Las Molculas

Introduccin Las molculas son agrupaciones estables de tomos unidos por un tipo de enlace qumico que se denomina enlace covalente. Adems de este enlace entre tomos las molculas pueden unirse entre s y organizarse en forma cristalina en el estado slido. Las molculas se representan mediante frmulas qumicas y mediante modelos. Cuando dos o ms tomos iguales o diferentes se unen entre s formando una agrupacin estable dan lugar a una molcula. As, los gases hidrgeno (H2) y oxgeno (O2) estn constituidos por molculas diatmicas en las cuales los dos tomos componentes son esencialmente iguales; el agua est formada por molculas que se producen por la unin de dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno (H2O); en el gas metano (CH4) cuatro tomos de hidrgeno se enlazan con uno de carbono para formar la correspondiente molcula. Cada molcula de una sustancia compuesta constituye la porcin ms pequea de materia que conserva las propiedades qumicas de dicha sustancia. O en otros trminos, las sustancias compuestas puras pueden ser consideradas como conjuntos de molculas iguales. Cualquier proceso observable en o entre sustancias qumicas puede interpretarse desde el punto de vista de lo que les sucede a sus tomos, a sus iones o a sus molculas. ste fue el planteamiento mantenido por primera vez por Dalton, que supuso una nueva orientacin de la qumica y dio lugar, como uno de sus frutos, a la confeccin de la primera tabla de masas atmicas. CMO SE FORMAN LAS MOLECULAS? Ante la diversidad de elementos qumicos existentes en la naturaeza cabe preguntarse cul es la razn por la que unos tomos se renen formando una molcula y otros no; o de otra manera, por qu no toda molcula o agrupacin de tomos imaginable tiene existencia real. Una primera respuesta puede hallarse en la tendencia observada en todo sistema fsico a alcanzar una condicin de mnima energa. Aquella agrupacin de tomos que consiga reducir la energa del conjunto dar lugar a una molcula, definiendo una forma de enlace qumico que recibe el nombre de enlace covalente. Junto con esa idea general de configuracin de energa mnima, otros intentos de explicacin de este tipo de enlace entre tomos han sido planteados recurriendo a las caractersticas fisicoqumicas de las estructuras electrnicas de los tomos componentes. La teora de Lewis El qumico estadounidense G. B. Lewis (1875-1946) advirti que el enlace qumico entre tomos no poda explicarse como debido a un intercambio de electrones. Dos tomos iguales intercambiando electrones no alteraran sus configuraciones electrnicas; las ideas vlidas para el enlace inico no eran tiles para explicar de una forma general el enlace entre tomos. Sugiri entonces que este tipo de enlace qumico se formaba por la comparacin de uno o ms pares de electrones o pares de enlace. Por este procedimiento los tomos enlazados alcanzaban la configuracin electrnica de los gases nobles. Este tipo de configuracin de capas completas se corresponde con las condiciones de mnima energa o mxima estabilidad caractersticas de la situacin de enlace. La teora de Lewis, conocida tambin como teora del octete por ser ste el nmero de electrones externos caractersticos de los gases nobles, puede explicar, por ejemplo, la formacin de la molcula de yodo I2:

Ambos tomos, que individualmente considerados tienen siete electrones en su capa externa, al formar la molcula de yodo pasan a tener ocho mediante la comparacin del par de enalce . Existen molculas cuya formacin exige la comparacin de ms de un par de electrones. En tal caso se forma un enlace covalente mltiple. Tal es el caso de la molcula de oxgeno O2:

para cuya formacin se comparten dos pares de electrones. Representado cada par de electrones mediante una lnea resulta:

que indica ms claramente la formacin de un doble enlace. En la molcula de nitrgeno N2 sucede algo semejante, slo que en este caso se han de compartir tres pares de electrones para alcanzar el octete, con la formacin consiguiente de un triple enlace:

Esta explicacin puede extenderse al caso de las molculas formadas por tomos de elementos no metlicos diferentes entre s, tales como HCl, NH3, H2O o CO2 por ejemplo:

Lewis contempl la posibilidad extrema de que los pares electrnicos de enlace fueran aportados por un slo tomo. nitrgeno aporta el par de electrones al enlace con el ion H+:

Este tipo de enlace covalente se denomina coordinado o dativo. Los subndices que aparecen en las frmulas qumicas de compuestos covalentes expresan el nmero de tomos que se combina para formar una molcula y estn, por tanto, relacionados con la capacidad de enlace de cada uno de ellos, tambin llamada valencia qumica. Segn la teora de Lewis, la configuracin electrnica de la capa externa condiciona dicha capacidad y es la responsable del tipo de combinaciones qumicas que un determinado elemento puede presentar. La teora del enlace de valencia La superacin del modelo de Bohr y el desarrollo del modelo atmico de la mecnica cuntica tuvo una clara repercusin en las ideas sobre el enlace qumico en general y sobre el covalente en particular. Uno de los enfoques mecanocunticos del enlace covalente se conoce como teora del enlace de valencia y permite comprender en trminos no slo de energas, sino tambin de fuerzas, el fenmeno del enlace entre tomos.

La formacin del enlace covalente simple tiene lugar cuando los orbitales correspondientes a dos electrones desapareados de tomos diferentes se superponen o solapan, dando lugar a una regin comn en la cual los dos electrones con espines opuestos, tal y como exige el principio de exclusin de Pauli, ocupan un mismo orbital. Ese par compartido constituye el elemento de enlace entre los dos tomos. As, por ejemplo, cuando dos tomos de H se aproximan suficientemente, existe una disposicin en la cual sus nubes electrnicas estn parcialmente solapadas y para la que la energa potencial del conjunto es mnima, constituyendo, pues, una situacin de enlace. En trminos electrnicos puede afirmarse que el orbital 1s de cada tomo de hidrgeno, semiocupado por su electrn correspondiente, es completado por el electrn del otro tomo de hidrgeno. Los dos electrones con espines opuestos de este par, son atrados entonces por cada uno de los ncleos, constituyendo el par de enlace. La existencia de este par comn es lo que determina que los ncleos estn ligados entre s con las limitaciones que, en cuanto a proximidad, imponen las fuerzas de repulsin nuclear. La primitiva idea de comparacin de electrones de Lewis sigue, de algn modo, presente en la teora del enlace de valencia, aunque se abandona la regla del octete y se sustituye por la condicin de que dos electrones desapareados puedan ocupar un mismo orbital. El nmero de enlaces covalentes posible depende, entonces, del nmero de electrones desapareados presentes en el tomo correspondiente o en algn estado excitado previo a la formacin de la molcula.

IONES Y MOLCULAS La polaridad elctrica de las molculas El hecho de que en una molcula los tomos enlazados no sean iguales, hace que el grado de comparacin electrnica no sea el mismo para ambos. Cada elemento no metlico presenta una tendencia diferente a captar electrones (electronegatividad). En una unin covalente el tomo ms electronegativo atraer con mayor intensidad al par o pares de enlace y esa nube electrnica compartida se desplazar hacia dicho tomo alejndose del otro. Por tal motivo la distribucin de carga en la molcula resulta asimtrica y sta se convierte en un pequeo dipolo elctrico con una regin negativa y otra positiva. Esta circunstancia se hace tanto ms patente cuanto mayor es la diferencia entre la electronegatividad de los tomos enlazados. Se dice entonces que el enlace covalente es polar, lo cual significa que se aproxima, en cierta medida, a un enlace de tipo inico. Entre un enlace covalente puro (no polar) y un enlace inico puro existen, pues, formas intermedias en las que el enlace real participa de las caractersticas de ambos tipos extremos e ideales de enlace qumico. Las molculas polares se comportan de una forma parecida a como lo hacen los iones. La molcula de agua es un caso tpico de molcula polar en la cual el carcter electronegativo del tomo de oxgeno respecto del hidrgeno hace que los dos pares de electrones de enlace estn desplazados hacia su ncleo. De una forma aproximada se puede decir que la mayor carga positiva del ncleo de oxgeno (Z = 8) respecto del de hidrgeno (Z = 1) atrae hacia s los pares de electrones compartidos en el enlace, de modo que stos se hallan moderadamente desplazados hacia el oxgeno. Esta asimetra en la distribucin de las cargas en cada uno de los enlaces H - 0, confiere a stos una cierta polaridad elctrica. Es decir, el tomo de oxgeno se encuentra sobrecargado negativamente en tanto que los dos tomos de hidrgeno aparecen cargados positivamente, aun cuando la molcula en su conjunto sea elctricamente neutra. A causa del carcter polar del enlace oxgeno-hidrgeno, la molcula de agua se convierte en un dipolo elctrico. El fenmeno de la hidratacin El carcter dipolar de la molcula de agua es el responsable de diferentes propiedades fisicoqumicas de esta sustancia y, en particular, de su poder como disolvente de compuestos inicos. Cuando un cristal inico de cloruro de sodio (NaCl) se sumerge en agua las molculas de sta, al ser mviles, son atradas por los centros elctricos fijos del cristal, orientando sus polos positivos hacia los iones negativos de la red y viceversa. Estas fuerzas atractivas ion-dipolo debilitan los enlaces entre los iones de la red cristalina, con lo que su estructura comienza a desmoronarse y al cabo de un cierto tiempo sobreviene la disolucin total del cristal. Cada ion en libertad es rodeado completamente por molculas de agua orientadas de forma diferente segn sea la polaridad de aqul. Se dice entonces que el ion est hidratado y el proceso de formacin de esta capa de molculas de agua en torno suyo se denomina hidratacin. Cuando este fenmeno implica la intervencin de molculas polares diferentes del agua recibe el nombre genrico de solvatacin.

LA POLARIDAD DE LAS MOLCULAS Y EL MOMENTO DIPOLAR No slo la electronegatividad desempea un papel importante en el carcter polar o no polar de una molcula, sino tambin su geometra. En el caso del agua, los dos dipolos correspondientes a sus enlaces dan una suma no nula. El efecto de la polarizacin de un enlace puede representarse en trminos de fuerzas. Componiendo vectorialmente ambas acciones dipolares resulta un efecto conjunto no nulo responsable de los fenmenos de hidratacin anteriormente descritos. Sin embargo, es posible que una molcula posea enlaces muy polarizados, pero que en conjunto se comporte como apolar. Tal es el caso del trifluoruro de boro (BF3). Su geometra es plana, estando los tomos de flor situados en los vrtices de un tringulo equiltero y el tomo de boro en su centro geomtrico. La composicin vectorial de los tres dipolos individuales da un efecto global nulo. La magnitud fsica que da idea de la polaridad de la molcula en su conjunto recibe el nombre de momento dipolar SLIDOS MOLECULARES Slidos formados por molculas no polares Las molculas no polares pueden ordenarse de forma regular, dando lugar, a temperaturas suficientemente bajas, a slidos cristalinos. Ello implica la existencia de ciertos tipos de fuerzas intermoleculares que a pesar de ser muy dbiles poseen un efecto ordenador que hace posible la formacin del cristal. El hecho de que sustancias moleculares tales como Cl2, H2, CO2, etc., sean blandas y posean muy bajos puntos de solidificacin es precisamente consecuencia de la debilidad de tales fuerzas, las cuales son capaces de vencer los efectos disgregadores de la energa trmica slo a muy bajas temperaturas. Estas fuerzas de interaccin molecular reciben el nombre de fuerzas de Van der Waals. La naturaleza de las fuerzas de Van der Waals puede explicarse del siguiente modo: aun aquellas molculas que no poseen un carcter dipolar permanente pueden convertirse en dipolos durante brevsimos intervalos de tiempo; esto es consecuencia de los cambios que se producen en las distribuciones de carga en el interior de los tomos y que implican acumulaciones transitorias en ciertos sitios. Las interacciones que resultan entre estos dipolos instantneos y fluctuantes son la causa de que aparezcan estas dbiles fuerzas de atraccin entre molculas no polares que dan lugar a slidos blandos que pueden pasar a estado lquido e incluso directamente a vapor con facilidad. Slidos formados por molculas polares Las molculas polares pueden unirse entre s para formar estructuras cristalinas tpicas del estado slido, comportndose de una forma parecida a como lo hacen los iones en un cristal inico. El resultado es la formacin de ordenaciones reticulares o redes cristalinas cuyos puntos de fusin o de ebullicin y cuya resistencia mecnica resultan superiores a las que cabra esperar si se tratase de molculas no polares. Son las fuerzas electrostticas por una parte y la organizacin reticular por otra lo que les confiere esas propiedades. El punto de fusin o la dureza del cristal estn relacionados con la solidez de la estructura y sta a su vez con la intensidad de las fuerzas que mantienen unidos a sus componentes. El comportamiento de los slidos de molculas polares es, en este sentido, inferior al de los slidos inicos. Un tipo de enlace intermolecular especialmente interesante se presenta cuando las molculas en cuestin son fuertemente polares y contienen, adems, algn tomo de hidrgeno. Se conoce con el nombre de enlace de hidrgeno o enlace por puentes de hidrgeno porque el tomo de hidrgeno hace de puente de unin entre las molculas. El agua constituye un ejemplo de sustancia en la que la presencia de puentes de hidrgeno es importante. Cada tomo de hidrgeno con su carga positiva efectiva puede atraer o ser atrado por un tomo de oxgeno de otra molcula de agua. Estas interacciones hacen que por debajo de los 0 C de temperatura se genere una estructura slida cristalina: es el hielo. En estado slido las molculas de agua se ordenan tetradricamente, situndose los tomos de oxgeno en los centros de los tetraedros, en tanto que los cuatro vrtices son ocupados dos por los tomos de hidrgeno propios y otros dos por tomos de hidrgeno de otras molculas ligados electrostticarnente al tomo de oxgeno central. A causa de esta ordenacin, cada molcula de agua aparece rodeada nicamente por otras cuatro enlazadas entre s por estas fuerzas de atraccin intermolecular. La estructura cristalina as formada es muy abierta y voluminosa, es decir, poco densa.

Cuando por efecto de un aumento en la temperatura se inicia la fusin del hielo algunos enlaces entre molculas por puentes de hidrgeno se rompen, se desmorona la estructura tetradrica y las molculas de agua se apian unas al lado de otras en un agrupamiento ms compacto. Por esta razn, y en contra de lo que es habitual, el agua lquida es ms densa que el hielo. Este proceso de ruptura de enlaces de hidrgeno aumenta con la temperatura, por lo que de 0 C a 4 C el agua lquida aumenta de densidad. A partir de los 4 C la dilatacin producida por el incremento trmico es ya capaz de contrarrestar el efecto anterior de signo opuesto, con lo que la densidad del agua comienza a disminuir con la temperatura. El agua presenta, pues, un mximo de densidad a los 4 C, lo cual tiene una considerable importancia en la naturaleza al hacer posible el mantenimiento de la vida en medios subacuticos en condiciones exteriores de bajas temperaturas. LA MASA DE LAS MOLCULAS Y ... Frmulas qumicas Las sustancias compuestas se representan mediante una combinacin de smbolos qumicos de los elementos que las constituyen. Esta forma de representacin, introducida por el qumico sueco Jhn J. Berzelius (1779-1848), posee un doble significado, pues no slo indica qu elementos estn presentes en un compuesto dado, sino tambin en qu proporcin los tomos respectivos participan en la formacin de su molcula. Cada smbolo en una frmula qumica equivale a un tomo de la sustancia simple correspondiente. Los subndices que pueden aparecer en una frmula, hacen referencia al nmero de tomos de cada elemento. Si se toma en consideracin la masa de los tomos la frmula de una combinacin qumica expresa, adems, la proporcin en masa en la que los elementos en cuestin intervienen en la formacin de una sustancia compuesta dada. As, la frmula del amonaco, NH3, indica que esta sustancia resulta de la combinacin de hidrgeno y nitrgeno a razn de tres tomos de hidrgeno por cada uno de nitrgeno, o en otros trminos, en la proporcin de 3 x 1,008 gramos de hidrgeno por cada 1 x 14,007 gramos de nitrgeno. Este tipo de frmula, llamada tambin frmula emprica o molecular, no indica, sin embargo, nada sobre la estructura de la molcula, es decir, sobre la forma en que sus tomos componentes y los enlaces entre ellos se distribuyen en la molcula. As, la frmula emprica del agua H2O podra corresponder a cualquiera de las siguientes configuraciones de sus tomos componentes:

De estas tres la nica que es conforme a los resultados experimentales es la tercera. Cuando interesa reflejar las orientaciones de los enlaces, la frmula estructural, que es el nombre que recibe este tipo de frmula qumica, se aproxima bastante a un modelo molecular en el que se reproducen a escala los tomos, la longitud de los enlaces y sus ngulos respectivos. En tal caso la frmula del agua deber representarse en la forma:

ya que los dos enlaces H - 0 forman entre s un ngulo de 105. La masa de una molcula y de un mol Las masas moleculares se expresan en unidades de masa atmica (u), las cuales, por su tamao, resultan apropiadas a este tipo de cantidades. La masa de una molcula en u ser la suma de las masas de los diferentes tomos que la componen y que aparecen recogidos en la frmula molecular correspondiente. As la masa molecular del metano (CH4) ser 4M(H) + 1M(C), siendo M(H) y M(C) las masas atmicas de los tomos de hidrgeno y carbono respectivamente; es decir, M(CH4) = 4 1,008 + 12,011 = 16,043 u. Como cantidad de sustancia, un mol de un compuesto dado es igual a un mol de sus molculas, lo que equivale, de acuerdo con la definicin de mol, a NA molculas, siendo NA = 6,023 1023 el nmero de Avogadro. Dado que 1 gramo equivale a NA u, el mismo nmero que indica la masa de una molcula en

unidades de masa atmica indica tambin el valor de su mol expresado en gramos. As un mol de metano equivale a NA 16,043 u = 16,043 NA u = 16,043 g A la masa expresada en gramos que corresponde a un mol de una sustancia compuesta se la denomina tambin molcula-gramo. APLICACIN DEL CONCEPTO MOL El cloroformo es una sustancia que se emplea como anestsico y cuya frmula qumica es:

Calcular su masa molecular en u y el valor de su mol en gramos. Cuntos moles de sustancia estarn contenidos en una muestra de 15,00 gramos? Y cuntas molculas? Y cuntos tomos de cloro? Determinar el porcentaje en masa de cloro que contiene el cloroformo. La masa molecular M es la suma de las masas atmicas, de modo que: M(CHCl3) = M(C) + M(H) + 3M(CI) = = 12 + 1 + 3 35,5 = 119,5 u y por tanto, 1 mol de CHCI3 = 119,5 gramos El nmero de moles de CHCl3 contenidos en 15,00 g de sustancia se obtendr dividiendo la masa en gramos por el nmero de gramos por mol:

Dado que cada mol de CHCl3 equivale a NA molculas, resultar: n. de molculas = n. moles NA = = 0,126 6,023 1023 = 0,759 1023 Por cada molcula de CHCl3 hay tres tomos de cloro, de modo que en esta sustancia se cumplir: n. de tomos (CI) = n. molculas (CHCl3) 3 = = 0,759 1023 3 = 2,277 1023 Finalmente el tanto por ciento en masa de cloro se calcular a partir de la contribucin del cloro a la masa molecular. De las 119,5 u del CHCl3, 3 35,5 = 106,5 proceden del cloro, por tanto: