar qu clases de bases preferir un cido determinado y viceversa. Estas reglas
se basan en dividir las bases en:
bases duras, que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) difcilmente. Por ello, normalmente el tomo dador es pequeo y muy electronegativo (N, O y
F). Ejemplos: F

, OH

, O
2
, H
2
O, R
2
O (teres), NH
3
.
bases blandas que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) con facilidad. Los tomos dadores son generalmente menos electronegativos y mayores que los
de las bases duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). Ejemplos: Br

, I

, CN

, SCN

, H

, R

,
RS

, CO, RNC.
En general, las bases blandas deberan ser ms fuertes que las duras pues ceden con mayor facilidad
el par electrnico. Ahora bien, se ha observado que ciertos cidos forman enlaces ms estables con las
bases duras que con las blandas. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases duras
reciben el nombre de cidos duros. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases blandas
reciben el nombre de cidos blandos. La siguiente tabla muestra una lista de cidos blandos y duros.
_____________________________________________________________________________________________________
cidos duros cidos intermedios cidos blandos
H
+
, Li
+
, Na
+
, K
+
Cu
+
, Ag
+
, Au
+
, Tl
+
, Hg
2
2+
, Cs
+
Be
2+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Sn
2+
Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Pb
2+
Pd
2+
, Cd
2+
, Pt
2+
, Hg
2+
Al
3+
Tl
3+
Si
4+
I
+
, Br
+
, HO
+
, RO
+
_____________________________________________________________________________________________________
Para explicar este comportamiento experimental, se pueden utilizar dos modelos complementarios:
modelo inicocovalente. Los cidos duros se encuentran con preferencia entre los cationes metlicos
pequeos y/o con alta carga, mientras que los cidos blandos se encuentran con preferencia entre los
Universidad de Alcal Tema 3: Orbitales y enlaces qumicos | 59
cationes grandes y/o con baja carga. Una base dura es poco polarizable por lo que tender a formar
enlaces con una importante componente inica. Estos enlaces importantemente inicos sern ms fuertes
cuando el catin sea un cido duro, es decir pequeo y/o con alta carga. Una base blanda tender a
formar enlaces con una importante componente covalente. Estos enlaces covalentes sern ms fuertes con
un cido blando (ver escala de electronegatividad de Jaff en tema 2).
modelo de enlace . Es un modelo apropiado para los cationes de los metales de transicin. Entre los
cationes de transicin blandos predominan aquellos que tienen electrones en orbitales d dbilmente
sujetos (a consecuencia de la baja carga y/o gran tamao). Las bases blandas contienen ligandos con
orbitales d vacos en el tomo dador (P, As, S, I, etc.) o tienen orbitales vacos (CO). El enlace entre
un cido blando y una base blanda se encuentra reforzado por una contribucin . La caracterstica
principal de los cidos duros es tener orbitales d vacos que tienen tendencia a aceptar electrones y
pueden recibir pares electrnicos de ligandos con tomo dador pequeo como O F.
cido duro - base dura cido blando - base blanda
A
..
B

B
..
A
Bibliografa
Seminarios
hibridacin
3.1 Para las siguientes molculas y iones, escribe una estructura de Lewis razonable (o ms de una, si crees
que mediante la resonancia de ellas se mejora la descripcin de la molcula), cuenta el nmero de
electrones del tomo central, propn una estructura (en base a la VSEPR), y estima la hibridacin
previsible que tienen los orbitales atmicos del tomo central.
a) SF
4
, b) SF
6
, c) ICl
4

, d) O
3
, e) CO
3
2
.
3.2 Indica la geometra de la molcula, la hibridacin ms probable para los orbitales atmicos de valencia
del tomo central y la polaridad de cada una de las siguientes molculas:
a) CS
2
, b) CBr
4
, c) H
2
Te, d) SiH
4
, e) OF
2
, f) SF
2
, g) BF
3
, h) XeOF
4
.
3.3 Seala la hibridacin de cada tomo de carbono en las siguientes molculas:
a) CH
3
CH
2
CH
3
, b) CH
2
=CHCH
3
, c) CH
3
CCH, d) CH
2
=C=C=CH
2
, e) HCCCCH,
f) C
6
H
6
(benceno), g) HCHO (formaldehido).
3.4 Cul es la geometra de los entornos de cada uno de los tomos del cido actico (H
3
CCOOH)? Cul
es la hibridacin de los orbitales atmicos de cada uno de los tomos? Qu enlace carbonooxgeno ser
ms largo?
3.5 Da la composicin de cada uno de los enlaces de cada molcula en la forma, por ejemplo, (Csp, H1s):
a) C
2
H
6
, b) C
2
H
2
, c) HCN, d) CH
3
OH, e) NO
3

.
3.6 En el etileno (H
2
C=CH
2
) los cuatro hidrgenos estn en el mismo plano. Explica si la VSEPR y la TEV
justifican dicha observacin experimental.
3.7 Describe el enlace en las molculas de CH
4
, NH
3
y H
2
O, de acuerdo a la teora de enlace de valencia.
Qu diferencias pueden sealarse entre ellas?
3.8 La adicin de cierto carcter d a un orbital hbrido, aumenta o disminuye la electronegatividad del
tomo?
60 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
3.9 Calcula cualitativamente el carcter s del orbital hbrido que el tomo de carbono emplea en los orbitales
que estn dirigidos hacia los tomos de H y F, en los siguientes compuestos:
Compuesto ngulo HCH ngulo FCF
CH
3
F 110112
CH
2
F
2
119 0,4 108,30,1
CHF
3
108,80,75
solapamiento
3.10 Cules de los siguientes orbitales atmicos situados sobre tomos diferentes en la geometra
representada solapan entre s?
a) b) c)
d) e) f)
3.11 Di cuando el solapamiento de los siguientes orbitales situados en tomos vecinos producir un enlace y
cuando . El eje z es el que une los dos tomos.
a) (1s, 1s), b) (2p
z
, 2p
z
), c) (2p
x
, 2p
x
), d) (2s, 2p
z
), e) (3d
z
2, 3d
z
2)
teora de orbitales moleculares
3.12 Cules de los siguientes orbitales moleculares son enlazantes y cules antienlazantes? Cules son y
cules ?
A B
A B A B
A B
C A B
a) b)
c) d) e)
3.13 Cul de las siguientes combinaciones de los tomos A
(a)
y A
(b)
debe conducir al orbital molecular
representado en la figura? Es un orbital enlazante o antienlazante? Qu combinacin debe conducir al
correspondiente orbital antienlazante?
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
a)
b)
c)
d)
e)
Orbital Molecular
3.14 Cul es el orden de enlace del catin Cl
2
+
? Sera su energa de enlace mayor o menor que la del Cl
2
?
Es paramagntico?
3.15 Escribe las configuraciones electrnicas moleculares para las especies O
2
2
, O
2

, O
2
y O
2
+
.
a) Diferencia las que sean diamagnticas de las que sean paramagnticas.
b) Ordnalas de mayor a menor distancia de enlace.
c) Ordnalas de menor a mayor energa de enlace.
3.16 Cul de los siguientes procesos endotrmicos debe tener mayor entalpa?
a) O
2

(g) O

(g) + O(g); b) O
2
(g) O(g) + O(g); c) O
2
+
(g) O
+
(g) + O(g)
3.17 Podran existir las siguientes molculas (aplica la teora que consideres ms adecuada)?
a) He
2
2+
, b) C
2
, c) Ne
2
, d) F
2
, e) F
2
+
.
3.18 Cul de las siguientes especies debe tener el enlace ms largo?
a) CN
+
, b) CN, c) CN

.
Universidad de Alcal Tema 3: Orbitales y enlaces qumicos | 61
3.19 Cules de las siguientes molculas son paramagnticas? (aplica la teora que consideres ms adecuada):
a) CO, b) Cl
2
, c) NO, d) N
2
, e) BN, f) NO

.
3.20 La figura siguiente representa el diagrama de interaccin para el fluoruro de hidrgeno. Contesta a las
siguientes preguntas empleando nicamente la informacin aportada por el diagrama.
a) Qu interpretacin en trminos de electronegatividad puedes dar al hecho de que los orbitales del
flor tengan menor energa que los del hidrgeno?
b) Por qu son no enlazantes los orbitales moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2p
x
y 2p
y
del flor?
c) Por qu el orbital 2s del flor no interacciona con el 1s del hidrgeno y, en cambio, si lo hace el 2p
z
?
d) Coloca los electrones adecuados en el diagrama.
e) Cul es el orden de enlace?
f) Cmo es la forma aproximada del orbital enlazante? De qu orbitales atmicos procede?
g) Es el enlace HF un enlace covalente puro?
h) Quien tendr la carga parcial negativa?
F
E
n
e
r
g

a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
H
HF
Energas relativas de los orbitales atmicos y moleculares
del HF. La energa del electrn 1s del tomo de hidrgeno
es 1310 kJ mol
-1
(la primera entalpa de ionizacin del
hidrgeno es +1310 kJ mol
-1
) y la de los orbitales 2 p del
flor es 1682 kJ mol
-1
(la primera entalpa de ionizacin
del flor es +1682 kJ mol
-1
)
2s

n
x
,
n
y

z
s
2p
x
, 2p
y
, 2p
z
y
x
z
3.21 Dibuja el diagrama de interaccin para el LiH.
3.22 Qu diferencias existen entre la teora de enlace de valencia y la teora de orbitales moleculares al
estudiar las molculas de B
2
y de O
2
?
3.23 Discute la existencia o no de las siguientes molculas, clasificndolas por orden de estabilidad: H
2
+
, H
2

,
H
2
2
y H
2
.
cidos y bases de Lewis
3.24 Es SiO
2
+ CaO CaSiO
3
una reaccin cidobase de Brnsted? Y de Lewis?
3.25 Clasifica las siguientes sustancias como cidos o bases de Lewis: NH
3
, PH
3
, Fe
3+
, H
2
O, CO, BF
3
, Cl

,
CO
3
2
, BeCl
2
.
3.26 En las siguiente reaccin, el dixido de carbono se comporta como cido o como base de Lewis?
CO
2
(g) + H
2
O(l) HCO
3

(ac) + OH

(ac)
3.27 Cul de los dos aductos F
3
BNH
3
y F
3
BPH
3
es ms estable?
3.28 La siguiente lista recoge algunos minerales comunes de los que se extraen metales. Podras sugerir qu
metales son blandos, cules son duros y cules tienen un carcter intermedio?
xidos: hematites, Fe
2
O
3
; magnetita, Fe
3
O
4
; bauxita, Al
2
O
3
; periclas, MgO; slice, SiO
2
sulfuros: calcopirita, CuFeS
2
; calcocita, Cu
2
S; esfalerita, PbS; pirita de hierro, FeS
2
; cinabrio, HgS
62 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Soluciones a los seminarios
3.1
S
F
F
F
F
S
F
F
F
F F
F
S
F
F
F
F
F
S
F
F
F
F
F
I
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
I
Cl
Cl
Cl
Geometra molecular:
planocuadrada
En torno al O central hay
2 Pares de enlace y 1
par solitario
Geometra electrnica:
Triangular plana
Hibridacin: sp
2
d)
En torno al S hay 6 Pares
de enlace
Geometra electrnica:
Octadrica
Hibridacin: d
2
sp
3
Geometra molecular:
octadrica
b)
En torno al I hay 4 Pares de
enlace y 2 Pares solitarios
Geometra electrnica:
Octadrica
Hibridacin: d
2
sp
3
O C O
O
c)
Geometra molecular:
angular
C
O
O O
En torno al S hay 4 Pares
de enlace y 1 Par solitario
Geometra electrnica:
Bipirmide trigonal
Hibridacin: dsp
3
a)
Hay otras 2 est.
resonantes de la
misma energa.
En torno al C hay 3 Pares
de enlace (y uno )
Geometra electrnica:
Triangular plana
Hibridacin: sp
2
2
O O O
O O O
Geometra molecular:
tetraedro deformado
e)
Geometra molecular:
triangular plana
O
O O
3.2 (Entre parntesis se indica la geometra electrnica cuando es distinta de la molecular). a) lineal, sp, no polar; b) tetradrica,
sp
3
, no polar; c) angular (tetradrica), sp
3
, polar; d) tetradrica, sp
3
, no polar; e) angular (tetradrica), sp
3
, polar; f) angular
(tetradrica), sp
3
, polar; g) triangular plana, sp
2
, no polar; h) pirmide de base cuadrada (octadrica), d
2
sp
3
, polar.
3.3 a) sp
3
, sp
3
, sp
3
; b) sp
2
, sp
2
, sp
3
; c) sp
3
, sp, sp; d) sp
2
, sp, sp, sp
2
; e) sp, sp, sp; f) todos sp
2
; g) sp
2
.
3.4 De izquierda a derecha: C: tetradrica, sp
3
; C: triangular plana, sp
2
; O: angular, sp
3
. El enlace COH es ms largo que C=O.
3.5 a) 6 enlaces sigma (C2sp
3
, H1s), 1 enlace sigma (C2sp
3
, C2sp
3
); b) 2 enlaces sigma (C2sp, H1s), 1 enlace sigma (C2sp, C2sp),
2 enlaces pi (C2p, C2p) (C2p, C2p); c) 1 enlace sigma (C2sp, H1s), 1 enlace sigma (C2sp, N2sp), 2 enlaces pi (C2p, N2p)
(C2p, N2p); d) 3 enlaces sigma (C2sp
3
, H1s), 1 enlace sigma (C2sp
3
, O2sp
3
), 1 enlace sigma (O2sp
3
, H1s); e) 3 enlaces sigma
(N2sp
2
, O2p), 1 enlace pi (N2p, O2p).
3.6 Ver teora.
3.7 Los cuatro hbridos sp
3
nicamente son puros e iguales entre s en el metano.
3.8 Disminuye si es un orbital d de la misma capa (su energa es mayor que la de los orbitales s y p). Aumenta si es un orbital d de
la capa anterior (su energa es menor que la de los orbitales s y p).
3.9 Posiblemente, los hbridos sp
3
del carbono tienen mayor participacin s en los enlaces con el H que con el F.
3.10 b, c y f.
3.11 Sigma: a, b, d y e; Pi: c.
3.12 Enlazantes: a y c; antienlazantes: b y d. Sigma: a y b. Pi: c, d y e.
3.13 El c.
3.14 (Rellenar el apropiado diagrama de orbitales moleculares). O.E.(Cl
2
+
) = 1,5, O.E.(Cl
2
) = 1. La energa de enlace del Cl
2
+
ser
mayor que la del Cl
2
. El Cl
2
+
es paramagntico mientras que el Cl
2
es diamagntico.
3.15 a) O
2
+
KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
1
Paramagntica O.E. = 2,5
O
2
KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
2
Paramagntica O.E. = 2
O
2

KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
3
Paramagntica O.E. = 1,5
O
2
2
KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
4
Diamagntica O.E. = 1
b) O
2
2
> O
2

> O
2
> O
2
+
.
c) O
2
2
< O
2

< O
2
< O
2
+
.
3.16 El c) ya que la mayor energa de enlace corresponde al O
2
+
(ver 3.21).
3.17 Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 1, si; b) O.E. = 2, si; c) O.E. = 0, no; d)
O.E. = 1, si; e) O.E. = 1,5, si.
3.18 Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 2; b) O.E. = 2,5; c) O.E. = 3. El CN
+
tiene el menor O.E. por lo que tendr la mayor longitud de enlace.
3.19 Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) diamagntica, b) diamagntica, c)
paramagntica, d) diamagntica, e) diamagntica, f) paramagntica.
3.20 a) Que los orbitales de valencia del F tengan menor energa que los del H est relacionado con su mayor electronegatividad.
b) Porque no solapan con el orbital s del hidrgeno (su simetra es , mientras que la del orbital s del H es ).
c) En realidad s interacciona, pero la interaccin fundamental es la del orbital p
z
pues su energa es ms cercana a la del s(H).
d) (2s)
2
(
z
)
2
(
x
n
,
y
n
)
4
e) O.E. = 1.
f) Procede del orbital s del H y del p
z
del F. Hay ms participacin del segundo que del primero.
g) No, el orbital enlazante est ms centrado sobre el flor que sobre el hidrgeno.
Universidad de Alcal Tema 3: Orbitales y enlaces qumicos | 63
h) De acuerdo a lo dicho, el F tendr la carga parcial negativa.
3.21
H LiH Li
E
n
e
r
g

a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
1s
2p
z
x
2s

x
n

y
n
y
Diagrama de interaccin para el hidruro de litio.
3.22 Segn la teora de orbitales moleculares, B
2
tiene OE = 1 y es paramagntico; O
2
tiene OE = 2 y es paramagntica (en
concordancia con los datos experimentales). Una aplicacin intuitiva de la teora de enlace de valencia, hara pensar que B
2
y
O
2
son diamagnticas.
3.23 H
2
(OE =1) > H
2
+
(OE =0,5) , H
2

(OE =0,5). H
2
2
(OE =0) no es estable.
3.24 Es una reaccin cidobase de Lewis pero no de Brnsted.
3.25 cidos de Lewis: Fe
3+
, BF
3
, BeCl
2
. Bases de Lewis: NH
3
, PH
3
, H
2
O, CO, Cl

, CO
3
2
.
3.26 Como cido de Lewis.
3.27 El del borano con el amonaco, ya que ambos son duros.
3.28 Podramos sugerir que son duros: Al, Mg, Si; blandos: Pb, Hg, Cu; intermedios: Fe.
64 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica